JPS5941344A - 二軸延伸中空成形体 - Google Patents
二軸延伸中空成形体Info
- Publication number
- JPS5941344A JPS5941344A JP57150057A JP15005782A JPS5941344A JP S5941344 A JPS5941344 A JP S5941344A JP 57150057 A JP57150057 A JP 57150057A JP 15005782 A JP15005782 A JP 15005782A JP S5941344 A JPS5941344 A JP S5941344A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- propylene
- olefin
- composition
- molded article
- random copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Landscapes
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Wrappers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は低温収縮性に優れた二軸延伸中空成形体に関す
る。更に詳しくは、プロピレン。
る。更に詳しくは、プロピレン。
α−オレフィンランダム共重合体からなる二軸延伸中空
成形体に関する。
成形体に関する。
高密度ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィ
ンを原料として、通常の中空成形法で成形された中空成
形体が各種食品、薬品、化粧品、洗剤、その他種々の液
状物の容器として広く用いられている。しかしこれらの
容器から内容物を取出す際には、容器を押しつぶして絞
り出すか、ポンプ等で汲み揚げる必要があり、使用量が
多い場合は煩雑で、時間的なロスがあるのが実状であっ
た。
ンを原料として、通常の中空成形法で成形された中空成
形体が各種食品、薬品、化粧品、洗剤、その他種々の液
状物の容器として広く用いられている。しかしこれらの
容器から内容物を取出す際には、容器を押しつぶして絞
り出すか、ポンプ等で汲み揚げる必要があり、使用量が
多い場合は煩雑で、時間的なロスがあるのが実状であっ
た。
そこで本発明者らは、低温収縮性に優れた容器を得るこ
とができれば、該容器を熱風槽や熱水に浸すことにより
収縮させ、内容物を簡単に絞り出せることを見い出し、
本発明に到達した。
とができれば、該容器を熱風槽や熱水に浸すことにより
収縮させ、内容物を簡単に絞り出せることを見い出し、
本発明に到達した。
すなオつち本発明は、プロピレン含有率50ないし85
モル%、示差走査型熱量計(DSC)の熱分析に基づく
結晶融解熱量が10ないし3QJouls/6のプロピ
レンと炭素数4ないし1oのα−オレフィンとのランダ
ム共重合体(A):1ooないし40重量%とポリプロ
ピレン(B)もしくはプロピレン含有率q。
モル%、示差走査型熱量計(DSC)の熱分析に基づく
結晶融解熱量が10ないし3QJouls/6のプロピ
レンと炭素数4ないし1oのα−オレフィンとのランダ
ム共重合体(A):1ooないし40重量%とポリプロ
ピレン(B)もしくはプロピレン含有率q。
ないし99.5モル%のプロピレン・α−オレフィン共
重合体(C) : Oないし60重量%との組成物(D
)からなり、且つ加熱温度100’Cでの体積収縮率が
40%以上であることを特徴とする低温収縮性に優れ、
■つ透明性を有する二軸延伸中空成形体を提供するもの
である。
重合体(C) : Oないし60重量%との組成物(D
)からなり、且つ加熱温度100’Cでの体積収縮率が
40%以上であることを特徴とする低温収縮性に優れ、
■つ透明性を有する二軸延伸中空成形体を提供するもの
である。
本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体(蜀とは、メルトフローレート(ASTJ、イD
1238、L)が好ましくは0.1ないし40g/
10 min 、プロピレン含有率が50ないし85モ
ル%、好ましくは60ないし80モル%、示差走査熱量
計(DSC)の熱分析に基づく結晶融解熱量が10ない
し80Joule/g、好ましくは20ないしzoJo
ule/gのプロピレンと炭素数4ないし10のα−オ
レフィン、好ましくは1−ブテンとのランダム共重合体
である。
重合体(蜀とは、メルトフローレート(ASTJ、イD
1238、L)が好ましくは0.1ないし40g/
10 min 、プロピレン含有率が50ないし85モ
ル%、好ましくは60ないし80モル%、示差走査熱量
計(DSC)の熱分析に基づく結晶融解熱量が10ない
し80Joule/g、好ましくは20ないしzoJo
ule/gのプロピレンと炭素数4ないし10のα−オ
レフィン、好ましくは1−ブテンとのランダム共重合体
である。
M’J 記プロピレンと炭素数4ないし10のα−オレ
フィンとのランダム共重合体(A)においては、プロピ
レン含有率と融点とは、はぼ相関関係があり、例えば、
共重合体中のプロピレン含有率が7モル%の共重合体の
融点’I’mCC)は、通常L4y、16くTm<::
1−4y+24の範囲、多くの場合1.4’/ 11
くTm<:1.4y+19の範囲にある。従ってプロピ
レン含有率が85モル%を越えた共重合体を用いると、
低温収縮性及び透明性が劣ったものとなる。
フィンとのランダム共重合体(A)においては、プロピ
レン含有率と融点とは、はぼ相関関係があり、例えば、
共重合体中のプロピレン含有率が7モル%の共重合体の
融点’I’mCC)は、通常L4y、16くTm<::
1−4y+24の範囲、多くの場合1.4’/ 11
くTm<:1.4y+19の範囲にある。従ってプロピ
レン含有率が85モル%を越えた共重合体を用いると、
低温収縮性及び透明性が劣ったものとなる。
一方、プロピレン含有率が50モル%未満であると、共
重合体の融点が低くなり過ぎる結果、中空成形体の耐熱
性が劣り、表面がべたつきやすくなる。
重合体の融点が低くなり過ぎる結果、中空成形体の耐熱
性が劣り、表面がべたつきやすくなる。
結晶融解熱量は重合体の結晶化度と相関する値であるが
、融解熱量が8QJoulθ/gを越えたプロピレン・
α−オレフィンランダム共重合体は共重合成分であるα
−オレフィンの量が少ないか、あるいはα−オレフィン
がブロック的に共重合したものであるため、低温収縮性
及び透明性に劣ったものとなる。一方、融解熱量が10
Joule/g以下のプロピレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体は機械的特性および耐熱性が劣り、かつべ
たついた感触を持つ。
、融解熱量が8QJoulθ/gを越えたプロピレン・
α−オレフィンランダム共重合体は共重合成分であるα
−オレフィンの量が少ないか、あるいはα−オレフィン
がブロック的に共重合したものであるため、低温収縮性
及び透明性に劣ったものとなる。一方、融解熱量が10
Joule/g以下のプロピレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体は機械的特性および耐熱性が劣り、かつべ
たついた感触を持つ。
なお、本発明における重合体の融解熱量の測定はDSC
による共重合体の完全溶融状態の比熱曲線(好ましくは
160°C以上240°C以下で示される比熱曲線)を
低温側に直接外挿して得られる直線をベースラインとし
て計算される値である。
による共重合体の完全溶融状態の比熱曲線(好ましくは
160°C以上240°C以下で示される比熱曲線)を
低温側に直接外挿して得られる直線をベースラインとし
て計算される値である。
融点および融解熱量の測定は以下の測定条件下で行う。
すなわち、試料を200°Cで5分間放置後、10°C
;/minの速度で一40°Cまで冷却し、−40°C
で5分間数14する。その後20”C/m1nの昇温速
度で一40’Cから200°Cまで測定を行う。
;/minの速度で一40°Cまで冷却し、−40°C
で5分間数14する。その後20”C/m1nの昇温速
度で一40’Cから200°Cまで測定を行う。
前記のような諸性質を有するプロピレン含有率50ない
し85モル%のプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体(勾は、例えば(a)少なくともマグネシウム、
チタンおよびノ・ロゲンを含有する複合体、(b)周期
律表第1族ないし第3族金属の有機金属化合物および(
0)W子供与体とから形成される触媒を用いて、プロピ
レンとα−オレフィンとをランダム共重合させることに
よって得られる。上記電子供与体(c)の一部又は全部
は、複合体(a)の一部又は全部に固定されていてもよ
く、又、使用に先立って有機金属化合物(b)と予備接
触されていてもよい。とくに好ましいのは、電子供与体
(C)の一部が複合体(a)に固定されており、残部を
そのまま重合系に加えるかあるいは有機金属化合物(1
〕)と予備接触させて使用する態様である。この場合、
複合体(a)に固定された電子供与体と、重合系にその
まま加えて使用するかまたは(b)と予備接触させて使
用する電子供与体とは同一のものでも異なるものであっ
てもよい。
し85モル%のプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体(勾は、例えば(a)少なくともマグネシウム、
チタンおよびノ・ロゲンを含有する複合体、(b)周期
律表第1族ないし第3族金属の有機金属化合物および(
0)W子供与体とから形成される触媒を用いて、プロピ
レンとα−オレフィンとをランダム共重合させることに
よって得られる。上記電子供与体(c)の一部又は全部
は、複合体(a)の一部又は全部に固定されていてもよ
く、又、使用に先立って有機金属化合物(b)と予備接
触されていてもよい。とくに好ましいのは、電子供与体
(C)の一部が複合体(a)に固定されており、残部を
そのまま重合系に加えるかあるいは有機金属化合物(1
〕)と予備接触させて使用する態様である。この場合、
複合体(a)に固定された電子供与体と、重合系にその
まま加えて使用するかまたは(b)と予備接触させて使
用する電子供与体とは同一のものでも異なるものであっ
てもよい。
前記プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体(A
)には、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
(A):100ないし40重散弾に対して、ポリプロピ
レン(B)もしくはプロピレン・α−オレフィン共重合
体(C)を0ないし60重量系添加することにより、中
空成形体の低温収縮性をあまり低下させずに機械的強度
を改善することができるが、60重量系を越えると、低
温収縮性が損われる。とくにポリプロピレン(B)の添
加量は40重量%以下にすることが好ましい。
)には、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
(A):100ないし40重散弾に対して、ポリプロピ
レン(B)もしくはプロピレン・α−オレフィン共重合
体(C)を0ないし60重量系添加することにより、中
空成形体の低温収縮性をあまり低下させずに機械的強度
を改善することができるが、60重量系を越えると、低
温収縮性が損われる。とくにポリプロピレン(B)の添
加量は40重量%以下にすることが好ましい。
前記ポリプロピレン(C)とは、いわゆる通常ポリプロ
ピレンとして市販されているプロピレンのホモポリマー
もしくは0.5モル%以下の他のα−オレフィンとの共
重合体であり、プロピレン・α−オレフィン共重合体(
C)とは、いわゆる通常プロピレンランダム共重合1本
として市販されているポリプロピレンの輪重に入るもの
の中で、メルトフローレートが好ましくは0.1ないし
40g/ 10m1n ’、プロピレン含有率90ない
し9945モル%、好ましくは96ないし99モル%の
特性を有しているものである。又、α−オレフィンとは
、例えばエチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−一
\ブテン、4−メチル−1−ペンテン等であり、α−オ
レフィンはi l[iあるいは2種以上共重合されてい
てもよい。
ピレンとして市販されているプロピレンのホモポリマー
もしくは0.5モル%以下の他のα−オレフィンとの共
重合体であり、プロピレン・α−オレフィン共重合体(
C)とは、いわゆる通常プロピレンランダム共重合1本
として市販されているポリプロピレンの輪重に入るもの
の中で、メルトフローレートが好ましくは0.1ないし
40g/ 10m1n ’、プロピレン含有率90ない
し9945モル%、好ましくは96ないし99モル%の
特性を有しているものである。又、α−オレフィンとは
、例えばエチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−一
\ブテン、4−メチル−1−ペンテン等であり、α−オ
レフィンはi l[iあるいは2種以上共重合されてい
てもよい。
メルトフローレートが0.1 g/ 10+atn未満
であると、成形において良好な製品が得られにり<、一
方メルトフローレートが40 (q/ 10 m1nを
越えると中空成形体の機械的強度が劣るため、いずれも
好ましくない。又、プロピレン含有率が90モル%未満
のものは中空成ノヒ体にした場合、べたつくので好まし
くない。一方99.5モル%を越えるものはneJ記プ
ロピレン・α−オレフ゛インランダム共重合体と混合し
た場合、やや低温収縮性、耐寒性及び柔軟性を損う。
であると、成形において良好な製品が得られにり<、一
方メルトフローレートが40 (q/ 10 m1nを
越えると中空成形体の機械的強度が劣るため、いずれも
好ましくない。又、プロピレン含有率が90モル%未満
のものは中空成ノヒ体にした場合、べたつくので好まし
くない。一方99.5モル%を越えるものはneJ記プ
ロピレン・α−オレフ゛インランダム共重合体と混合し
た場合、やや低温収縮性、耐寒性及び柔軟性を損う。
本発明の二軸延伸中空成形体を得るには、前記プロピレ
ン・α−オレフィンランダム共f1合体(→および必要
に応じてポリプロピレン(B)もしくはプロピレン・α
−オレフィン共重合体(C)とからなる組成物(r+)
を、180ないし210°Cで溶融後、ダイよりパイプ
を押出し、該パイプを60°Cないし組成物(D)の融
点未満の温度、好ましくは95ないし110’cで押出
方向に3ないし5倍に延伸した後、中空成形用金型内で
60°0ないし組成物(D)の融点未満の温度、好まし
くは95ないし110’Cで横方向に6ないし5倍に延
伸する方法、あるいは前記組成物(I))を210ない
し250°Cで溶融後、射出成形用金型内に射出成形し
て得られたパリソンを中空成形用金形内で60°Cない
し組成物(D)の融点未満の温度、好ましくは95ない
し110°Cで縦方向3ないし5倍、横力向3ないし5
倍に延伸ブローする方法により得られる。前記方法にお
いて、組成物(r))を延伸する温度が60°C未満で
は、延伸時に組成物(D)が部分的なネッキングを起こ
し、満足な中空成形体が得られない。一方、組成物(D
)の融点以上の温度で延伸したものは、配向が起こらず
、加熱しても殆ど収縮しない。また延伸倍率が3倍未満
では100°Cでの体積収縮率(%)((収縮前の体積
−収縮後の体積)Xl(30/)1y鰯iiUの体積(
%月が40%未満となり、いずれも本発明のl」的を達
しえない。
ン・α−オレフィンランダム共f1合体(→および必要
に応じてポリプロピレン(B)もしくはプロピレン・α
−オレフィン共重合体(C)とからなる組成物(r+)
を、180ないし210°Cで溶融後、ダイよりパイプ
を押出し、該パイプを60°Cないし組成物(D)の融
点未満の温度、好ましくは95ないし110’cで押出
方向に3ないし5倍に延伸した後、中空成形用金型内で
60°0ないし組成物(D)の融点未満の温度、好まし
くは95ないし110’Cで横方向に6ないし5倍に延
伸する方法、あるいは前記組成物(I))を210ない
し250°Cで溶融後、射出成形用金型内に射出成形し
て得られたパリソンを中空成形用金形内で60°Cない
し組成物(D)の融点未満の温度、好ましくは95ない
し110°Cで縦方向3ないし5倍、横力向3ないし5
倍に延伸ブローする方法により得られる。前記方法にお
いて、組成物(r))を延伸する温度が60°C未満で
は、延伸時に組成物(D)が部分的なネッキングを起こ
し、満足な中空成形体が得られない。一方、組成物(D
)の融点以上の温度で延伸したものは、配向が起こらず
、加熱しても殆ど収縮しない。また延伸倍率が3倍未満
では100°Cでの体積収縮率(%)((収縮前の体積
−収縮後の体積)Xl(30/)1y鰯iiUの体積(
%月が40%未満となり、いずれも本発明のl」的を達
しえない。
本発明の二軸延伸中空体は、低lh1での収縮ツ1に優
れ、しかも透明性も有しているので、液状食品を自動的
に放出させるための容器として好適である。また例えば
、該二軸延伸中空体に濃縮液状のスープ原液等を充J眞
しておけば、沸騰状態の調理鍋に、mJ記中空体の一部
に切れ目を入れて投入すれば、瞬時に収縮し、スープ原
液等を放出し、スープを作ることができるといった自動
化システムに応用できる。
れ、しかも透明性も有しているので、液状食品を自動的
に放出させるための容器として好適である。また例えば
、該二軸延伸中空体に濃縮液状のスープ原液等を充J眞
しておけば、沸騰状態の調理鍋に、mJ記中空体の一部
に切れ目を入れて投入すれば、瞬時に収縮し、スープ原
液等を放出し、スープを作ることができるといった自動
化システムに応用できる。
次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
実施例1
プロピレン含有率;71.0モル%、融点:110°C
1融解熱fi : 50Joule/g及ヒメ/l’)
70−レー) : 7.0g/l 0m1nのプロピレ
ン−1−ブテンランダム共重合体(PBC−1): 5
0重足%と、プロピレン含有率=97モル%、融点;1
50℃及びメルト70−レー) : 8−0g/10m
1nのプロピレン・エチレン共重合体(1)P−1):
50重計%とからなる組成物−1(LICによる融点1
50°C)を用いて、二軸延伸ボトル成形装置(目積樹
脂工業(株)製)を使用し、樹脂温度210’Cでパリ
ソンを成形し、中空成形用金型内でパリソン湿度を11
0°Cに調整した後、121g/an2の空気を吹込ん
で二軸延伸中空成形層を成形した。得られた中空成形瓶
の100°CυII水浸漬5分後の体積収縮率は45%
であった。
1融解熱fi : 50Joule/g及ヒメ/l’)
70−レー) : 7.0g/l 0m1nのプロピレ
ン−1−ブテンランダム共重合体(PBC−1): 5
0重足%と、プロピレン含有率=97モル%、融点;1
50℃及びメルト70−レー) : 8−0g/10m
1nのプロピレン・エチレン共重合体(1)P−1):
50重計%とからなる組成物−1(LICによる融点1
50°C)を用いて、二軸延伸ボトル成形装置(目積樹
脂工業(株)製)を使用し、樹脂温度210’Cでパリ
ソンを成形し、中空成形用金型内でパリソン湿度を11
0°Cに調整した後、121g/an2の空気を吹込ん
で二軸延伸中空成形層を成形した。得られた中空成形瓶
の100°CυII水浸漬5分後の体積収縮率は45%
であった。
実施例2
実施例1で用いた組成物−1の代わりに、実施例1で用
いたPBC−1を単味で用い、中空成形用金型内でのパ
リノン温度を105°Cとする以外は実施例1と同様に
行った。得られた中空成形瓶の1o o’c Mti水
浸漬5分後の体積収縮率は55%であった。
いたPBC−1を単味で用い、中空成形用金型内でのパ
リノン温度を105°Cとする以外は実施例1と同様に
行った。得られた中空成形瓶の1o o’c Mti水
浸漬5分後の体積収縮率は55%であった。
比較例1
実施例1で用いた組成物−1の代わりに、実施例1で用
いた1)l) Iを単味で用い、中空成形用金型内で
のパリソン温度を145°Cとする以外は実施例1と同
様に行った。得られた中空成形瓶の100°C部水浸漬
5分後の体fji収縮率は10%であった。
いた1)l) Iを単味で用い、中空成形用金型内で
のパリソン温度を145°Cとする以外は実施例1と同
様に行った。得られた中空成形瓶の100°C部水浸漬
5分後の体fji収縮率は10%であった。
出願人 三井石油化学工業株式会社
代理人 山 口 和
Claims (1)
- (1ン プロピレン含有率50ないし85モル%、示
差走査型熱h1計(DSC)の熱分析に基づく結晶融解
熱hlが10ないしB CJ J 01110/ B
(7)プロピレンと炭素数4ないし10のα−オレフィ
ンとのランダム共重合体(A):100ないし40重h
t%と、ポリプロピレン(B)もしくはプロピレン含有
’$9oないし99.5モル%のプロピレン・α−オレ
フィン共重合体(C):0ないし60重■t%との組成
物(D)からなり、且つ加熱温度100°Cでの体積収
縮率が40%以上であることを特徴とする二軸延伸中空
成形体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57150057A JPS5941344A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | 二軸延伸中空成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57150057A JPS5941344A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | 二軸延伸中空成形体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5941344A true JPS5941344A (ja) | 1984-03-07 |
JPH0113408B2 JPH0113408B2 (ja) | 1989-03-06 |
Family
ID=15488559
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57150057A Granted JPS5941344A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | 二軸延伸中空成形体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5941344A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60125627A (ja) * | 1983-12-13 | 1985-07-04 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ブロ−成形容器 |
JPH01225649A (ja) * | 1988-03-05 | 1989-09-08 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | プロピレン共重合体組成物 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5653039A (en) * | 1979-10-05 | 1981-05-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | Polyolefin film for shrinking package |
-
1982
- 1982-08-31 JP JP57150057A patent/JPS5941344A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5653039A (en) * | 1979-10-05 | 1981-05-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | Polyolefin film for shrinking package |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60125627A (ja) * | 1983-12-13 | 1985-07-04 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ブロ−成形容器 |
JPH01225649A (ja) * | 1988-03-05 | 1989-09-08 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | プロピレン共重合体組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0113408B2 (ja) | 1989-03-06 |
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