JPS5938173B2 - 改良された成形性および結合性を与えるガラス繊維用サイズ - Google Patents
改良された成形性および結合性を与えるガラス繊維用サイズInfo
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、改良された成形および結合特性を与えるガラ
ス繊維用のサイズに関するものである。
ス繊維用のサイズに関するものである。
熱可塑性樹脂および（または）熱硬化性樹脂の強化に用
いられるガラス繊維は、溶融したガラスをそれが固化し
てフィラメントになるまで引つぱり、該フィラメントを
集めてストランドとし、さらに、そのストランドを回転
マンドレルに巻付けてパッケージとすることによつて製
造される。ガラス繊維は、簡単に傷つき、その後、引つ
ぱられガイド表面に曲げられたときに破壊する。この破
壊を避けるために、従来の技術は固化の直後にフィラメ
ントに被覆を施すのが常であり、繊維にする前にフィル
ム形成材と潤滑剤の水溶液と一緒に引つぱつてストラン
ドにする。潤滑剤は、フィラメント相互間、およびスト
ランドとストランドが引つぱられるガイド表面との間に
湿潤条件下に潤滑性を与えるものである。現在までは、
カチオン性潤滑剤と非イオン性潤滑剤を組合せて使用す
るのが普通であつた。この現由は、ストランドが乾燥さ
れた後はカチオン性潤滑剤は適当な潤滑性を与えず、ま
た、非イオン性潤滑剤はストランドが湿つているときに
は潤滑性を与えないからである。さらに、現在まで使用
されてきた潤滑剤は、フィルム形成材とガラス繊維との
間の結合を妨げていた。それに加えて、潤滑剤は、強化
用にストランドを使用しているマトリックス樹脂へのス
トランドの結合を妨げてもいた。従つて、現在まで使用
されてきた潤滑剤は、劣悪であるのが常であり、本発明
者が知るところでは、製造する強化ポリマーの強度を減
少させている。このことは、種々の量の潤滑剤を有する
ストランドを作り、得られるラミネートの強度を測るこ
とによつて測定された。得られるラミネートの強度の減
少は、フイラメントの破壊に起因すると説明できるもの
より大きいのが普通であつた。したがつて、本発明の第
一の目的は、湿潤条件下に繊維を保護し潤滑にするのみ
ならず、得られる強化ポリマーの強度を減少させずに乾
燥条件下においても繊維を保護する物質を含有する新規
で改良されたサイズを提供するにある；該物質は得られ
る強化ポリマー材料の強度を増加させることも期待でき
る。
いられるガラス繊維は、溶融したガラスをそれが固化し
てフィラメントになるまで引つぱり、該フィラメントを
集めてストランドとし、さらに、そのストランドを回転
マンドレルに巻付けてパッケージとすることによつて製
造される。ガラス繊維は、簡単に傷つき、その後、引つ
ぱられガイド表面に曲げられたときに破壊する。この破
壊を避けるために、従来の技術は固化の直後にフィラメ
ントに被覆を施すのが常であり、繊維にする前にフィル
ム形成材と潤滑剤の水溶液と一緒に引つぱつてストラン
ドにする。潤滑剤は、フィラメント相互間、およびスト
ランドとストランドが引つぱられるガイド表面との間に
湿潤条件下に潤滑性を与えるものである。現在までは、
カチオン性潤滑剤と非イオン性潤滑剤を組合せて使用す
るのが普通であつた。この現由は、ストランドが乾燥さ
れた後はカチオン性潤滑剤は適当な潤滑性を与えず、ま
た、非イオン性潤滑剤はストランドが湿つているときに
は潤滑性を与えないからである。さらに、現在まで使用
されてきた潤滑剤は、フィルム形成材とガラス繊維との
間の結合を妨げていた。それに加えて、潤滑剤は、強化
用にストランドを使用しているマトリックス樹脂へのス
トランドの結合を妨げてもいた。従つて、現在まで使用
されてきた潤滑剤は、劣悪であるのが常であり、本発明
者が知るところでは、製造する強化ポリマーの強度を減
少させている。このことは、種々の量の潤滑剤を有する
ストランドを作り、得られるラミネートの強度を測るこ
とによつて測定された。得られるラミネートの強度の減
少は、フイラメントの破壊に起因すると説明できるもの
より大きいのが普通であつた。したがつて、本発明の第
一の目的は、湿潤条件下に繊維を保護し潤滑にするのみ
ならず、得られる強化ポリマーの強度を減少させずに乾
燥条件下においても繊維を保護する物質を含有する新規
で改良されたサイズを提供するにある；該物質は得られ
る強化ポリマー材料の強度を増加させることも期待でき
る。
熱可塑性樹脂は、化学的官能価が欠如しているので強化
するのが最も困難である。
するのが最も困難である。
したがつて、本発明の別の目的は、湿潤条件下および乾
燥条件下においてガラス繊維を充分に潤滑にし、さらに
、ガラス繊維への熱可塑性ポリマーの結合を助ける熱可
塑性ポリマーと潤滑剤とから成るガラス繊維用サイズを
提供するにある。本発明のその他の目的および利点は、
好ましい実施態様に関する次の記載を参照すれば当業者
に明らかになるであろう。
燥条件下においてガラス繊維を充分に潤滑にし、さらに
、ガラス繊維への熱可塑性ポリマーの結合を助ける熱可
塑性ポリマーと潤滑剤とから成るガラス繊維用サイズを
提供するにある。本発明のその他の目的および利点は、
好ましい実施態様に関する次の記載を参照すれば当業者
に明らかになるであろう。
実施例 １
重量部で次の物質から成るサイズを製造した。
サイズは、攪拌しながら、上述の水の半分量にガンマ−
アミノプロピルトリメトキシシランを添加して水和させ
、しかる後、攪拌しながらウレタンラテツクスを添加し
て完全に混合させることによつて調製した。その後、エ
ポキシ樹脂を添加し５分間にわたつて完全に混合させた
。別の混合用タンクにおいて、４９にＣ（１２０′１：
′）で３０重量部の水にガラス潤滑剤を加え、混合し溶
解させた。その後、このガラス潤滑剤溶液を上記混合物
に添加して撹拌し均質な分散液を得、しかる後、残りの
水を添加した。ベルト型アプリケータを使つて製造する
に当たり約０．００８８９１］１１ｎ（０．０００３５
インチ）から約０．０１５２４ｎ１Ｉｎ（０．０００６
０インチ）の間の直径を有する８１６Ｅ−ガラス繊維に
上記のサイズを適用し、湿つたストランドを３８００Ｒ
ＰＭでパツケージに巻き取り、１２９゜Ｃ（２６５′Ｆ
）において加熱炉で２４時間乾燥した。
アミノプロピルトリメトキシシランを添加して水和させ
、しかる後、攪拌しながらウレタンラテツクスを添加し
て完全に混合させることによつて調製した。その後、エ
ポキシ樹脂を添加し５分間にわたつて完全に混合させた
。別の混合用タンクにおいて、４９にＣ（１２０′１：
′）で３０重量部の水にガラス潤滑剤を加え、混合し溶
解させた。その後、このガラス潤滑剤溶液を上記混合物
に添加して撹拌し均質な分散液を得、しかる後、残りの
水を添加した。ベルト型アプリケータを使つて製造する
に当たり約０．００８８９１］１１ｎ（０．０００３５
インチ）から約０．０１５２４ｎ１Ｉｎ（０．０００６
０インチ）の間の直径を有する８１６Ｅ−ガラス繊維に
上記のサイズを適用し、湿つたストランドを３８００Ｒ
ＰＭでパツケージに巻き取り、１２９゜Ｃ（２６５′Ｆ
）において加熱炉で２４時間乾燥した。
かくして製造した繊維は約０．５重量％の被覆されたス
トランドから成るコーテイングを有する。該被覆ストラ
ンドを約６．４１ｍ（約１／４インチ）の長さに切断し
た。この被覆された短繊維の３０重量部を、メルトイン
デツクス２．０で分子量が約１０００００のナイロン６
６の７０重量部と一緒にドラムタンブラ一中に装入した
。しかる後、この混合物を、１ーーインチのナシヨナル
ラバーマシン（ＮａｔｉＯｎａｌＲｕｂｂｅｒｍａｃｈ
ｉｎｅ）社製のスクリユ一押出機（これは電気により２
８２ｅＣ（５４０クＰ）に加熱されている）に装入し、
該混合物を約３．２ｎ１ｍ（１／３インチ）直径の円筒
状ロツドに押し出し、しかる後、このロツドをカッパー
ラント（Ｃｕｍｂｅｒｌａｎｄ）のペレタイザ一に供給
して長さ約６．４１ｍ（１／４インチ）のペレツトに成
形した。
トランドから成るコーテイングを有する。該被覆ストラ
ンドを約６．４１ｍ（約１／４インチ）の長さに切断し
た。この被覆された短繊維の３０重量部を、メルトイン
デツクス２．０で分子量が約１０００００のナイロン６
６の７０重量部と一緒にドラムタンブラ一中に装入した
。しかる後、この混合物を、１ーーインチのナシヨナル
ラバーマシン（ＮａｔｉＯｎａｌＲｕｂｂｅｒｍａｃｈ
ｉｎｅ）社製のスクリユ一押出機（これは電気により２
８２ｅＣ（５４０クＰ）に加熱されている）に装入し、
該混合物を約３．２ｎ１ｍ（１／３インチ）直径の円筒
状ロツドに押し出し、しかる後、このロツドをカッパー
ラント（Ｃｕｍｂｅｒｌａｎｄ）のペレタイザ一に供給
して長さ約６．４１ｍ（１／４インチ）のペレツトに成
形した。
ペレツトは、さらに、２８８のＣ（５５００Ｆ）に加熱
されている射出成形機に供給され射出成形してＡＳＴＭ
Ｄ−６３３規格のドツクポーン試験片とする。これを室
温に冷却し標準の引張試験機で試験したところ、１７５
０ｋ９／（１−JモVｆ（２５０００ｐｓｉ）に等しい力
がかけられると該試験片が破壊した。この物質は、さら
に、１．２×１０６の弾性率を有した。比較のため、本
発明に従わずに、ガラス繊維を次の組成を有する従来技
術のサイズで被覆した。
されている射出成形機に供給され射出成形してＡＳＴＭ
Ｄ−６３３規格のドツクポーン試験片とする。これを室
温に冷却し標準の引張試験機で試験したところ、１７５
０ｋ９／（１−JモVｆ（２５０００ｐｓｉ）に等しい力
がかけられると該試験片が破壊した。この物質は、さら
に、１．２×１０６の弾性率を有した。比較のため、本
発明に従わずに、ガラス繊維を次の組成を有する従来技
術のサイズで被覆した。
実施例１と同じ方法を使用して、上記サイズで被覆した
繊維は、上記と同じ繊維荷重でわずかに２００００ｐｓ
ｉの引張強度を有していた。このポリ酢酸ビニルサイズ
は、ポリ酢酸ビニルがガラス繊維表面に良好な濡れ性及
びカツプリング性を付与することが知られているために
選択したものであり、長い間基準のサイズとして認めら
れている。参考例 １ 実施例１のサイズ配合を使用して実施例１の方法を繰返
した。
繊維は、上記と同じ繊維荷重でわずかに２００００ｐｓ
ｉの引張強度を有していた。このポリ酢酸ビニルサイズ
は、ポリ酢酸ビニルがガラス繊維表面に良好な濡れ性及
びカツプリング性を付与することが知られているために
選択したものであり、長い間基準のサイズとして認めら
れている。参考例 １ 実施例１のサイズ配合を使用して実施例１の方法を繰返
した。
ただし、ガラス潤滑剤は使用しなかつた。繊維を注意深
く２０００ＲＰＭの速度で形成した。得られた試験片は
わずかに２２０００ｐｓｉの強度を有しており、そのス
トランドは商業ベースで製造できるほど十分な潤滑性を
有していなかつた。実施例 ２ 実施例１の方法を繰返した。
く２０００ＲＰＭの速度で形成した。得られた試験片は
わずかに２２０００ｐｓｉの強度を有しており、そのス
トランドは商業ベースで製造できるほど十分な潤滑性を
有していなかつた。実施例 ２ 実施例１の方法を繰返した。
ただし、０．５重量部のガラス潤滑剤を使用した。得ら
れた試験片は２４５００ｐｓｉの強度を有していた。実
施例 ３ 実施例１の方法を繰返した。
れた試験片は２４５００ｐｓｉの強度を有していた。実
施例 ３ 実施例１の方法を繰返した。
ただし、ポリウレタンエマルジヨンは使用しなかつた。
かくして製造した試験片は、実施例１の試験片とほぼ同
じ強度を有していた。実施例 ４ 実施例１の方法を繰返した。
かくして製造した試験片は、実施例１の試験片とほぼ同
じ強度を有していた。実施例 ４ 実施例１の方法を繰返した。
ただし、２重量部のガラス潤滑剤を使用した。かくして
製造した試験片は２４５００ｐｓｉの強度を有していた
。実施例 ５実施例１の方法を繰返した。
製造した試験片は２４５００ｐｓｉの強度を有していた
。実施例 ５実施例１の方法を繰返した。
ただし、ｎ−ベータ一（アミノエチル）−ガンマ−アミ
ノプロピルトリメトキシシランをガンマ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、カツプリング剤の代りに使用し
た。かくして製造した試験片は、おおよそ２５０００ｐ
ｓｉの強度を有していた。実施例 ６ 実施例１の方法を繰返した。
ノプロピルトリメトキシシランをガンマ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、カツプリング剤の代りに使用し
た。かくして製造した試験片は、おおよそ２５０００ｐ
ｓｉの強度を有していた。実施例 ６ 実施例１の方法を繰返した。
ただし、次の組成のサイズを使用した。上記水溶性エポ
キシ樹脂は次式を有し、日本国特許第５５６７７６号（
特公昭４４−１１５５４号公報）記載の方法に従つて得
られたものである。
キシ樹脂は次式を有し、日本国特許第５５６７７６号（
特公昭４４−１１５５４号公報）記載の方法に従つて得
られたものである。
サイズは、可溶性エポキシを可溶化するのに十分な酢酸
を含んだ上記水の半分量にそのエポキシを加えてつくつ
た。これにガラス、カツプリング剤を加えて完全に混合
した。次いでエポキシ、エマルジヨンを加え、５分間完
全に混合した。別の混合槽において、約４９℃（１２０
′Ｆ）でガラス潤滑剤を３０重量部の水に加えて溶解す
るまで混合した。次いでこのガラス潤滑剤溶液を上記混
合物に加え、均質に分散するまで撹拌し、その後残りの
水を加えた。上記サイズを、実施例１の方法を用いてガ
ラス繊維に適用した。
を含んだ上記水の半分量にそのエポキシを加えてつくつ
た。これにガラス、カツプリング剤を加えて完全に混合
した。次いでエポキシ、エマルジヨンを加え、５分間完
全に混合した。別の混合槽において、約４９℃（１２０
′Ｆ）でガラス潤滑剤を３０重量部の水に加えて溶解す
るまで混合した。次いでこのガラス潤滑剤溶液を上記混
合物に加え、均質に分散するまで撹拌し、その後残りの
水を加えた。上記サイズを、実施例１の方法を用いてガ
ラス繊維に適用した。
ただし、その繊維は約６７０ｍ／分（２２００フイート
／分）の速度で形成され、加熱炉中約１２９℃（２６５
）Ｆ）で２４時間乾燥された。かくして製造した繊維は
、約１重量％の被覆されたストランドからなるコーテイ
ングを有する。この被覆されたストランドをおおよそ３
．２０１１］（１／８インチ）の長さに切断した。これ
らの繊維を実施例１記載の方法で試験したところ、試験
片はナイロン６６マトリツクス中で２５０００ｐｓｉの
強度を有していた。比較のため、本発明に従わずに上記
方法を繰返した。
／分）の速度で形成され、加熱炉中約１２９℃（２６５
）Ｆ）で２４時間乾燥された。かくして製造した繊維は
、約１重量％の被覆されたストランドからなるコーテイ
ングを有する。この被覆されたストランドをおおよそ３
．２０１１］（１／８インチ）の長さに切断した。これ
らの繊維を実施例１記載の方法で試験したところ、試験
片はナイロン６６マトリツクス中で２５０００ｐｓｉの
強度を有していた。比較のため、本発明に従わずに上記
方法を繰返した。
ただし、ガラス潤滑剤は使用しなかつた。かくして製造
した試験片はおおよそ２１０００ｐｓｉの強度を有して
いた。参考例 ２ 実施例６の方法を繰返した。
した試験片はおおよそ２１０００ｐｓｉの強度を有して
いた。参考例 ２ 実施例６の方法を繰返した。
ただし、ガラスカツプリング剤は使用しなかつた。かく
して製造した試験片はおおよそ２００００ｐｓｉの強度
を有していた。実施例 ７ 実施例６の方法を繰返した。
して製造した試験片はおおよそ２００００ｐｓｉの強度
を有していた。実施例 ７ 実施例６の方法を繰返した。
ただし、ドツグボーンサンプルの製造に用いたマトリツ
クス樹脂はナイロン６６の代りにナイロン６１２（分子
量１５００００）であつた。これら試験片は２７０００
ｐｓｉの強度を有していた。
クス樹脂はナイロン６６の代りにナイロン６１２（分子
量１５００００）であつた。これら試験片は２７０００
ｐｓｉの強度を有していた。
実施例 ８
実施例１の方法を繰返した。
ただし、分子量１５００００およびメルト・インデック
ス２を有するポリカーボネートをナイロン６６、マトリ
ツクスポリマ一の代りに用いた。さらに、押出機は約２
９９℃（５７０′Ｆ）で操作し、成形機は約３０４゜Ｃ
（５８００Ｆ）で操作した。使用した切断したガラス繊
維の量はポリカーボネート−ガラス繊維混合物のわずか
に２０％であり、また試験片の引張強度は１７０００ｐ
ｓｉであつた。比較のため本発明に従わないで同様にし
て製造した試験片（ガラス繊維が従来のポリ酢酸ビニル
サイズを含むもの）はわずかに１４０００ｐｓｉの強度
を有していた。実施例 ９ 実施例１の方法を繰返した。
ス２を有するポリカーボネートをナイロン６６、マトリ
ツクスポリマ一の代りに用いた。さらに、押出機は約２
９９℃（５７０′Ｆ）で操作し、成形機は約３０４゜Ｃ
（５８００Ｆ）で操作した。使用した切断したガラス繊
維の量はポリカーボネート−ガラス繊維混合物のわずか
に２０％であり、また試験片の引張強度は１７０００ｐ
ｓｉであつた。比較のため本発明に従わないで同様にし
て製造した試験片（ガラス繊維が従来のポリ酢酸ビニル
サイズを含むもの）はわずかに１４０００ｐｓｉの強度
を有していた。実施例 ９ 実施例１の方法を繰返した。
ただし、１モルのポリブチレングリコールと１モルのテ
レフタル酸との反応により製造した分子量１８００００
およびメルトインデツクス３を有するポリブチレングリ
コール−テレフタル酸ポリエステルをナイロン６６０代
りに使用し、さらに約２４９をＣ（４８０′Ｆ）の押出
温度および約２５４４Ｃ（４９０８Ｆ）の成型温度を使
用した。かくして製造した試験片は１９０００ｐｓｉの
引張強度を有していたが、従来のポリ酢酸ビニル、サイ
ズを使用したガラス繊維によつて強化した同じ材料は１
３０００ｐｓｉの引張強度を有するのみであつた。実施
例 １０ ９９．５部の実施例１で使用したナイロン６６に０．５
部のジエタノールアミンとステアリン酸との反応生成物
を離型剤として混合した。
レフタル酸との反応により製造した分子量１８００００
およびメルトインデツクス３を有するポリブチレングリ
コール−テレフタル酸ポリエステルをナイロン６６０代
りに使用し、さらに約２４９をＣ（４８０′Ｆ）の押出
温度および約２５４４Ｃ（４９０８Ｆ）の成型温度を使
用した。かくして製造した試験片は１９０００ｐｓｉの
引張強度を有していたが、従来のポリ酢酸ビニル、サイ
ズを使用したガラス繊維によつて強化した同じ材料は１
３０００ｐｓｉの引張強度を有するのみであつた。実施
例 １０ ９９．５部の実施例１で使用したナイロン６６に０．５
部のジエタノールアミンとステアリン酸との反応生成物
を離型剤として混合した。
ドツグボーンサンプルを実施例１と同じ方法で製造した
ところ、これらサンプルは型から容易に離型しまたナイ
ロン６６のみより製造したサンプルと同等あるいは幾分
良好な強度を有していた。脂肪酸と、２個の有機側鎖を
有しそれぞれの側鎖が４：１よりも大きくない炭素／酸
素の比を有しかつそれぞれの側鎖が少なくとも１個の０
Ｈ基を含む第二級アミンとの反応生成物はいずれも熱可
塑性ポリマーの離型剤として作用し、またそのように使
用するときは成形コンパウンドの０．１％〜２（：ｆ）
Ｑ最で効果的であろうことが明白である。参考例 ３ 実施例６の方法を繰返した。
ところ、これらサンプルは型から容易に離型しまたナイ
ロン６６のみより製造したサンプルと同等あるいは幾分
良好な強度を有していた。脂肪酸と、２個の有機側鎖を
有しそれぞれの側鎖が４：１よりも大きくない炭素／酸
素の比を有しかつそれぞれの側鎖が少なくとも１個の０
Ｈ基を含む第二級アミンとの反応生成物はいずれも熱可
塑性ポリマーの離型剤として作用し、またそのように使
用するときは成形コンパウンドの０．１％〜２（：ｆ）
Ｑ最で効果的であろうことが明白である。参考例 ３ 実施例６の方法を繰返した。
ただし、下記のポリエステルのエマルジヨンを実施例６
のエポキシフイルム形成材の代りに使用した。このポリ
エステルは１モルのオルソフタル酸と１モルのコハク酸
と２．４モルのプロピレングリコールとを酸価が３０〜
３５になるまで反応させて製造した。エマルジヨンは次
の物質（重量％）から製造した。※１） ＰｌｕｒＯｎ
ｉｃＬｌＯｌは、ＷｙａｎｄＯｔｔｅＣｈｅｍｉｃａｌ
ｓＣＯ．製のノニオン界面活性剤の商品名であり、ポリ
オキシプロピレン疎水性物質（分子量３２５０）＋ポリ
オキシエチレン（親水性単位、全分子中１０％）の構造
を有する液状界面活性剤である。
のエポキシフイルム形成材の代りに使用した。このポリ
エステルは１モルのオルソフタル酸と１モルのコハク酸
と２．４モルのプロピレングリコールとを酸価が３０〜
３５になるまで反応させて製造した。エマルジヨンは次
の物質（重量％）から製造した。※１） ＰｌｕｒＯｎ
ｉｃＬｌＯｌは、ＷｙａｎｄＯｔｔｅＣｈｅｍｉｃａｌ
ｓＣＯ．製のノニオン界面活性剤の商品名であり、ポリ
オキシプロピレン疎水性物質（分子量３２５０）＋ポリ
オキシエチレン（親水性単位、全分子中１０％）の構造
を有する液状界面活性剤である。
※２） ＰｌｕｒＯｎｉｃＰｌＯ５は、ＷｙａｎｄＯｔ
ｔｅＣｈｅｍｉｃａｉｓＣＯ．製のノニオン界面活性剤
の商品名であり、ポリオキシプロピレン疎水性物質（分
子量３２５０）＋ポリオキシエチレン（親水性単位、全
分子中５０％）の構造を有するペースト状界面活性剤で
ある。
ｔｅＣｈｅｍｉｃａｉｓＣＯ．製のノニオン界面活性剤
の商品名であり、ポリオキシプロピレン疎水性物質（分
子量３２５０）＋ポリオキシエチレン（親水性単位、全
分子中５０％）の構造を有するペースト状界面活性剤で
ある。
エマルジヨンは上記ポリエステルをキシレンで稀釈して
製造した。
製造した。
ＰｌｕｒＯｎｉｃＬｌＯｌとＰｌＯ５とはジアセトンア
ルコールに溶解し、これを上記のポリエステル溶液に加
えた。次いで、ゆつくり攪拌しながら転相するまで水を
加えた。次いで残りの水を加え十分に混合した。かくし
て製造したポリエステルエマルジヨンは実施例６のエポ
キシ材料と代えて用いたとき、このエポキシ材料と同じ
結果を与えた。実施例 １１ 実施例１の方法を繰返した。
ルコールに溶解し、これを上記のポリエステル溶液に加
えた。次いで、ゆつくり攪拌しながら転相するまで水を
加えた。次いで残りの水を加え十分に混合した。かくし
て製造したポリエステルエマルジヨンは実施例６のエポ
キシ材料と代えて用いたとき、このエポキシ材料と同じ
結果を与えた。実施例 １１ 実施例１の方法を繰返した。
ただし、ブチルエチル、２，２′ ジヒドロキシアミン
とオレイン酸の反応生成物１．２５重量部を実施例１の
潤滑剤の代りに用いた。試験片は実質的に同じ性質を有
していた。実施例 １２ 実施例１の方法を繰返した。
とオレイン酸の反応生成物１．２５重量部を実施例１の
潤滑剤の代りに用いた。試験片は実質的に同じ性質を有
していた。実施例 １２ 実施例１の方法を繰返した。
ただし、潤滑剤はブチルエチル、３，２′−ジヒドロキ
シアミンとペラルゴン酸との反応生成物であつた。試験
片は実質的に実施例１の試験片と同等の強度を示した。
実施例 １３実施例１を繰返した。
シアミンとペラルゴン酸との反応生成物であつた。試験
片は実質的に実施例１の試験片と同等の強度を示した。
実施例 １３実施例１を繰返した。
ただし、潤滑剤はジブチルエチル２，２′，２″一トリ
ヒドロキシアミンとパルミチン酸との反応生成物であつ
た。試験片は実施例１の試験片とほぼ同じ強度を有して
いた。実施例 １４実施例１の方法を繰返した。
ヒドロキシアミンとパルミチン酸との反応生成物であつ
た。試験片は実施例１の試験片とほぼ同じ強度を有して
いた。実施例 １４実施例１の方法を繰返した。
ただし、使用した潤滑剤はジ一２−ヒドリンジル、１，
１′−ジヒドロキシアミンとステアリン酸の反応生成物
であつた。試験片は実質的に実施例１の試験片と同じ性
質を有していた。実施例 １５ 実施例１の方法を繰返した。
１′−ジヒドロキシアミンとステアリン酸の反応生成物
であつた。試験片は実質的に実施例１の試験片と同じ性
質を有していた。実施例 １５ 実施例１の方法を繰返した。
たぞし、使用した潤滑剤はジプロピル３，３′−ジアリ
ロキシ一２，２′−ジヒドロキシアミンとステアリン酸
との反応生成物であつた。試験片は実施例１の試験片と
実質的に同じ性質を有していた。実施例 １６ 実施例１の方法を繰返した。
ロキシ一２，２′−ジヒドロキシアミンとステアリン酸
との反応生成物であつた。試験片は実施例１の試験片と
実質的に同じ性質を有していた。実施例 １６ 実施例１の方法を繰返した。
潤滑剤はジイソプロパノールアミンとステアリン酸との
反応物であつた。試験片は実施例１の試験片と実質的に
同じ性質を有していた。実施例 １７ 潤滑剤が実施例１で使用する潤滑剤のエチレンオキサイ
ド附加物である以外は実施例１の方法を繰返えした。
反応物であつた。試験片は実施例１の試験片と実質的に
同じ性質を有していた。実施例 １７ 潤滑剤が実施例１で使用する潤滑剤のエチレンオキサイ
ド附加物である以外は実施例１の方法を繰返えした。
此の附加物はステアリン酸ど反応するアミンのヒドロキ
シ含有側鎖中の分子当り平均４個のエチレンオキサイド
基を有する。上記のデーターから明らかな通り、本発明
に使用される潤滑剤とフイルム形成材との間には協同作
用があり、之によつてストランド形成と成形加工の濡れ
工程及び乾燥工程中に改良された潤滑性と保護を与える
が、同時に被覆ガラス繊維と繊維を強化するマトリツク
スポリマ一の間の結合作用を増加する。
シ含有側鎖中の分子当り平均４個のエチレンオキサイド
基を有する。上記のデーターから明らかな通り、本発明
に使用される潤滑剤とフイルム形成材との間には協同作
用があり、之によつてストランド形成と成形加工の濡れ
工程及び乾燥工程中に改良された潤滑性と保護を与える
が、同時に被覆ガラス繊維と繊維を強化するマトリツク
スポリマ一の間の結合作用を増加する。
潤滑剤は、各々が少くとも１つの０Ｈ基を有する２つの
側鎖を有する第２級アミンと脂肪酸との反応生成物であ
る事は明らかであろう。アミン窒素＋０Ｈ基は強い親水
基を与え、脂肪酸を溶液中に運び込む事が出来る。これ
らの可溶性側鎖が又各４個の炭素原子当り少くとも１個
の酸素原子の比で酸素原子を含有するならば炭化水素部
分を含有し得る。それ故サイズ配合の改良された潤滑部
分はアミン水素とエステルを形成する単一の脂肪酸尾部
を有する分子を含有する。
側鎖を有する第２級アミンと脂肪酸との反応生成物であ
る事は明らかであろう。アミン窒素＋０Ｈ基は強い親水
基を与え、脂肪酸を溶液中に運び込む事が出来る。これ
らの可溶性側鎖が又各４個の炭素原子当り少くとも１個
の酸素原子の比で酸素原子を含有するならば炭化水素部
分を含有し得る。それ故サイズ配合の改良された潤滑部
分はアミン水素とエステルを形成する単一の脂肪酸尾部
を有する分子を含有する。
アミン窒素の残部は２つの側鎖であつて、その各々は０
Ｈ官能基を有する。ガラス繊維が水で濡れた時ガラス繊
維表面上に水層を保持して０Ｈ基を多くしようとする事
は知られている。本発明の潤滑剤は潤滑剤がアミン窒素
の１方向に０Ｈ基を、アミン窒素の反対側に脂肪酸基部
分を有して本質的に線状である点で多くの先行技術潤滑
剤と異つている。窒素はサイズ配合中でカチオン性とな
つてガラス表面に引き付けられ０Ｈ含有鎖をガラス繊維
表面で水層中に投入し、脂肪酸基は垂直に伸びて密充填
を形成する。多くの先行技術配合ではカチオン性潤滑剤
は特に線状でない場合には、ガラス上に平らに横わつて
ガラスの表面に他の分子が附着するのを遮蔽する。本発
明の配合では、潤滑剤は分子の脂肪酸部分がガラス表面
から離れてお互に平行に伸びてガラス表面上に実質的な
被覆厚を与え、分子の潤滑剤部分が密充填を形成して外
方に位置して、潤滑剤が被覆を形成していると信ぜられ
る。それ故繊維は実質的に滑性表面を有する被覆によつ
て完全に分離される。繊維を乾燥した後にも、少くとも
カチオン性潤滑剤の或るものは残留してガラス表面を潤
滑する。然し乍ら被覆された繊維が熱可塑性マトリツク
ス樹脂を含むマトリツクス樹脂中に埋め込まれる場合に
は、潤滑剤分子はガラスを離れポリマー鎖間に拡散する
。
Ｈ官能基を有する。ガラス繊維が水で濡れた時ガラス繊
維表面上に水層を保持して０Ｈ基を多くしようとする事
は知られている。本発明の潤滑剤は潤滑剤がアミン窒素
の１方向に０Ｈ基を、アミン窒素の反対側に脂肪酸基部
分を有して本質的に線状である点で多くの先行技術潤滑
剤と異つている。窒素はサイズ配合中でカチオン性とな
つてガラス表面に引き付けられ０Ｈ含有鎖をガラス繊維
表面で水層中に投入し、脂肪酸基は垂直に伸びて密充填
を形成する。多くの先行技術配合ではカチオン性潤滑剤
は特に線状でない場合には、ガラス上に平らに横わつて
ガラスの表面に他の分子が附着するのを遮蔽する。本発
明の配合では、潤滑剤は分子の脂肪酸部分がガラス表面
から離れてお互に平行に伸びてガラス表面上に実質的な
被覆厚を与え、分子の潤滑剤部分が密充填を形成して外
方に位置して、潤滑剤が被覆を形成していると信ぜられ
る。それ故繊維は実質的に滑性表面を有する被覆によつ
て完全に分離される。繊維を乾燥した後にも、少くとも
カチオン性潤滑剤の或るものは残留してガラス表面を潤
滑する。然し乍ら被覆された繊維が熱可塑性マトリツク
ス樹脂を含むマトリツクス樹脂中に埋め込まれる場合に
は、潤滑剤分子はガラスを離れポリマー鎖間に拡散する
。
即ち本発明に使用される潤滑剤は２つの側鎖を有し、そ
の何れもが少くとも１つの０Ｈ基を有していて、マトリ
ツクスポリマ一の極性原子に水素結合し得るからである
。２個即ち各側鎖に１個の０Ｈ基があるから、１つの側
鎖は１つのポリマー分子に結合し得るが、他の側鎖は近
接するポリマー分子に水素結合し得る。
の何れもが少くとも１つの０Ｈ基を有していて、マトリ
ツクスポリマ一の極性原子に水素結合し得るからである
。２個即ち各側鎖に１個の０Ｈ基があるから、１つの側
鎖は１つのポリマー分子に結合し得るが、他の側鎖は近
接するポリマー分子に水素結合し得る。
この官能性がマトリツクスポリマ一に与えられる強度増
加を説明すると信ぜられる。潤滑剤分子は本質的に線状
であるから、脂肪酸基部分又は潤滑性部分はポリマー鎖
間に置かれて無害な可塑性として動き、或る場合にはマ
トリツクスポリマ一のもろさを減少出来る、上記で指摘
した知く、０Ｈ基を含有する側鎖は４個の炭素原子当り
に少くとも１個の酸素原子を含有すれば適当な長さを有
する。この酸素が又水素結合する事が出来、水溶性への
寄与をもなし得るから、附加的酸素原子は炭素原子の疎
水性を相殺する。この点から、エチレンオキサイド繰返
し基は好ましい鎖長延長剤であり親水性側鎖の長さが増
加するにつれて僅かに延性が増加すると信ぜられる。本
発明で使用する潤滑剤は、それゆえ、たとえば、脂肪酸
と２個の親水性側鎖を有しそれぞれの側鎖が少くとも１
個の０Ｈ基を含む第二級アミンとの反応によつて形成さ
れるエステルを特徴とする。
加を説明すると信ぜられる。潤滑剤分子は本質的に線状
であるから、脂肪酸基部分又は潤滑性部分はポリマー鎖
間に置かれて無害な可塑性として動き、或る場合にはマ
トリツクスポリマ一のもろさを減少出来る、上記で指摘
した知く、０Ｈ基を含有する側鎖は４個の炭素原子当り
に少くとも１個の酸素原子を含有すれば適当な長さを有
する。この酸素が又水素結合する事が出来、水溶性への
寄与をもなし得るから、附加的酸素原子は炭素原子の疎
水性を相殺する。この点から、エチレンオキサイド繰返
し基は好ましい鎖長延長剤であり親水性側鎖の長さが増
加するにつれて僅かに延性が増加すると信ぜられる。本
発明で使用する潤滑剤は、それゆえ、たとえば、脂肪酸
と２個の親水性側鎖を有しそれぞれの側鎖が少くとも１
個の０Ｈ基を含む第二級アミンとの反応によつて形成さ
れるエステルを特徴とする。
上記の側鎖は、その炭素原子４個ごとに少くとも１個の
酸素を含んでいれば親水性である。そのような物質の一
例においては、親水性の側鎖は、よく知られているよう
にアルコール基をエチレンオキサイドと反応させること
によつて、その長さを増加させることができる。この潤
滑剤の分子はポリマーに対して親和性があるので、潤滑
剤分子は成型の間にガラスの表面から移動してラミネー
トしたポリマー中を拡散し、このようにしてラミネート
したポリマーがガラスの表面に接近することを可能にす
る。従つて、本発明で使用する潤滑剤は、繊維の湿つた
状態である位置および機能を有し、溶融した場合はマト
クツクスポリマ一に別の位置および機能を与える。
酸素を含んでいれば親水性である。そのような物質の一
例においては、親水性の側鎖は、よく知られているよう
にアルコール基をエチレンオキサイドと反応させること
によつて、その長さを増加させることができる。この潤
滑剤の分子はポリマーに対して親和性があるので、潤滑
剤分子は成型の間にガラスの表面から移動してラミネー
トしたポリマー中を拡散し、このようにしてラミネート
したポリマーがガラスの表面に接近することを可能にす
る。従つて、本発明で使用する潤滑剤は、繊維の湿つた
状態である位置および機能を有し、溶融した場合はマト
クツクスポリマ一に別の位置および機能を与える。
潤滑剤が現実にマトリツクスポリマ一とガラス繊維との
間の結合の強さを増加させるということはごくめずらし
いことであるが、本発明で使用する潤滑剤はどのような
マトリツクス樹脂でも一それが熱可塑性であれ熱硬化性
であれ−このような成果を得ることができる。さらにま
た、ガラス、カツプリング剤を使用してもしなくても高
められた強度が得られるが、最も高い強度が望まれる好
適な実施態様においては、シラン型、とくに窒素を含む
有機基を有するカチオン性シラン型のガラス、カツプリ
ング剤を使用する。使用量がコーテイングサイズのおお
よそ５％に達するまでは効果は一般に使用量に比例する
から、使用するシランの量は重要ではない。好適なサイ
ズ配合は一般に、下記の物質の重量部で示した配合から
成る。
間の結合の強さを増加させるということはごくめずらし
いことであるが、本発明で使用する潤滑剤はどのような
マトリツクス樹脂でも一それが熱可塑性であれ熱硬化性
であれ−このような成果を得ることができる。さらにま
た、ガラス、カツプリング剤を使用してもしなくても高
められた強度が得られるが、最も高い強度が望まれる好
適な実施態様においては、シラン型、とくに窒素を含む
有機基を有するカチオン性シラン型のガラス、カツプリ
ング剤を使用する。使用量がコーテイングサイズのおお
よそ５％に達するまでは効果は一般に使用量に比例する
から、使用するシランの量は重要ではない。好適なサイ
ズ配合は一般に、下記の物質の重量部で示した配合から
成る。
本発明のサイズに使用すべき好ましいフイルム形成材は
、エポキシ樹脂、とくにビスフエノールＡ型のもの、お
よびポリウレタン類である。
、エポキシ樹脂、とくにビスフエノールＡ型のもの、お
よびポリウレタン類である。
エポキシのオキシラン残基は潤滑剤の０Ｈ基と良好な結
合をすることができ、これにはアミンの窒素が触媒とし
てはたらく。さらにまた、それらはガラスをよく濡らす
性質をもつている。この点に関しては、ビスフエノール
Ａのベンゼン環は有利である。ウレタン類は、イソシア
ネート基が残つていれば潤滑剤の０Ｈ基と反応すること
ができ、かつそれらもまたカチオン性であつてガラスを
よく濡らす性質をもつている。上に指摘したように、ポ
リエステル類も、エステル基として、すなわち酸または
ヒドロキシル基として極性の酸素を含んでいるので使用
することができる。ナイロンを強化するガラスを被覆す
るためのサイズ配合の場合、次の配合例が一番有利であ
ることが判つた。
合をすることができ、これにはアミンの窒素が触媒とし
てはたらく。さらにまた、それらはガラスをよく濡らす
性質をもつている。この点に関しては、ビスフエノール
Ａのベンゼン環は有利である。ウレタン類は、イソシア
ネート基が残つていれば潤滑剤の０Ｈ基と反応すること
ができ、かつそれらもまたカチオン性であつてガラスを
よく濡らす性質をもつている。上に指摘したように、ポ
リエステル類も、エステル基として、すなわち酸または
ヒドロキシル基として極性の酸素を含んでいるので使用
することができる。ナイロンを強化するガラスを被覆す
るためのサイズ配合の場合、次の配合例が一番有利であ
ることが判つた。
本発明を以上の如く詳細に説明した。
しかし、本発明は前述の特定具体例に制限されるもので
はなく、本発明の技術分野に属する当業者が容易になし
うる全ての変形例も本発明の技術的範囲内に含まれるこ
とに留意すべきである。以下、本発明の関連事項を記す
。
はなく、本発明の技術分野に属する当業者が容易になし
うる全ての変形例も本発明の技術的範囲内に含まれるこ
とに留意すべきである。以下、本発明の関連事項を記す
。
（１）重量部において以下の固形分を含むガラス繊維用
水性サイズ、〔ただし、該カチオン性潤滑剤は、脂肪酸
と、２個の有機側鎖（その各々は炭素：酸素の比率が４
：１より大きくなく、かつその各々は少くとも１つの０
Ｈ基を含む）を有する第２級アミンとの反応生成物であ
る。
水性サイズ、〔ただし、該カチオン性潤滑剤は、脂肪酸
と、２個の有機側鎖（その各々は炭素：酸素の比率が４
：１より大きくなく、かつその各々は少くとも１つの０
Ｈ基を含む）を有する第２級アミンとの反応生成物であ
る。
）（２）第２級アミンがジアルカノールアミンである第
（１項記載のサイズ。
（１項記載のサイズ。
（３）第２級アミンがジエタノールアミンのエチレンオ
キシド・アダクトである第（１）項記載のサイズ。
キシド・アダクトである第（１）項記載のサイズ。
（４）乳化プレポリマ一がエポキシプレポリマ一を含有
している第（１）項記載のサイズ。
している第（１）項記載のサイズ。
（５）乳化プレポリマ一がポリウレタンフイルム形成材
を含有している第（１）項記載のサイズ。
を含有している第（１）項記載のサイズ。
（６）重量部において以下の固形分を含む、ナイロンポ
リマーを強化する繊維を被覆するための水性サイズ組成
物、ポリウレタン ０〜７・ ０ シラン系ガラス・カツプリング剤 ０．１〜５．０カチ
オン性潤滑剤 ０．１〜 ５．０ 〔ただし、該カチオン性潤滑剤は、脂肪酸と、２個の有
機側鎖（その各々は炭素：酸素の比率が４：１より大き
くなく、かつその各々は少くとも１つの０Ｈ基を含む）
を有する第２級アミンとの反応生成物である。
リマーを強化する繊維を被覆するための水性サイズ組成
物、ポリウレタン ０〜７・ ０ シラン系ガラス・カツプリング剤 ０．１〜５．０カチ
オン性潤滑剤 ０．１〜 ５．０ 〔ただし、該カチオン性潤滑剤は、脂肪酸と、２個の有
機側鎖（その各々は炭素：酸素の比率が４：１より大き
くなく、かつその各々は少くとも１つの０Ｈ基を含む）
を有する第２級アミンとの反応生成物である。
〕（７）重量部においておおよそ以下の固形分を含む第
（６顛記載のサイズ、ビスフエノールＡ型エポキシフイ
ルム形成材の乳化粒子 ７．００ポリウレタン フイル
ム形成材 ０．５０ガンマ−アミノプロピルトリアルコ
キシシラン １．４０カチオン性潤滑剤 ０．５０ 〔ただし、該カチオン性潤滑剤は、脂肪酸と、２個の有
機側鎖（その各々は炭素：酸素の比率が４：１より大き
くなく、かつその各々は少くとも１つの０Ｈ基を含む）
を有する第２級アミンとの反応生成物である。
（６顛記載のサイズ、ビスフエノールＡ型エポキシフイ
ルム形成材の乳化粒子 ７．００ポリウレタン フイル
ム形成材 ０．５０ガンマ−アミノプロピルトリアルコ
キシシラン １．４０カチオン性潤滑剤 ０．５０ 〔ただし、該カチオン性潤滑剤は、脂肪酸と、２個の有
機側鎖（その各々は炭素：酸素の比率が４：１より大き
くなく、かつその各々は少くとも１つの０Ｈ基を含む）
を有する第２級アミンとの反応生成物である。
〕（８）重量部にておおよそ以下の固形分を含むサイズ
から得られた被覆をその表面に有するガラス繊維、重合
性フイルム形成性材料の 乳化粒子 ２〜１２ シラン系ガラス・カツプリング剤 ０．１〜５カチオン
性潤滑剤 ０．１〜 ５． 〔ただし、該カチオン性潤滑剤は、脂肪酸と２個の有機
側鎖（その各々は炭素：酸素の比率が４：１より大きく
なく、かつその各々は少くとも１個の０Ｈ基を含む）を
有する第２級アミンとの反応生成物である。
から得られた被覆をその表面に有するガラス繊維、重合
性フイルム形成性材料の 乳化粒子 ２〜１２ シラン系ガラス・カツプリング剤 ０．１〜５カチオン
性潤滑剤 ０．１〜 ５． 〔ただし、該カチオン性潤滑剤は、脂肪酸と２個の有機
側鎖（その各々は炭素：酸素の比率が４：１より大きく
なく、かつその各々は少くとも１個の０Ｈ基を含む）を
有する第２級アミンとの反応生成物である。
〕（９）第２級アミンはジアルカノールアミンである第
（８）項記載の繊維。
（８）項記載の繊維。
（１０）第２級アミンはジエタノールアミンのエチレン
オキサイド付加物である第（８）項記載の繊維。
オキサイド付加物である第（８）項記載の繊維。
α１）乳化せるプレポリマ一はエポキシプレポリマ一を
含有する第（８）項記載の繊維。
含有する第（８）項記載の繊維。
（１２）乳化せるプレポリマ一はポリウレタン・フイル
ム形成材を含有する第（転）項記載の繊維。（１３）脂
肪酸と２個の有機側基（その各々は炭素：酸素の比率が
４：１よりも犬きくなく、かつその各々は少くとも１個
の０Ｈ基を含む）を有する第２級アミンとの反応生成物
である潤滑剤及びカツプリング剤を有するガラス繊維を
含む強化プラスチツク製品。
ム形成材を含有する第（転）項記載の繊維。（１３）脂
肪酸と２個の有機側基（その各々は炭素：酸素の比率が
４：１よりも犬きくなく、かつその各々は少くとも１個
の０Ｈ基を含む）を有する第２級アミンとの反応生成物
である潤滑剤及びカツプリング剤を有するガラス繊維を
含む強化プラスチツク製品。
（１４）潤滑剤は脂肪酸とジアルカノールアミンとの反
応生成物である第（１３）項記載の強化プラスチツク製
品。
応生成物である第（１３）項記載の強化プラスチツク製
品。
（１５）製品のマトリツクスはナイロンである第（１３
）項記載の強化プラスチツク製品。
）項記載の強化プラスチツク製品。
（１６）重量部にて概略以下の固形分を含むサイズから
得られた被覆を有するガラス繊維を含むガラス繊維強化
プラスチツク製品、重合性フイルム形成材の乳化粒子
２〜１２シラン系ガラス・カツプリング剤 ０．１〜５
カチオン性潤滑剤 ０．１〜５ 〔ただし、該カチオン性潤滑剤は、脂肪酸と２個の有機
側基（その各々は炭素：酸素の比率が４：１より大きく
なく、かつその各々は少くとも１個の０Ｈ基を含む）を
有する第２級アミンとの反応生成物である。
得られた被覆を有するガラス繊維を含むガラス繊維強化
プラスチツク製品、重合性フイルム形成材の乳化粒子
２〜１２シラン系ガラス・カツプリング剤 ０．１〜５
カチオン性潤滑剤 ０．１〜５ 〔ただし、該カチオン性潤滑剤は、脂肪酸と２個の有機
側基（その各々は炭素：酸素の比率が４：１より大きく
なく、かつその各々は少くとも１個の０Ｈ基を含む）を
有する第２級アミンとの反応生成物である。
〕（１７）プラスチツクはナイロンである第（１６）項
記載の強化プラスチツク製品。
記載の強化プラスチツク製品。
（１８）プラスチツクはポリカーボネートである第（１
６）項記載の強化プラスチツク製品。
６）項記載の強化プラスチツク製品。
（１９）カチオン性潤滑剤はジアルカノールアミンと脂
肪酸との反応生成物である第（１６）項記載の強化プラ
スチツク製品。
肪酸との反応生成物である第（１６）項記載の強化プラ
スチツク製品。
（３））プラスチツクはナイロンである第（１９）項記
載の強化プラスチツク製品。
載の強化プラスチツク製品。
（２１）プラスチツクはポリカーボネートである第（１
９）項記載の強化プラスチツク製品。
９）項記載の強化プラスチツク製品。
（２２）熱可塑性ポリマー及び脂肪酸と２個の有機側基
（その各々は炭素：酸素の比率が４：１より大きくなく
、かつその各々は少くとも１個の０Ｈ基を含む）を有す
る第２級アミンとの反応生成物である成形離型剤を含む
成型用コンパウンド。
（その各々は炭素：酸素の比率が４：１より大きくなく
、かつその各々は少くとも１個の０Ｈ基を含む）を有す
る第２級アミンとの反応生成物である成形離型剤を含む
成型用コンパウンド。
（３）ポリマーがナイロンである第（２）項記載の成型
用コンパウンド。
用コンパウンド。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 重量部にて以下の固形分を含むガラス繊維用サイズ
、エポキシフィルム形成材の乳化粒子 ５．０〜１２．０ ポリウレタン０〜７．０ シラン系ガラスカップリング剤０．１〜５．０カチオン
性潤滑剤０．１〜５．０（ただし、該カチオン性潤滑剤
は、ステアリン酸とジエタノールアミン、ジイソプロパ
ノールアミン、ジ−２−ヒドリンジル−１，１′−ジヒ
ドロキシアミンもしくはジプロピル−３，３′−ジアリ
ロキシ−２，２′−ジヒドロキシアミンとから得られる
エステル生成物、オレイン酸とブチルエチル−２，２′
−ジヒドロキシアミンとから得られるエステル生成物、
ペラルゴン酸とブチルエチル−３，２′−ジヒドロキシ
アミンとから得られるエステル生成物、またはパルミチ
ン酸とジブチルエチル−２，２′，２″−トリヒドロキ
シアミンとから得られるエステル生成物である）。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US51154774A | 1974-10-03 | 1974-10-03 | |
| US511547 | 1974-10-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5164092A JPS5164092A (ja) | 1976-06-03 |
| JPS5938173B2 true JPS5938173B2 (ja) | 1984-09-14 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50119665A Expired JPS5938173B2 (ja) | 1974-10-03 | 1975-10-03 | 改良された成形性および結合性を与えるガラス繊維用サイズ |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5938173B2 (ja) |
| AU (1) | AU497781B2 (ja) |
| BE (1) | BE833355A (ja) |
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| CA (1) | CA1096524A (ja) |
| DE (1) | DE2538059A1 (ja) |
| DK (1) | DK448275A (ja) |
| FI (1) | FI58905C (ja) |
| FR (1) | FR2286800A1 (ja) |
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| IT (1) | IT1043063B (ja) |
| NL (1) | NL7511691A (ja) |
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- 1975-10-03 NL NL7511691A patent/NL7511691A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-10-03 JP JP50119665A patent/JPS5938173B2/ja not_active Expired
- 1975-10-03 FI FI752765A patent/FI58905C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-10-03 DK DK448275A patent/DK448275A/da not_active Application Discontinuation
- 1975-10-03 NO NO753348A patent/NO148716C/no unknown
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