JPS58120541A - ガラス繊維用水性サイズ剤組成物および熱可塑性補強材用サイズ剤処理ガラス繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 繊維用水性処理組暖物および強化熱可塑性ポリマー用処
理ガラス繊維に関する。

ガラス繊維は熱可塑性また４車硬化性材料のような補強
ポリマー材料用としてチョツプドフィラメント、チョツ
プドストランド、フィラメント，ストランドまたは雑多
なマットのような種々の形で用いられている。それらの
ガラス繊維はガラス溶融炉のブッシングにあるオリフィ
スからのガラスの溶融流を細くすることにより製造され
る。ガラス繊維が形成きれ、いくらか冷却したのち、サ
イズ剤組成物として知られている水性処理組成物が繊細
相互間の摩擦からガラス繊維を保護するため、またそれ
らが強化する熱可塑性または熱硬化性材料とガラス繊維
との適合性を良好にするために付与される。ガラス繊維
はそののちまたはストランドに集められたのち切断され
るかまたは連続ストランドを形成するため集められる。

もし連続ガラス繊維ストランドがそののち切断されるの
であれば、そのような方法は乾燥チ．ヨップ法として公
知である。その上、連続ガラス繊維ストランドからは連
続ガラス繊維ストランドマットが製造されつる。またチ
ョツプドガラス繊維ストランドマットも製造されうる。

それらのガラス繊維製品は他の重合材料の強度および性
質を増強させるために補強熱可塑性！たは熱硬化性材料
に用いられる。

熱可塑性ポリマーは熱可塑性ポリマーマトリックス中に
ガラス繊維のような補強材を組み込むことによって補強
される。前記補強材に用いるガラス繊維はポリマーが瞼
布されたペレット状に切断されたガラス繊維ロービング
（ｒｏマ１萼）から初期は成り立っていた。′長いガラ
ス（１判ｇｌａａｍ）″製品として知られている前記ペ
レットは直径が約１／８１ｍで長さが約１７４〜１／２
１ｎ　−１！あった。チョツプドガラス繊維ストランド
は喀燥チョップサイズ剤処理ガラス繊細ストランドロー
ビングから製造されるか！たは湿潤チ璽ツブトガラス繊
維ストランドから製造されるが、１短いガラス（ｓｈｏ
ｒｔ　ｇｌａｓｓ）”製品は約１／８〜１／４１ｎのチ
ョツプドガラス繊維ストランドの長さである。それらの
短いガラス製品は樹脂とチョツプドガラス繊維との混合
物の射出混合による補強熱可塑性ポリマーの製造を可能
くした。補強熱可塑性ポリマーには約１０〜５５％（重
量外、以下同様）のガラス繊維が含有されつる。短いガ
ラス繊維製品を用いたガラス繊維を含有する成形可能な
熱可塑性ポリマーと補強していない成形可能な熱可塑性
ポリマーとを配合することにより所望のガラス含量をう
ることが可能である。たとえば４０％またはそれ以上の
濃厚なガラス繊維含量を有するガラス繊維補強ポリマー
は所望される低いガラス繊維含量をつるため補強されて
いないポリマーと配合され、成形可能な製品かえられる
。補強熱可塑性製品の製造に用いる熱可塑性樹脂として
はポリアミド、ポリスチレン、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレ
ノ３元共重合体、ポリカーボネート、ポリプロピレン、
ポリエチレン、ボリア、セタごル、ポリスルフォン、ポ
リ−フレタン、ポリフェニレンオキシド、ポリブチレン
テレフタレートまたはポリエチレンテレフタレートなど
があげられる。

ポリマー補強用の短いガラスの製造に用いられるガラス
繊維ストランドはガラス繊維が形成されるときに処理剤
またはサイズ剤組成物を付与し、塗布される。そのサイ
ズ剤組成物は一般に潤滑剤、カップリング剤およびポリ
ビニル酢酸のようなフィルム形成ポリマーを含有してい
る。サイズ剤組成物成分の選択は結果として生ずるガラ
ス繊維で補強されたポリマーの性質に決定的に影響しう
る。たとえばカップリング剤の適切な選択が結果として
生ずる補強熱可塑性重合体の性質に重大な影響をあたえ
ることは公知である。

高性能ポリマー材料の製造番こおいて、前記ポリマーの
高性能が結果としてえられる特徴ζ蕎えてそれら材料は
ガラス繊維が存在することくより良好な強度かえられる
ことが期待される。

たとえば高性能熱可塑性ポリマーをガラス繊維で補強す
れば、良好な引張強度および衝撃強度を有する高性能補
強ポリマー材料をうることかのような高性能ポリマーの
一つがカルボニック酸（ｏａｒｂｏｎｉｏ　ａｏｉ）の
ポリエステルであるポリカーボネートである。ガラス繊
維はガラス繊維が１０〜４０襲の範囲の水準で補強ポリ
カーボネートの補強材として用いられている。モダンプ
ラスチックス、４３巻１０２頁にガラス繊維含有率２０
％の短ガラス繊維ストランドで補強されたポリカーボネ
−トノ７３°ＩＦ　（２！５°Ｏ）テノ引張強度１２ｏ
ｏｏ〜１８５００　ｐｓｉ　（８２７〜１２７６　ｂａ
ｒ　）、伸長度２．５〜３．０％、曲げ強度１７０００
〜２５０００　ｐｓｉ　（１１７２〜１７２４　ｂａｒ
　）、アイゾツト衝撃強度Ｌ５〜２．５ｆｔ−１ｂ／ｉ
ｎ　（７８〜１５４　ｊｏｕｌｓ／ｍ　）　テあルコと
カ記載されている。

繊維相互間の摩擦からストランドを適正に保護し、高い
引張強度、曲げ強度および衝撃強度を肴する補強ポリマ
ー、樹！旨材料を製造するサイズ剤組成物で処理された
ガラス繊維ストランドを含有することは好都合である。

そのようなサイズ剤処理されたガラス繊維ストランドは
熱可塑性ポリマーであるポリカーボネートのような高性
能ポリマーの用途にとくに所望されている。

それゆえ前記ポリカーボネートの高い性能は成形される
補強ポリカーボネート材料に高い性能を達成することに
より最も効果的に利用されつる。

前記達成とともに種々の形のガラス繊細の製造において
ガラス繊維の処理性を容易にする一方、圧縮成形、射出
成形または同様のものによって用いられる補強ポリマー
材料の製造をも容易にしなければならない。

本発明の目的はガラス繊維用水性サイズ剤組成物をうろ
ことおよび前記のまたは前記以上の引張強度、曲げ強度
、衝撃強度などの性質を有する補強ポリマー材料を製造
するサイズ剤処瀧ガラス繊維をうることである。

本発明は前記目的ならびに下記開示右よび特許請求の範
囲から取捨選択的に収集される他の目的をも成就するも
のである。

本発明は改善された物理的坤運、を有するガラス繊維補
強熱可塑性ポリマー製造用処理ガラス繊維ストランドを
製造するための処理ガラス繊維用サイズ剤組成物に関す
る。前記水性サイズ剤組成物は数種の特殊なフィルム形
成ポリマー、１種以上のシランカップリング剤およびそ
れら材料が所望する目的物および目標を成就するため相
互作用する数種の特殊なフィルム形成修飾剤を含有して
いる。含有されなければならない前記フィルム形成ポリ
マーは水に分散可能な、乳化可能なまたは溶解可能なポ
リウレタンポリマー（該ポリウレタンポリマーは芳香族
系、脂肪族系家たは脂環式系ポリウレタンポリマーであ
ってよい）：＆ｔよび水に分散可能な、乳化可能なまた
は溶解可能な１，２−ポリエポキシポリマー鵞たはそれ
ら２種のフィルム形成材料のかわりＫまたはそれらに加
えて水に分散可能な、乳化可能なまたは溶解可、能なモ
ボキシ化ポリウレタン共重合体を含有している。前記水
性サイズ剤組成物はまた水に分散可能な、乳化可能なま
たは溶解可能なポリエチレン含有ポリマーおよび水に分
散可能な、乳化可能な菫たは溶解可能なワックスを含有
しており、ポリエチレン含有ポリマー／ワックスの比率
は約２５７１〜約１７２５である。前記水性処理組成物
はまた１種以上のシランカップリング剤を含有しており
、該シランカップリング剤の１種はアミノシランカップ
リング剤であり、他のカップリング剤は潤滑剤で修飾し
たアミノシランカップリング剤または１種以上のエポキ
シ含有シランカップリング剤であってもよい。

前記水性サイズ剤組成物は補強ポリマー材料用に公知で
あるガラス繊維のどのタイプにも適応される。サイズ剤
組成物はガラス溶融炉のブッシングのオリフィスから引
張り出され、ｒＩＩ、塾された繊維が充分に冷却したの
ち、公知のどの方法［２いても適応されつる。サイズ剤
処理したガラス繊維ストランドはそのあとで行なわれる
切断のためのガラス繊維ストランドとして家たはポリマ
ー材料の連続ストランド補強用連続ガラス繊細ストラン
ドとして郷°康されつる。また湿貴チョップ法として知
られている方法で成形中直接にポリマー補強用チョツプ
ドガラス繊維ストランドを製造するために切断されたり
もしつる。

前記サイズ剤処理ガラス繊維ストランドが補強材として
用いられるポリマーはガラス繊維で補量されつる公知の
熱可塑性ポリマー材料のいずれであってもよい。また熱
硬化性ポリマー材料として公知のものも菫た使用されつ
る。前記サイズ剤処理ガラス繊維ストランドは熱可塑性
ポリマーとくにポリカーボネートおよび飽和ポリエステ
ルのような高性能熱可塑性ポリマーの補強材としての使
用に対して最も適していることが見出された。

補強ポリマー材料は増強された物理的性質をつるがその
功績は水性サイズ剤組成物を構成し、必要とされる性質
に貫、献ず多成分の独特の配合による本発明の水性サイ
ズ剤組成物を使用することにより達成されると考えられ
ている。しかし、本発明の組成はその考え番こ制限され
るものではない。ポリウレタンおよびポリエポキシポリ
マーｔたはそれらの共重合体を含むフィルム形成材料は
硬化および（または）ｉｌｌ１発フィルムをガラス繊維
および（ソたは）通常ストランドとよばれている繊維の
束に与える。前記フィルムは繊維をストランドとして維
持するための助けとなる。前記効果に加え、フィルム形
成ポリマーは官能基を有してあり、該官能基はシランカ
ップリング剤の末端基と繊維との結合を形成したり、補
強される熱可塑性ポリマーと繊織との水素結合またはフ
ァンデルワールス力による結合を形成したりする。シラ
ンカップリング剤はそれが加水分解されたのちまたは部
分加水分解されたのちケイ素原子に結合している水酸基
によりガラス繊維に結合する。そして補強されるべきマ
トリックスポリマーに結合されたり、シランカップリン
グ剤の有機性官能基によりフィルム形成ポリマーに結合
されたりする。ポリエチレン含有ポリマーとフィルム形
成修飾剤として加工番こおいて互いに関連して動くこと
ができるように、またガラス繊維補強ポリマーの製造中
に補強されるべき熱可塑性または熱硬化性ポリマーマト
リックス中に分散させるためにサイズ剤処理したガラス
繊維ストランドにスリップフロー（ｓｌｉｐ　ｆｌｏｗ
）性を与える。サイズ剤処理ガラス繊維ストランドの前
記スリップ　フロー性は物理的フロー試験（ｐｈｙｓｉ
ｏａｌ　ｆｌｏｗ　ｔｅｓｔｉｎｇ）、すなわちファネ
ル　フロー（ｆｕｎｎｅｌ　ｆｌｏｗ）　、かさ比重レ
ベル（ｂｕｌｋ　ｄｅｎｓｉｔｙ　ｌｓｖｅｌｇ）、レ
オロジカル　スパイラル　フロー（ｒｈｅｏｌｏｇｉｏ
ａｌ　＠ｐｉｒ＆ｌ　ｆｆｉｏｗ）性、混合時の処理量
割合（ｔｈｒｏｕｇｈｐｕｔ　ｒａｔ＠ｓ）のような機
械的手段番こより測定されつる。前記の方法はすべて公
知の標準試験方法である。前記フィルム形成ポリマーは
補強されるポリマーマトリックスと適合しなければなら
ず、また水性サイズ剤組成物の他の成分と共に作、用し
なければならない。

それらの理由のため、水に分散可能な、乳化可能なまた
は溶解可能なポリウレタンポリマーは水に分散可能な、
乳化可能なまたは溶解可能なポリエポキシポリマーとの
組合せで使用される。

前記ポリウレタンポリマーはグリコールを含むポリオー
ルとジイソシアネートを含むポリイソシアネートとの反
応生成物であり、該ポリウレタンポリマーは水に分散可
能な、乳化可能な（ｉｌｌｏｐｈａｎａｔｅ）基および
ビウレット基を有している。

本発明の水性サイズ剤組成物に用いるポリウレタンポリ
マーを製造するために用いられる遍するポリイソシアネ
ートの通常の例は少なくとも約２の平均ＭＯＯ官能度（
ｔｕｙｘａｔｉ温１１ｔｙ）を有するものである。前記
のごとき少なくとも約２の平均ＭＱＯ官能度を有するも
のとしてはたとえばポリメチレンポリフェニルイソシア
ネートや適する［１１ジイソシアネートがあげられ、具
体的には２．３−トルエン−ジイソシアネート、２．６
−トルニンージイソシアネート、ヘキ葉メチレンジイソ
シアネート、ｐ、ｐ’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、ｐ−フエニイーン、ジイソシアネート、水素化メ
チレンジフェニルジイソシアネート（たとえば、ハイレ
ン（Ｅｄｅｎｓ）　！　）、ポリイソシアネート、ナフ
タレンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネー
ト、１種またはそれ以上のポリイソシアネートの混合物
などがある。またＮＯＯ含有プレポリマーを用いること
ができる。該プレポリマーは過剰の有機ジイソシアネー
トと１モル当り２〜約８個の水酸基を有するポリヒドロ
キシ化合物との反応物を含有している。前記のごときポ
リヒドロキシ化合物としては、たとえばエチレングリコ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール、蔗糖、それらの混合物８
よび（または）混合物中の平均ヒドロキシ官能度が少な
くとも約２．０であるような水酸基を２個含有する化合
物がある。それらのポリウレタンは液体であるこ、とが
好まれる。しかしそれらが固体、半固体、他の成分と配
合するととが困＠才たは不都合なほど相対的−ζ高粘度
であるばあいには適した溶剤に溶解させたり、溶融して
もよく、そののち適した界面活性剤でオイル／水（ｏｉ
ｌ　ｉｎ　ｗａｔ＠ｒ）型のエマルジョンに乳化しても
よい。ポリウレタンの作製に用いられうる適するポリオ
ールまたは水酸基を２個含有する化合物の通常の例とし
てはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ベンタンジオール、ヘキサンジオール
、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ビ
スフェノール人、レゾルシノール−カテコール、ヒドロ
牛ノン、それらの混合物、水酸基を２個含有する化合物
の付加物、およびたとえば酸化エチレン、１．２−酸化
プロピレン、１．２−酸化ブチレン、エピクロルヒドリ
ン、エビブロモヒドリン、それらの混合物のような隣接
エポキシ化合物などがあげられる。前記水酸基を２個含
有する化合物が固体であるばあいにはそれを遍する溶剤
に溶解させるか、溶融させるかすることにより適切に用
いられ、そののち適する界面活性剤および水を用いてオ
イル／水型のエマルジョンにすることができる。

前記種類のポリウレタンには現実に芳香族、脂肪族ソた
は脂環式である硬化可能なおよび（ソたは）ブロックさ
れたポリウレタンポリマーが使用されうる。前記エマル
ジョンまたは分散液は充分な量の非反応性有機溶剤にポ
リウレタンプレポリマーを溶解させた溶液から作製され
る。たとえば前記溶液重量にもとづき２０〜５０％の溶
剤が用いられ、適するＨＬＢ領域の界面活性剤を充分な
量加え、そののちその溶液と充分な水とを徐々に混合し
て水中に溶液の小滴を乳化させた安定なエマルジョンを
作製する。それらのブロックされたポリウレタン樹脂は
ポリイソシアネートの反応により作製される。該ポリイ
ンシアネートは末端水酸基を有するポリエーテル家たは
ポリエステル樹脂のトルエンジイソシアネートの付加物
であり、ポリウレタン樹脂の製造のための普通Φ手法−
に従って作製され、アミド菫たはポリアミドのような活
性水素原子を含有する末端ブロック化合物を有している
。

前記ポリイソシアネートはプレポリマーすなわち単純な
ジイソシアネートと適する多官能樹脂との付加物とみな
すことができる。とくに適するポリウレタンポリマーは
ポリウレタンポリマー鎖の大多数が脂肪族、水素化芳香
族ソたは脂環式残基から構成されている実質的に脂肪族
または脂環式系のポリウレタンポリマーである。

とくに適するポリウレタンポリマーの水性エマルジョン
は商品名１ラコセーン（Ｒｕｏｏｔｈａｎ＠）　２０１
０Ｌ”、１ラコセーン２０２０Ｌ′、１ラコセーン２０
３０Ｌ”、１ラコセーン２０４０Ｌ”、１ラコセーン２
０５０Ｌ’　および１ラコセーン２０６ＯＬ”　（フッ
カ−ケミカル社、ラコ　ディビジョン（Ｈｏｏｋｓｒ　
Ｏｈ＠ｍ１ｃａｌ　０ｏｒｐｏｒａｔｉｏｑＲｕｏｏ　
Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）製、ニューヨーク）のラテックスで
ある。それらの材料は熱可塑性ウレタンラテックスであ
り、熱可塑性エラストマーである高分子量脂肪族インシ
アネートを陰イオン性または非イオン性界面活性剤で水
に分散させたものであり、粒子サイズが異なっている。

使用に最適のポリウレタンは水分散性を助けるカルボキ
シル化ポリウレタンである。’＋”−９、コセーン”う
、− テックスは脂肪族成分に基礎をおいている。安定ナエマ
ルジョンのポリマー固形分含量は５５〜６５　％であり
、粘度はブロックフィールド（Ｂｒｏｏｋ７ｒｉｅｌｌ
）粘度ＲＶＩＦ４２ＲＰＭにおいて１ラコセーン２０６
０Ｌ　’″および１ラコセーン２０５０Ｌ”の約７００
０ｐから１ラコセーン２０２０Ｌ”の２５０００　ｏｐ
の範囲である。用いうるポリウレタンポリマーの他の通
常の例として脂肪族または指環式インシアネートから作
製されたデュポン社製の商品名１ハイレンＷｌ′のポリ
ウレタンポリマーがあげられる。水性サイズ剤組成物に
用いられるポリウレタンポリマーの量は水性サイズ剤組
成物の約１〜約１０％であり、水性サイズ剤組成物の固
形分の約２０〜約６０％である。

本発明の水性サイズ剤組成物に適するエポキシ化合物は
オキシラン環として知られている酸素原子を有する基を
１個より多く含有しているものである。ハロヒドリンと
フェノールとの反応生成物としてえられるエポキシ樹脂
がよく知られている。使用しつるポリエポキシ化合物は
エピクロルヒドリンのようなエビハロヒドリンの化学鎗
論的過剰とビス−（４−ヒドロキシフェニル）　−２，
２−プロパン、ビス（ヒドロキシフェニル）メタン（２
モルのフェノールトラモルのホルムアルデヒドの酸縮合
からえられる）、ヒドロキノン、レゾルシノールなどの
ような多価フェノール類またはグリコール類、ポリエチ
レングリコール、ソルビトール、グリセリンなどのよう
な多価アルコール類との反応によりえ。

られる。該エポキシ樹脂は約１７０〜約９００のエポキ
シ当量を打する。エピハロヒドリンとフェノール性多価
アルコール化合物との割合および（Ｖｌたは）反応条件
を変化させることにより、前記範囲のエポキシ当Ｉの異
なった化合物を製造することができる。該化合物は液状
から固状の範囲であるが好ましくは液状である。該化合
物の分子量は好ましくは約３００〜約９００、より好ま
しくは約３００〜６００である瞥、前記エポキシ樹脂ま
たは樹脂類は水性サイズ剤組成物総量の約０．１〜約１
０％、好ましくは約０．２〜約３．５襲使用されつる。

本発明のサイズ剤組成物に用いられるとくに適するエポ
キシ樹脂としてはセラニーズ　ポリマー　スペッシアル
ティズ社製の商品名”　Ｚ　ヒ−Ｌ／　”／　”／　（
Ｒ’ｐｉ−ｒ＠ｇ）　ＯＭＤ　５５２０１　’のエポキ
シ樹脂があげられる。該エポキシ樹脂は蒸発分が水のみ
であり、非蒸発分が５９％のエポキシ樹脂分散物であり
、エポキシ当量的５３０１１）Ｈ８，３、平均粒子サイ
ズ１〜４μｍのものである。前記エポキシ樹脂分散物は
水性の環境で許容される通常の種々のエポキシ樹脂硬化
剤を用いて硬化しうる。使用しつる他の適するエポキシ
樹脂としてはジェネラル　ミルズ（（）＊ｎ＠ｒａｌ　
Ｍｉ−１１ｍ）　社Ｉｔ　ノ商品名１ジエネポキシ（Ｇ
＠ｎ＠ｐａｘｙ）　５７０−［５５”のエポキシ樹脂が
あげられる。

本発明に用いうる工、４ボキ、シーポリウレタン共重合
体は１個またはそれより多いオキシラン環および開裂し
たオキシラン環を有するポリエポキシプレポリマーを用
いて作成される。前記開裂したオキシラン環はジイソシ
アネートまたはポリインシアネートと反応する水酸基を
２個有する化合物の水酸基として使用される。水性サイ
ズ剤組成物に用いるエポキシ化ポリウレタンコポリマー
の量は水性サイズ剤組成物の約１〜約２０％である。水
性サイズ剤組成物にポリウレタンポリマーおよびエポキ
シポリマーが別々に用いられるばあいには前記範囲の量
が使用されうる。しかしポリウレタンポリマー／エポキ
シポリマーの重量比は約９０／Ｎｏ〜約１０／９０であ
るべきであり、好ましくは約５７１〜約１７５、最も好
ましくは約１／１〜約３／１である。

本発明の水性サイズ剤組成物に用いる水に分散可能な、
乳化可能なまたは溶解可能なポリエチレン含有ポリマー
は主としてポリエチレンを含有するポリマーである。し
かしポリプロピレンまたはポリエチレンの含量を下げた
ポリマーを少量含有していてもよい。水性サイズ剤組成
物に用いられる水に溶解可能なまたは分散可能なポリエ
チレンは低密度、中吉−聞望たは超高分子量ポリエチレ
ンまたはそれらの熱分解誘導体または酸化分解誘導体で
ありうる。前記ポリエチレンはたとえば高圧重合法、チ
ーグラー法、フィリップス法、スタンダード　オイル法
などのいずれの通常の方法においても製造されつる。

前記熱酸化は公知のいずれの方法においても行ないつる
。また前記酸化分解は酸素および（または）オゾンなど
の酸素含有ガスを用いて行ないつる。前記低密度ポリエ
チレンは側鎖を多数有しており、鎖の間隔を大きくして
いる。高密度ポリエチレンおよび超高分子量ポリエチレ
ンは実質的に直線状であり、鎖が接近して列をなしてい
る。側鎖のある低密度ポリエチレンは比重的０．９１５
、結晶化度５０〜６０％であり、高温高圧下て触媒を用
いてフリーラジカル開始液層反応でエチレンを重合させ
て作製される。高密度ポリエチレンは比重・仰０．−９
５、結晶化度９０％であり、−チーグラー触媒または担
持された金属酸化触媒を用いて、１〜１００気圧、室温
〜２００’？　（９３°Ｏ）でエチレンを重合させて作
製される。

エチレンは１−オレフィンまたは他の材料、たとえば１
−ペンテン、１−ブテン、２−ブテン、アクリル酸、結
晶性生成物かえられるプロピレンなどと種々の割合て共
重合させうる。前記ポリエチレンがポリエチレンとポリ
プロピレンとの共重合体であり、共重合体中の主要成分
がポール（ｒｉｎｇ　ａｎｄ　ｂａｌｌ）軟化点１５０
〜１７５°０、密度０．８５〜１　ｆ／ａｍ３、針入度
（１００，１５秒／７２キ、１／１０ｍｍ）最大０．０
１である。前記出発ポリエチレンの平均分子量は約２０
００〜１．５Ｘ１０’より大きいものである。

前記の大きい分子量のポリエチレンを標準技術で水に分
散、乳化曹たは溶解することができないとき、前記ポリ
エチレンを熱または酸化により分子量を減少させること
ができる。そのような標準技術とはポリエチレンまたは
ポリエチレン−ポリプロピレン共重合体を溶融させ、遇
する乳化剤を加えることによｒｉ　’−＠リエチレンま
たはポリエチレン−ポリプロピレン共重合体を□乳化す
ることを含むものである。前記混合物を攪拌し、そのの
ち水／オイル型エマルジョンがオイル／水型エマルジョ
ンに転相するまで水を加える。該エマルジョンはエマル
ジョン重量にもとづき約１５〜約４０％の固形分（無水
成分）を含有している。適する乳化剤としてはトライト
ン（Ｔｒｉｔｏｎ）　Ｘ　１００、イゲパール（工ｇｅ
ｐａｌ）　００６５０、ターギトール（Ｔ＠ｒｇｉｔｏ
ｌ）などの界面活性剤、および各種陰イオン性乳化剤が
ある。本発明の実際の使用に適するポリエチレンエマル
ジョンとしてはブロクター（Ｐｒｏａｔｏｒ）ケミカル
社製の商品名１プロトルーベ（Ｐｒｏｔｏｌｕｂｓ）　
ＨＤ　”なるエマルジョンがあげられる。′プロトルー
ベＨＤ”は固形分含量的２６％、１％溶液のｐＨ約８、
含水率約７５％の外観が乳白色のエマルジョンで淡いワ
ックス臭を有する。

水に分散可能な、乳化可能なまたは溶解可能なポリエチ
レンをつるために前記ポリエチレンを分解し、分子量を
減少させるばあいには分解生成物中の側鎖および２重結
合の形成を減少させる方法により分解させることが好ま
しい。そのような方法としては米国特許第３６９２８７
７号明細書に記載されているようにポリエチレンを熱分
解させ、そののち低分子量ポリエチレンの存在下、酸素
およびオゾンの混合物で酸化分解させる方法がある。

水性サイズ剤組成物に用いられる水に分散可能な、乳化
可能なまたは溶解可能なポリエチレン含有ポリマーの量
は水性サイズ剤組成物の約０．１〜約７％、好ましくは
約０．１〜約３％である。サイズ剤組成物中の固形分に
もとづくポリエチレン含有ポリマー固形分の量は約１〜
約２５襲である。

その上本発明の水性サイズ剤組成物は水に溶解する、乳
化可能なまたは分散可能なワックスを含有する。前記ワ
ックスはカルナバ、日本ヤマモモ（Ｊａｐａｎ　ｂａｙ
ｂ・マ）、キャンテリアなどの植物性ワックス、蜜ロウ
、イボタロウ、水添鯨油などの動物性ワックス、オゾシ
オーイ゛、ト、モンタン、セレシンなどの鉱物性ワック
ス、ポリエチレンのようなポリアルキレン、ポリエチレ
ングリコール、ポリエチレンエステル、クロロナフタレ
ン、ソルビタール、ポリクロロポリフルオロエチレンな
どの合成ワックス、パラフィン、微結晶状ワックスなど
の石油ワックスよりなる群からえらばれたいずれの適す
るワックスであってもよい。前記ワックスとして好まし
いものは高い結晶性を有し、パラフィン原料よりえられ
るものであり、最適のものは微結晶状ワックスである。

微結晶状ワックスは一般に通常のワックスよりもはるか
に小さい結晶構造を有し、はるかに大きい粘度を有する
側鎖のあるパラフィンである。それらは石油精製残渣で
あり、他の石油製品の廃棄物であり、脱ロウタンクの底
からえられる。それらワックスのうち最適のものは約５
０６０またはそれより高い融点を有するものであり、そ
のワックスはワックスを２０〜６０％含■する水性分散
物として本発明のサイズ剤組成物にとくに使用される。

本発明の水性サイズ剤組成物には前記ワックス成分が水
性サイズ剤組成物の約０６０１〜約６％、好ましくは０
．０１〜２嘱含有されている。サイズ剤組成物の固形分
にもとづき前記水分散性ワックスは約０．１〜約１０％
、好！シ＜は約０．１〜約４％含有されている。

適するワックス材料の例としてポーラ−（Ｂｏｌ・ｒ）
ペトロリウム社製の商品名″５１８エマルジョン”なる
ワックスエマルジョンがあげられる。′″５１８５１８
エマルジヨンが約８７〜９２°Ｏである微結晶状ワック
スのチキントロピー性のある陰イオン性エマルジョンで
ある。該エマルジョンは共沸蒸留によりもとめた固形分
含量的３０±０．５％、ＬＶＦ”ｊロックフィールド黒
２スピンドル６０ＲＰＭ　２分間２１°０での粘度６１
±５　ａＰ、　２１°０でのｐＨ８，５である。本発明
の組、放物に使用されるワックス分散物の他の例として
はマイクルマン（Ｍｉａｈｅｌｍａｎ）ケミカル社製の
商品名”　８４４３０　’なるワックス分散物があげら
れる。

本発明の組成物に用いられるポリエチレン含有ポリマー
が約０．９３５より大き七＞−密度を有するポリエチレ
ンのように側鎖の量が制限されているときは組成物中に
存在するワックスの量を削除望たは減少させうる。ワッ
クスの量は水性サイズ剤組成物の０〜約２％、水性サイ
ズ剤組成物固形分の０〜約４％である。側鎖の量が制限
されたポリエチレンは水に分散可能な、乳化可能なまた
は溶解可能な中密度、高密度または超高分子量ポリエチ
レンまたはそれらの分解誘導体である。該分解誘導体は
ポリマー鎖中に２重結合および側鎖の形成を制限するよ
うｔ熱または酸化による分解方法により製造される。制
限された側鎖により多分散係数（ｐｏｌｙｄｉｓｐ＠ｒ
ｓｉｔｙ　１ｎ−６＠ｘ）　（Ｍｙ／Ｍｎ）が１０末漢
、好ましくは３未満になるものかえられることを意味す
る。制限された側鎖を有するポリエチレンはポリマー鏑
にメチル基を少量および（ｔたは）炭素−炭素２重結合
を含有していてもよ・い。

水性サイズ剤組成物中に含有されるポリウレタン、エポ
キシまたはエポキシポリウレタン共重合体成分は一般に
サイズ剤組成物中でフィルム形成材料として作用する。

ポリエチレン含有ポリマーおよびワックスは一般にフィ
ルム形成修飾剤として作用する。それらの材料は一般に
繊維を保護するためのフィルムコーチインフラ与えるよ
うに働く。とくにポリウレタンフィルム形成剤はストラ
ンドにフィルム形成することに加え、マ）　１７ツクス
樹脂との適合性を与える。

−万、中程変の分子量、小さな平均粒子サイズぶよび良
好な剪断安定性を有するポリエポキシポリマーは、アセ
トン抽出により示されるように有機性環境下にＳいてほ
とんど溶解しないフィルムコーティングを形成させるた
め、エボキン硬化剤で架橋される。該ポリエポキシポリ
マーはストランドにフィルム形成ポリマーとして作用す
るが、補強される熱可塑性マトリックスとの適合性をも
付与する。それらの材料は水素結合まんはファンデルワ
ールス力により熱可塑性マトリックスおよびガラス繊維
ストランド家たはガラス繊維ストランドに結合している
シラン化合物と化学結合を形成しう°邊１・官能基を与
える。前記ワックスと関連のある前記ポリエチレン含有
ポリマーはフィルム形成を加減し、補強熱可塑性材料の
高い衝撃強度の一助となる工程助剤（ｐｒｏｏｅｓａｉ
ｎｇ　ａｉｄ）として働く。該１稈助剤はサイズ剤処理
ガラス繊維にスリップ　フロー性を与える。その性質を
達成するため、ポリエチレン含有ポリマー／ワックスの
重量比は約２５７１〜約１７２５でなければならない。

スリップ　７０−性をわずかに少なくすることは限定的
に架橋サレタポリエチレンボリマーのまさにその存在に
より達成されうる。前記スリップ　７０−性はファネル
　フロー試験ｌこより測定される。

該試験は前もって重量を測定したチョツプドガラス繊維
ストランドを振動させる装置を備えたファネルに入れる
ことによりなされる。前もって重量を測定したチョツプ
ドガラス繊維ストランドが振動ファネルを通過する時間
がファネル７０一時間である。チョツプドガラス繊維ス
トランドのスリップ　フロー性が良好なばあいのファネ
ル　７０一時間は数秒であり、より不良なばあいは数分
になりうる。

水性サイズ剤組成物はまた１種以上のシランカップリン
グ剤を含有し、該シランカップリング剤には少なくとも
アミノシランカップリング剤が１種含有されている。前
記アミノシランカップリング剤はモノアミノおよびシア
ミノシランカツプリング剤の群よりえらばれる。アミノ
シランカップリング剤に加えて、公知の線輪潤滑剤で修
飾されたアミノシランカップリング剤が含有されていて
もよい。それらシランカップリング剤の両者ともモノシ
ランカップリング剤であるばあいには両者とも一般式 ％式％） （式中、Ｒは炭素原子数２〜８のアルキレン基、！１１
は水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基であり
、好ましくは炭素原子数１〜２のアルキル基である）で
あられされうるアミノ官能度を有する。

アミノシランカップリング剤の通常の例としてはγ−ア
ミノプロピルトリ耳２ド、キシシラン、Ｎ−（トリメト
キシシリルプロピル）エタンジアミンアクリルアミド、
アミノメチルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリ
メトキシシラン、ジアミノプロピルジェトキシシラン、
トリアミノプロピルエトキシシラン、他の類似のモノま
たはジアミノシランがあげられる。前記アミノシランカ
ップリング剤に加えて一般式％式％） （式中、Ｒは前記と同じ、ｙは１〜６の整数である）な
どであられされるエポキシ含有シランカップリング剤が
存在してもよい。エポキシシランカップリング剤の代表
例としてはβ−ヒドロ牛レジエチルトリエトキシシラン
ｒ−ヒドロキシプロピルトリクロロシラン、ビス−（ａ
−ヒドロキシブチル）ジメトキシシラン、δ−ヒドロキ
シブチルトリメ、ト牛ジシラン、２．３−エポキシプロ
ビルトリメトキシシラン、３．４−エポキシブチルトリ
エトキシシラン、ビス−（２，３−エポキシプロビル）
ジメトキシシラン、グリシド牛ジプロピルトリメトキシ
シランおよび３．４−エポキシシクロへキシルトリエト
キシシランがあげられる。アミノ基またはエポキシ基の
１個以上で置換された少なくとも１個の有機性の基を含
有する公知の多数の他のシランカップリング剤もまた本
発明を実施するばあいに使用されつる。前記シランカッ
プリング剤がシランカッブリ、ング剤の１１ｔたはその
完全家たは部分加水分解物（シラノール）またはその重
合物（ポリシロキサン）として用いうろことは公知であ
る。水性サイズ剤組成物中のシランカップリング剤の量
は約０６１〜約２％である。

シランカップリング剤は混合して用いることが好ましく
、水性サイズ剤組成物の０．１〜２％の主要成分である
アミノシランカップリング剤と少量成分である潤滑剤で
修飾したアミノシランカップリング剤との混合物が好ま
しい。本発明の水性サイズ剤組成物に用いられるシラン
カップリング剤混合物で最も好ソしいものはアミノシラ
ンカップリング剤を主要源１、エポキシシ男 ランカップリング剤を少量、潤滑剤で修飾したアミノシ
ランカップリング剤を最も少量混合したものであり、全
量が水性サイズ剤組成物の０．１〜２％になるものであ
る。該シランカップリング剤混合物はアミノシランカッ
プリング剤を混合物の５０〜９５％、エポキシシランカ
ップリング剤を約５〜約５０％、潤滑剤で修飾したアミ
ノシランカップリング剤を約１〜約１０％混合したもの
である。

前記水性サイズ剤組成物には前記以外のフィルム形成剤
、潤滑剤、湿潤剤、サイジング安定性やコーテイング性
、均一性、湿潤性を助けるための界面活性剤のような表
面エネルギー修峰剤、製造時の機械的処理性および結果
として生じるチョツプドガラス繊維ストランド製品の効
用を増進するための工程助剤などの成分を含有させうろ
ことは公知である。前記の各種成分は通常公知である。

サイズ剤組成物の総固形分含量（水を含有しないｌ）は
サイズ剤組成物の約１〜約３０％、好ましくは約３〜約
１０％である。とにかく水性サイズ剤組成物の固形成分
の量は溶液の粘度が２００Ｑで約１００　ｏＰより大き
くなるような量であるべきではない。溶液の粘度が２０
°Ｏで１００　ｏＰより大きくなるばあいにはガラス繊
維製造時にストランドを切断することなく適応すること
は非常に困難である。サイズ剤組成物の粘度は２０＠０
で１〜２００Ｐであることが好菫しく、最高の結果を与
える。水性サイズ剤組成物のｐＨは約４〜約９で変化さ
せつる。

水性サイズ剤組成物は繊維とサイズ剤組成物の合計重量
にもとづき一般−こ固形分で約０．１〜約３％になるよ
うに繊維に使用され、好！シ＜は約０．５〜２％使用さ
れる。水性サイズ剤組成物はサイズ剤処理連続ガラス繊
維ストランド家たは湿潤ガラス繊維ストランドの通常の
形成処理時にガラス繊維に使用される。連続ガラス繊織
ストランドの製造に８いてサイズ剤組成物は通常ガラス
繊維が１以上のストランドに集められる前に固形分を含
有する液と接触させるための公知のアプリケーターの手
段により適応される。実施例で用いたアプリケーターは
ローラーアプリケーターであり、該アプリケーターは貯
水槽中のサイズ剤組成物中に一部分浸漬されており、参
考としてあげている米国特許＄　２７２８９７２号明細
書に記載されているようなものである。

そのほかスプレー　アプリケーター、パッドアプリケー
ターなどが使用される。

サイズ剤処理ガラス繊維はシュー（ｗｈｏ・）によりス
トランドに集められ、バッチ溶融炉のブッシング中のオ
リフィスから繊維を細くするために充分な速度、で回転
している形成パッケージ上に巻きとられる。１以上のス
トランドは適した収集装置の繊維を方向づける対になっ
ている回転ホイール引抜き道具（ｒｏｔａｔｉｑ　ｗｈ
ｅｅｌ　ｐｕｌｌｅｒ）手段によるような形成管に巻き
とるのとは異なった手段により形成しても婆い、該方決
の例は湿潤チョツプドガラス繊維ストランドの製造であ
る。

該方法においてガラス繊維は溶融ガラス繊維コーンから
細くされ、水性サイズ剤組成物で処理される。ガラス繊
維を細くすることは対になっている円周方向に回転して
いる並置されているホイールで行なわれる。ガラス繊維
が前記２個のホイールで細くされるため、参考としてあ
げている米国特許第３８６９２６８号明細書に充分記載
されているように、繊維は切断される。ガラス繊維製造
法により湿潤チョツプドガラス繊維ストラノドまたは乾
燥チョツプドガラス繊維ストランドを製造するためのい
ずれの通常の方法に８いても本発明の水性サイズ剤組成
物は使用されうる。

ガラス繊維ストランドが湿潤チョツプドガラス繊維形成
法により形成され、約１５０°ａまたはそれ以−ヒの高
温を有する乾燥機中で約１秒〜２〜３分という短い滞留
時間で乾燥されるとき、ガラス繊維ストランドを処理す
るために用いる水性サイズ剤組成物はアミノシランカッ
プリンク剤オよびエポキシシランカップリング剤の混合
物を含有することが好ソしい。該シランカップリング剤
混合物は、ガラス繊維の形成時に高速乾燥をさせたとき
でさえも、結果として生ずる補強熱可塑性ポリマーに良
好な衝撃性能を付与させるために使用される。ガラス繊
維ストランドが連続ガラス繊維ストランドとして処理さ
れるばあいには、ガラス繊維ストランドは通常の乾燥機
で好ソしくは約１１０〜約１５０°０、約１１時間の条
件で乾燥される。他の時間／温度の関係は実質的に湿度
を除去して前記と同等の乾燥を与え、コーティング剤と
してのサイズ剤朝放物を硬化させる限り使用しつる。前
記乾燥段階ののち連続ガラス繊維は切断され、軽く撚を
かけられまたは補強熱可塑性ポリマー用または補強熱硬
化性ポリマー用に他の所望される構造にされつる。

補強熱可塑性材料の作製において、本発明のサイズ剤処
理ガラス繊維で補強される熱可塑性ポリマーはいずれの
熱可塑性ポリマーでもよいが、極性のある熱可塑性ポリ
マーが好ソしい。

それらの通常の例としてはポリアミド、ポリフェニルサ
ルファイド、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリ
スチレン、アセタール樹脂、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン
５元共重合体などがあげられる。サイズ剤処理ガラス繊
維は公知の通常の方法により補強される熱可塑性ポリマ
ーと組合わされる。ソた一般に用いられる公知のいずれ
の混合装置′も補強熱可塑性ポリ−２−の製造に使用し
つる。サイズ剤処理チョツプドガラス繊維は熱可塑性ポ
リマーと混合され、射出成形、回転（ｒｏｔａｔｉｏｎ
ａｌ）成形、圧縮成形、押出成形のようないずれの通常
の成形方法によっても成形されうる。一般に射出成形に
おいては標準的なプランジャー型またはスクリュー型射
出成形装置が使用される。サイズ剤処理ガラス繊維スト
ランドが連続のときは連続ガラス繊細ストランドマット
が作製され、熱可塑性材料の圧縮成形に使用される。熱
可塑性ポリマーと混合すれるガラス繊維ストランドの量
は補強熱可塑性ポリマーの約１〜約５ａ％である。

本発明の好ましい実施態様を厖表に示して説明する。

本発明の好ましい実施態様としては下記配合の水性サイ
ズ剤組成物があげられ、該水性サイズ剤組成物が配合さ
れ、補強ポリカーボネート用湿肩チョツプドガラス繊維
ストランドが形成される処理ガラス繊維に使用される。

第１に脱イオン水を攪拌手段を有する混合タンクに加え
ることにより前記配食による水性サイズ剤組成物を作製
した。混合タンクに加えた水の量は水性サイズ剤組成物
総容量の約１０〜５０容量弧であった。γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン（ユニオン　カーバイド社製、
商品名＠Ａ−１１００”）を攪拌下混合タンクに加え、
数分間攪拌した。ついで潤滑剤で修飾したγ−アミノト
リエトキシシラン（ユニオン　カーバイド社製、商品名
１人−１１０８’）を混合タンクに加え数分間攪拌した
。５０噂に希釈した酢酸でμｓを約６．５〜８．５に調
整した。少量の水を予備タンクに入れ、それにγ−グリ
シドキシトリメトキシシラン（ユニオン　カーバイド社
製、商品＠　Ａ　−１８７’）を加えたのちその混合物
を混合タンクに加えた。この時点で水性サイズ剤組成物
に使用されるすべてのシランカップリング剤を混合タン
クに加工終った。実質的に脂肪族または脂環式であるポ
リウレタンポリマーとして７ツ力−°゛ケミカル社製の
商品名１号コセーン”なる水性工マルジ習ンを用いた。

高密間ポリエチレンを乳化したブロクター　ケミカル社
製の商品名１プロトルーベＨＤ’なる水性エマルジ璽ン
をポリエチレン含有ポリマーとして混合タンクに加えた
。エポキシ当量的５４０を有するセラニーズ　スペツシ
アルナイズケミカル社製の商品名１エビーレツツＯＭＤ
　５５２Ｑｊ　’なるポリエポキシ水性液をポリエポキ
シぎりマーとして混合タンクに加えた。微結晶状ワック
スとしテ融点約８５〜約９５００のワックスの工！ルジ
冒ンである１５１８工マルジＭ　＞　’を混合タンクに
加えた。混合タンク中の混合物を最終的に所望される容
旧まぞ希釈し、そののち数分間攪拌させた。

前記水性サイズ剤組成物は繊維直径１５．５４±０．６
５ｐｍ、ストランド当り繊維数５００〜１０００のグレ
イ）　（ｇｒｅａｔ　）ガラス繊維に用い、切断して繊
１ 線長「〜７ｉｎのチョツプドガラス繊維ストランドを作
製した。チ冒ツブトストランドのＬＯ工（ＬＯ＠１１０
ｎ工ｇｎｉｔｉｏｎ　）は０．６〜１．２５％であった
。該チョツプドガラス繊維ストランドを射出成形用補強
ポリカーボネート樹脂に使用した。

本発明の他の実施例として水性サイズ剤組成物の他の実
施例があげられる。

水性サイズ剤組成物の実施例を５例第１表に示す。すべ
ての水性サイズ剤組成物を好ましい実ｍｓ様に示したよ
うに配合した。

実施例１および２の水性サイズ剤組成物は結果的に補強
ポリカーボネート樹脂用に切断される連続サイズ剤処理
ガラス繊維の製造に使用された。実施例３．４および５
の水性サイズ剤組成物は湿潤チョツプドガラス繊維スト
ランドを製造するガラス繊維に適応され、結果として補
強ポリカーボネート樹脂に使用された。

第２表に補強ポリカーボネートポリマーの物性を不丁。

ポリカーボネート樹脂は第２表に示　　　　゛されてい
るガラス繊維含量で補強され、プラック（ｐｌａａｑｕ
θ８）中への射出成形によって試料を作製した。なお使
用したポリカーボネート樹脂はジェネラル　エレクトリ
ック社製、レフサン（ＬＩＸＡＮ）　−１４１−１１１
ボ’Ｊカ−ボ＊−）ｒあった。

乾燥チョツプドガラス繊維または湿潤チョツプドガラス
繊維の所定−を振動用談＠憂有するファネルに入れ、フ
ァネル　７０−試験を行ない、ガラス繊維全社が７アネ
ルを通過する時間を測定した。

チロツブトガラス繊維の密変に関係するスリップ　フロ
ー性をバルク密噴試験により測定しも該密曜は補強熱可
塑性ｉ　１Ｊマー材料の形成に−いてくる。バルク密変
は機知の体積を有する所定の試験管にチョツプドガラス
繊維ストランドを満すことによって測定した。前記試験
管を塵動器上にすえつけ、震動後チョツプドガラス繊維
ストランドで占められる体積を測定した。体積が大きい
ほどバルク密度が良好なことを示す。

第２表に引張強度、曲げ強度、曲げモジュラスおよびア
イゾツト１ｌｉｉ１１１１強度をアメリカ材料試１１４
Ｒ（ムＳＴＭ）の試験方法にしたがい測定した結果を示
す。それぞれの試験方法はＤ−６５８、Ｄ−７９０およ
びＤ　−２５６に対応する。

第１表および第２表に示すように、本発明のサイズ１処
理ガラス繊維ストランドを用いると良好な゛スリップ　
７０−性を有する高級な本来の姿のチョツプドガラス繊
維ストランド製品がえらねた。前記エポキシポリマーは
ガラス繊維ストランドに高い耐摩耗性を与えた。一方前
記ポリウレタンおよびフィルム形成を加減するポリエチ
レンき有ポリマーおよびワックスハ結果、！：して生′
・ｊ′るガラス繊維補強熱可塑性ポリマーに高い僧撃性
能を与えた。

水性サイズ剤組成物およびより高い強度を有する補鎖熱
ｉ丁塑性重合体製品を製造するために補強熱可塑性ポリ
マーに用いつる前記水性サイズ削組ｂｌｊ物を用いて作
製したサイズ１処理ガラス繊維ストランドについて記載
してきた。前記サイズｉｉ’ｉ　’Ｓ、　ｉｉＭガラス
繊維に関する良好な結果はポリウレタンポリマー、エポ
キシポリマー、ポリエチレン含有ポリマー、ワックス、
アミノシランカップリング剤単独またはアミノシランカ
ップリング剤と潤滑剤で修飾したアミノシランカップリ
ング剤および（または）二ｌキシ含有シランカップリン
グ剤を含有する水性サイスｆｄＪ組成物中の成分により
えられ今°４前記水性サイズ剤組成物は湿潤チョツプド
ガラス繊維ストランドまたは乾燥チョツプドガラス繊維
ストランド製造用ガラス繊維に適応される。前記チョツ
プドガラス繊維ストランドはそののち熱可塑性ポリマー
と混合され、所望の形に成彩される。

第１頁の続き ０発　明　者　チェスター・スタンレイ・テンプル アメリカ合衆国１５１３６ペンシル ベニア州マツキーズ・ワックス ・ノース・バリオ・ドライブ１６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）　　ポリウレタンポリマー、 （ｂ）　　エポキシポリマー、 （０）　　ポリエチレン含有ポリマー、（ｄ）　　ポリ
   エチレン含有ポリマー／ワックスの重量比が約２５／１
   〜約１７２５であるワックス、 （ｅ）　　アミノシランカップリング剤、Ｉｔ）　　ａ
   酸物中の総固形分含量を約１〜約３０重量％にする量の
   水 からなる補強ポリマーに用いるガラス繊維用水性サイズ
   剤組成物。 ２　前記ポリウレタンポリマーが実質的に脂肪族窓よび
   （または）脂環式系である特許請求の範囲第１項記載の
   水性サイズ剤組成物。 ３　潤滑剤で修飾されたアミノシランカップリング剤を
   含有する特許請求の範囲第１項記載の水性サイズ剤組成
   物。 ４　エポキシ基を含有するシランカップリング剤を含有
   する特許請求の範囲第１項記載の水−性サイズ剤組成物
   。 ５　ポリウレタンポリマーおよびエポキシポリマーがエ
   ポキシ化ポリウレタン共重合体として存在する特許請求
   の範囲第１項記載の水性サイズ剤組成物。 ６　ポリウレタンポリマーがカルボキシル化している特
   許請求の範囲第１項記載の水性サイズ剤組成物。 ７　分子量（数平均分子量または重量平均分子量）が約
   １７０〜９００である特許請求の範囲第１項記載のエポ
   キシポリマー。 ８　前記ポリエチレン含有ポリマーが高密度ポリエチレ
   ン、゛中密度、ポリー昇チレン、低密度ポリエチ−ン、
   超高分子量ポリエチレン、ポリエチレン−１−オレフィ
   ン共重合体＃、［ｌリエチレンーポリプロピレン共重合
   体（ココでポリエチレンはそれら共重合体およびポリエ
   チレン含量を下げた誘導体中の主成分である）よりなる
   群からえらばれた特許請求の範［！１項記載の水性サイ
   ズ剤組成物。 ９　前記ワックスが約５０°０をこえる融点を有する特
   許請求の範囲第１項記載の水性サイズ剤組成物。 １０　　前記アミノシランがγ−アミノプロピルトリエ
   ト牛ジシランである特許請求の範囲第１８項記載の水性
   サイズ剤組成物。 １１　　前記傭滑剤で修飾されているアミノシランカッ
   プリング剤がｒ−アミノプロピルトリエトキジシランで
   ある特許請求の範囲第１項記載の水性サイズ剤組成物。 １２　　前記エポ牛シ基を含有するシランがｒ−グリシ
   ジルプロピルトリメトキシシランである特許請求の範囲
   第１項記載の水性サイズ剤組成物。 １３　　特許請求の範囲！Ｊ１項記載の水性サイズ剤組
   成物を含有するサイズ剤粋゛貝されたガラス繊維ストラ
   ンド。 １４　　特許請求の範囲第１項記載のサイズ剤組成物を
   約０．１〜５　ＬＯ工有する乾燥チョツプドガラス繊維
   ストランド。 １５　　特許請求の範囲第１項記載の水性サイズ剤組成
   物を有する湿潤チョツプドガラス繊維ストランド。 １６　　特許請求の範囲第１４項またはｇＪ１５項記載
   のサイズ剤処理ガラス繊維を有する補強熱可塑性ポリマ
   ー。 １７　　前記熱可塑性ポリマーがポリプロピレン、ポリ
   アミド、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレ
   ンテレフタレートを含有する飽和ポリエステル、ポリス
   チレン、フェノキシポリフェニレンオキシド、ポリフェ
   ニレンサルファイド、ポリカーボネートおよびアクリロ
   ニトリル−ブタ、ジエ、ンースチレン３元共重合体より
   なる群からえらばれた熱可塑性ポリマーである特許請求
   の範囲Ｉｌｌ！１６項記載の補強熱ｉＪ塑性ポリマー。 １８　　（ａｌ　　実質的に脂肪族および（または）脂
   環式ポリウレタンポリマーの水性分散液、（ｂ）　　ポ
   リウレタン／エポキシの重量比が約ｔ、’１ｏ〜約１０
   ／１である分子量１７０〜９００の１．２−ポリエポキ
   シポリマーの水性分散液、 （ｃ）　　ｊ）（密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
   ン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポ
   リエチレンーポリプロピレン共重合体およびポリエチレ
   ン−１−オレフィン共重合体（ここでポリエチレンはそ
   れら共重合体およびポリエチレン３緻を下げた誘導体中
   の主成分である）よりなる群からえらばれたポリエチレ
   ン含有ポリマーの水性分散液、 ｔｄｌ　　５０°Ｃをこえる融点を有するパラフィンワ
   ックス、 （ｅｌ　　アミノシランカップリング剤を５０〜約９５
   重量％、エポキシシランカップリング剤を約５〜約５０
   重量％お′・よ、び端滑利で修飾したアミノシランカッ
   プリング剤を約１〜約１０重置％含有しているシランカ
   ップリング剤混合物、 （ｆ）　　組成物中の総固形分含量を約１〜約３０重量
   ％にする水 からなる補強熱可塑性ポリマーに用いられるガラス繊維
   用水性サイズ剤組成物。 １９　　前記ポリウレタンポリマーがカルボキシル残基
   を含む特許請求の範囲第１８項記載の水性サイズ剤組成
   物。 ２０　　前記エポキシポリマーがエボ午シ当量約５５０
   である特許請求の範囲第１８項記載の水性サイズ剤組成
   物。 ２１　　前記アミノシランがγ−アミノプロピルトリエ
   トキシシランであり、前記エポキシシランがｒ−グリシ
   ドキシプロビルトリメトキシシランである特許請求の範
   囲第１８項記載の水性サイズ剤組成物。 ２２、特許請求の範囲第１８項記載の水性サイズ剤組成
   物の乾燥残渣を有するチョツプドガラス繊維ストランド
   。 ２３　　特許請求の範囲第１８項記載の水性サイズ剤組
   成物を有するチョツプドガラス繊維ストランド。 ２４　　熱可塑性ポリマーがポリエチレン、ポリアミド
   、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレ
   フタレートを含有する飽和ポリエステル、ポリスチレン
   、フェノキシポリフェニレンオキシド、ポリフェニレン
   サルファイド、ポリカーボネートおよびアクリロニトリ
   ル−スチレン−ブタジエン３元共重合体よりなる群から
   えらばれた熱可塑性ポリマーである特許請求の範囲第２
   ２項または第２３項記載のガラス繊維ストランドで補強
   されている熱可塑性ポリマー。 ２５　　（ａ）　　カルボキシル残基を有する実質的に
   脂肪族および（または）脂環式ポリウレタンポリマー約
   ０．１〜約１０重量第、 （ｂ）　　ポリウレタンポリマー／エポキシポリマーの
   重量比が約５／レ−ｗ’壽１１５であり、分子量が約１
   ７０〜約９００であるポリエポキシポリマー約０．１〜
   約１０重量％、（０）　　水に分散可能な、乳化可能な
   または溶解可能な高密度ポリエチレンポリマー約０６１
   〜約７重量％、 （ｄ）　　ポリエチレンポリマー／ワックスの重量比が
   約２５７１〜約１７２５であり、約５０°０をこえる融
   点を有する微結晶状ワックス約０．０１〜６重量％、 （ｅ）　　γ−アミノプロピルトリエトキシシランを多
   量、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを中
   量室よび潤滑剤で修飾しているｒ−アミノプロピルトリ
   エトキシシランを少量含むシランカップリング剤の混合
   物約０．１〜約２重量％、（ｆ）　　総固形分含量を水
   性サイズ剤組成物の約２〜約２０重量％にする水 からなる熱可塑性ポリマーを補強するための湿潤チョツ
   プド形成法で製造されるガラス繊維用水性サイズ剤組成
   物。 ２６　　特許請求の範囲第２５項記載の水性サイズ剤組
   成物の乾燥残渣を有するチョツプドガラス繊維ストラン
   ド。 ２７　　（＆）　　ポリウレタンポリマー、（ｂ）　　
   エポキシポリマー、 （Ｑ）　　開隔された倒錯を有するポリエチレン含有ポ
   リマー、 （ｄ）　　アミノシランカップリング剤、（１り　　総
   固形分含量を水性サイズ剤組成物の１〜約３０重量％に
   する水 からなる補強熱可塑性ポリマーに用いる処理ガラス繊維
   用水性サイズ剤組成物。 ２８　　特許請求の範囲第２７項記載の水性処理組成物
   でサイズ剤処理したガラス繊維。