JPS5936133A - 熱硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の対象） 本発明は加熱することによシ反応し、耐熱性のすぐれた
硬化物を与える熱硬化性組成物およびそのプレポリマに
関する。

（従来技術） 耐熱区分Ｈ種の樹脂成形材料としてビスマレイミドなど
の伺加重合型ポリイミドがよく知られている。このマレ
イミドはジアミンあるいはこれとエポキシ樹脂とを組合
せて用いることが多い。また、英国特許第１３２２３３
２号明１４１１吉には芳香族ジシアナミドの単独重合体
が記載されている。このポリマは耐熱性の点では前記ポ
リイミドよシもすぐれているものの、可撓性に乏しく、
成形材料としてのみならず、フィルム、被覆剤あるいは
プリプレグ材料として極めて不都合なものである。

（発明の目的と要旨） 本発明の目的は、加熱することによシ硬化し、耐熱性お
よび可撓性のすぐれた熱硬化性組成物およびそのプレポ
リマを提供することにある。

本発明の熱硬化性組成物は、次の（ａ）および（ｂ）成
分、 （ａ）　　一般式〔Ｉ〕 Ａ　＋ＮＨＣＮ）、　　　　　・・・・・・・・・〔Ｉ
〕（式中、Ａは少なくとも１個の芳香族環を有する有機
基、ｍは２以上を表わす。）で示される芳香族シアナミ
ド比合物、 （ｂ）　　一般式ＣＩ） Ｂ＋ＮＨ２）−・・・・・・・・・（Ｉｌ）（式中、Ｂ
は少なくとも１個の芳香族環を有する有機基、ｎは１以
上を表わす。）で示される芳香族アミン化合物、 を含むことを特徴とし、また、そのプレポリマは加熱し
て予備反応させることによって得られる。

本発明において、芳香族シアナミド化合物と芳香族アミ
ン化合物との反応により下式［１１１）のようなプレポ
リマが生成し、さらに加熱を続けることによシ下式〔■
〕に示される構造を含む硬化物を生成する。

＝Ｃ＝ＮＨ・・・・・・・・・［Ｉ［Ｉ）上記の例はジ
シアナミド化合物およびジアミン化合物を用いた場合を
示すものである。上記プレポリマは反応が進むにしたが
って、下式［ＩＶ）中のインメラミン環およびメラミン
環が生成し、増加する。上記プレポリマは加熱すること
によシ溶融して比較的おだやかな反応によって硬化する
。

したがって、成形材料として好適である。勿論、有機溶
媒中でも容易に反応するので、含浸ワニス、積層用ワニ
ス、被覆剤などとして有用である。最終的には、下式［
ＩＶ）、（Ｖ）を含む硬化物となる。

暑 本発明でいう前記一般式ＣＩ）で示される芳香族シアナ
ミド化合物としては例えば！ｎ−フェニレンジシアナミ
ド、ｐ−７二二レンジシアナミド、４．４′−ジシアナ
ミドジフェニルメタン、２゜２′−ビス（４−シアナミ
ドフェニル）フロノくン、４．４′−ジシアナミドフェ
ニルオキシド、４゜４′−ジンアナミドジフェニルスル
フォン、ビスオキシド、ビス（４−シアナミドフェニル
）メチルアミン、１，５−ジンアナミドナフタレン、ｍ
−キシリレンジシアナミド、１．１−ビス（ｐ−シアナ
ミドフェニル）フラタン、ｐ−キシリレンジシアナミド
、ヘキサメチレンジシアナミド、６゜６′−ジシアナミ
ド−２，２′−ジピリジル、４゜４１−ジンアナミドベ
ンゾフェノン、４．４’−ジシアナミドアゾベンゼン、
ビス（４−７アナミドフエニル）フェニルメタン、１，
１−ビス（４−シアナミドフェニル）シクロヘキサン、
１．ｌ−ビス（４−シアナミド−３−メチルフェニル）
−１，３，４−オキサジアゾール、４．４′−ジシアナ
ミドジフェニルエーテル、４．４’−ビス（ｐ−シアナ
ミドフェニル）−２，２’　７ジチアゾール、ｍ−ビス
（４−ｐ−シアナミドフェニル−２−チアゾリル）ベン
ゼン、４．４’−ジシアナミドベンズアニリド、４．４
’−ジシアナミドフェニルベンゾニー）、２．２’−ビ
ス〔４−（４−シアナミドフェノキシ）フェニル〕プロ
パン、２，２′−ビス〔３−メチル−４−（４−シアナ
ミドフェノキシ）フェニル〕プロパン、２゜２−ビス〔
３−エチル−４−（４−シアナミドフェノキシ）フェニ
ル〕フロパン、２，２−ビス〔３−プロピル−４−（４
−シアナミドフェノキシ）フェニル〕フロパン、２，２
−ビス（３−インフロビル−４−（４−シアナミドフェ
ノキシ）フェニル〕プロパン、ビス［４−（４−シアナ
ミドフェノキシ）フェニルメタン Ｈｓ （ｐはＯ〜３である。）で示されるシアナミド末端スル
ホンエーテルオリゴマーなト、少すくトモ１種が用いら
れる。また、上記芳香族シアナミド化合物を予備加熱反
応させ、一部イツメラミン壌を生成させてなる少なくと
も２個のシアナミド基を有する芳香族シアナミド化合物
を用いることもできる。本発明で芳香族シアナ・ミド化
合物を用いる理由は、芳香族シアナミド化合物が耐熱性
の点で有利であると共に、特に脂肪族シアナミド化合物
に比べて、溶媒の有無に関係なく、プレポリマのポット
ライフがすぐれているからである。これらシアナミド化
合物のうち、特に好ましいものは６個以下のシアナミド
基（−ＮＨＣＨ）　　を有するものである。６個以下の
シアナミド基を有するものは成形性の点で有利である。

本発明において、芳香族シアナミド化合物は１種もしく
は２種以上用いられる。

一般式〔■〕で示される芳香族アミン化合物としては例
えばアニリン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレ
ンジアミン、４．４’−ジアミノジフェニルメタン、２
．２’−ビス（４−アミノフェニル）フロパン、ベンジ
ジン、４，４′−ジアミノフェニルオキシド、４．４’
−ジアミノフェニルスルホン、ビス−（４−アミノフェ
ニル）メチルホスフィンオキシド、ビス（４−アミノフ
ェニル）フェニルホスフィンオキシト、ビス（４−アミ
ノフェニル）メチルアミン、１，５−ジアミノナフタレ
ン、ｍ−キシリレンジアミン、■、１−ビス（ｐ−アミ
ノフェニル）フラタン、ｐ−キシリレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、６゜６′−ジアミノ−２，２′−
ジピリジル、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、４．
４’−ジアミノアゾベンゼン、ビス（４−アミノフェニ
ル）フェニルメタン、ＩＩ　１−ビス（４−アミノフェ
ニル）シクロヘキサン、１．１−ビス（４−アミノ−３
−メチルフェニル）シクロヘキサン、２．５−ビス（ｍ
−アミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、
２．５−ビス（ｐ−アミノフェニル）−１，３，４−オ
キサジアゾール、２，５−ビス（ｍ−アミノフェニル）
チアゾロ（４，５−ｄ）チアゾール、５，５′−ジ（ｔ
ｎ−アミノフェニル）−（２＊　２／　　＞ビス（ｔ、
３．４−オキサジアゾリル）、４．４’−ジアミノジフ
ェニルエーテル、４．４′−ビス（ｐ−アミノフェニル
）−２，２’−ジアゾール、ｍ−ビス（４−ｐ−アミノ
フェニル−２−チアゾリル）ベンゼン、４．４′−ジア
ミノベンズアニリド、４．４’−ジアミノフェニルヘン
ソニー）、Ｎ、Ｎ’−ビス（４−アミノベンジル）−ｐ
−フェニレンジアミン、４．４’−メチレンビス（２−
ジクロロアニリン）、ペンツグアナミン、メチルグアナ
ミン、ｉ、２．４−トリアミノベンゼン、１．３．５−
ＩＪ７ミノベンゼン、２，４．６−トリアミノトルエン
、２，４゜６−トリアミノ−１，３，５−トリメチルベ
ンゼア、２，４．４’−１リアミノジフエニルエーテル
、２，４．４’−）リアミノジフェニルメタン、２．４
．４’−１リアミノジフエニルスルフオン、２．４．４
’−）リアミノベンゾフェノン、３１５．３’　、５’
−テトラアミノベンゾフェノン、１．２，４．５−テト
ラアミノベンゼンあるいは一般式（Ｖ） （式中、ｑは１〜６である。） で示されるアニリン樹脂が用いられる。アミン化合物の
場合も、シアナミド化合物の場合と同様に、脂肪族のも
のに比べて芳香族のものはプレポリマのポットライフが
著しくすぐれている。上記芳香族シアナミド化合物のう
ち、特に好ましいものは５個以下のアミン基（ＮＨ２）
を有するものである。５個以下のアミノ基を有するもの
は成形性の点で有利である。芳香族アミン化合物は１種
もしくは２種以上用いられる。

本発明において、前記芳香族アミン化合物と芳香族シア
ナミド化合物の配合割合は任意に選択することができる
。好ましくは、前者１モルに対し、後者１〜５０モル、
特に、前者１モルに対し、後者２〜４０モルが適当であ
る。アミン化合物が増加するにしたがって、プレポリマ
の溶融成形性が向上する。特にプレポリマの融点が下が
り、低温での溶融成形が容易となり、かつ硬化反応の制
御も容易となる。このため、成形時の気泡抱込みを抑え
、また、成形品の外層と内層との硬化速度の差を小さく
することが容易となる。プレポリマのポットライフはア
ミン化合物の量が少なくなるにつれて向上する。

本発明の樹脂組成物は、有機溶剤溶液あるいはワニスと
して、もしくは溶媒不存在下において加熱することによ
り反応し、硬化する。後者は所謂溶融反応である。この
反応は、溶剤を使用した場合は一旦、５０〜１５０Ｃ程
度で加熱し、その後上昇し、１５０〜２２０Ｃ程度に加
熱して行うとよい。一方、溶融反応の場合は最初から比
較的高温で、即ち、１５０〜２２０Ｃ程度に加熱して行
なうことができる。プレポリマを得る場合は反応物がＢ
状態（３３ｓｔａｇｅ　）の時点で加熱を停止すればよ
い。溶媒中での反応の場合は固形物（硬化物）が析出す
る前に加熱を停止する。本発明においては、Ｂ状態で反
応を一旦停止することなく、直接硬化物を生成させても
よい。溶媒としては例えばメチルエチルケトン、メチル
アセチルケトン、２−メトキシエタノール、２　　（メ
トキシメトキシ）エタノール、２−イソプロキシエタノ
ール、２−（エトキシエトキシ）エタノール、シノーキ
サン、ジメチルジオキサン、モノプロピレングリコール
メチルエーテル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ンなどの１種もしくはそれらの２種以上の混合溶媒を使
用することができる。特に好ましいのはメチルエチルケ
トン、２−メトキシエタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジオキサンで
ある。

本発明においては、反応を促進するために、硬化触媒例
えば従来のマレイミド用硬化触媒あるいはエポキシ樹脂
用硬化触媒を併用することができる。具体例としては、
２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メｆルイミ
タソール、２−エチルイミダゾール、２−イソプロピル
イミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプ
タデシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２
゜４′−ジメチルイミダゾールなどのイミダゾール系化
合物、上記イミダゾール化合物のアジン誘導体、オニウ
ム塩、トリメリット酸塩、ニトリルエチル誘導体、テト
ラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、テト
ラフェニルアンモニウムテトラフェニルボレート、テト
ラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラ
メチルアンモニウムフルオライドなどがある。これら硬
化触媒の一般的な使用量としては組成物全体の０．１重
量％以下が適当である。

本発明の樹脂組成物には公知の無機充填剤、難燃剤、可
撓化剤、酸化防止剤、顔料、カップリング剤、あるいは
離型剤などを配合することができる。

本発明の樹脂組成物は有機溶剤溶液（ワニス）とするこ
とによシ、含浸用、積層用、接着用、皮膜用、フィルム
用、プリプレグ用のワニスとして有用である。一方、無
溶剤型としては成形用パウダーとして利用することがで
きる。有機溶剤としては例えばアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルセロツル、ブ、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ。

Ｎ′−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセト
アミドなど多くのものが使用できる。本発明の樹脂組成
物は予備反応によってＢ状態を保持することができる。

（実施例） 実施例１ （→　４，４′−ジシアナミドジフェニルメタン８０重
量部（０，３２モル） （ｂ）＋、４’−ジアミノジフェニルメタン２０重量部
（ｏ、　ｉ　ｏモル） 上記２成分を１００重量部のメチルエチルケトンに溶か
し、６０〜８０Ｃで６０分間予備反応させて７’ｖポリ
マーを製造した。ワニスのポットライフは３週間（粘度
が１０倍に達するまでの時間、以下同じ）であった。

実施例２ （ａ）４１４’−ジシアナミドジフェニルエーテル７０
重量部（０，２８モル） （ｂ）４．４’−ジアミノジフェニルメタン３０重量部
（０，１５モル） 上記（Ａ）成分をｉｏｏ：ｉｔ量置部メチルエチルケト
ンに溶かし、６０〜８０Ｃで３０分加熱しプレポリマに
した後、（Ｂ）成分を加えてさらに６０〜８０Ｃで３０
分間予備反応させてプレポリマを製造した。

実施例３ （ａ）２１２’−ビス［４−（４−シアナミドフェノキ
シ）フェニル〕プロパン ９０重量部（０，２０モル） １０］を承部（０，０４モル） 上記２成分を１００重臓１のメチルセロソルブに溶かし
、８０〜１００Ｃで５０分間予備反応ささてプレポリマ
を製造した。

実施例４ （ａ）４１４’−ジシアナミドジフェニルメタン９５１
綾部（０，３８モル） （ｂ）４．４’−ジアミノジフェニルメタン５重量部（
ｏ、　０３モル） 上記２成分を７０重量部のメチルセロソルブに溶かし１
００Ｃで５０分間予備反応させた後、このワニスを大量
の冷水中におとし、沈澱物として得られたプレポリマを
ろ別後、約５０Ｃで真空乾燥し、樹脂状物を得た。この
樹脂状物は３ケ月以上経過後も溶融成形可能であった。

実施例５ （ａ）３１３’−ジシアナミドジフェニルスルフォン　
　　　　　　　７０重量部（０，２３モル）（ｂ）４．
４’−ジアミノジフェニルメタン２０重量部（０，１０
モル） （Ｃ）　　ベンゾグアナミン １０重量部（０，０５モル） 上記３成分を７０重量部のメチルセロソルブ中で１００
Ｃで６０分間予備反応させた。次にこのプレポリマ溶液
を大量の冷水中に入れ、沈澱物として得られたプレポリ
マをろ側抜、約５０Ｃで真空乾燥し、樹脂状物を得た。

従来例１ 実施例１で用いたのと同じシアナミド化合物１００重量
部をメチルエチルケトン１００重量部に溶かし、６０〜
８０Ｃで６０分子備反応させ、プレポリマ溶液を作成し
た。

従来例２ 実施例２で用いたのと同じシアナミド化合物１００重量
部をメチルエチルケトン１００重量部に溶かし、６０〜
８０Ｃで３０分間予備反応させ、プレポリマ溶液を作成
した。

従来例３ 実施例３で用いたのと同じシアナミド化合物１００１Ｕ
−４１部をメチルセロソルブ１００重量部に溶かし、８
０〜１００℃で５０分間予備反応させ、プレポリマ溶液
を作成した。

次に、前記実施例１〜３および従来例１〜３で得た各プ
レポリマ溶液（以下、ワニスと称す。）を厚さ０．１簡
のアミノシラン（カップリング剤）処理したガラスクロ
スに含浸した後、１００〜１２０Ｃで２０分間乾燥し、
樹脂分５０〜５５重量％のプリプレグを作成した。上記
プリプレグのうち、実施例のものは透明性があυ、外観
のすぐれたものであった。これに対し、従来例のものは
不透明で、かつ表面に粉状物が付着していた。

このようにして作成したプリプレグを各々３枚ずつ用い
、重ね合せ、圧力２０　Ｋｙ　／ｃｍ　”において、最
初１７０Ｃで３０分間、その後２２０Ｃで１２０分間加
熱して積層成形し、厚さ約１聴の積層板を製造した。実
施例１〜３の積層板は無色で透明性にすぐれたものであ
るのに対し、従来例のものは内部に気泡があυ、全体的
に白くくもっていた。

一方、実施例４および５で得た樹脂状物を１７００の金
型に充填し、３０分間加熱して厚さ２晒の無色透明の樹
脂板を得た。この樹脂板を２２０Ｃで２時間後硬化した
。

なお、実施例４および５で用いたシアナミド化合物を単
独で用い該実施例と同じ要領でプレポリマをつ＜シ、か
つ成形した場合は、はろぼろになシ板状に成形すること
はできなかった。

次に、前記実施例１〜３で得られた積層板および実施例
４，５で得た樹脂板の緒特性を第１表に示す。なお、表
中、減量開始温度は、４Ｃ／分の昇温速度で空気中で加
熱し、減量特性を測定した際の減量開始温度であり、５
００Ｃにおける減量は、５００Ｃに達した時の減量率で
ある。また、曲げ強度は、２０Ｃにおける曲げ強度に対
する各温度の曲げ強度の保持率、劣化後の曲げ強度は、
２２０Ｃの空気中で所定時間加熱劣化後の曲げ強度の初
期値に対する保持率である。

なお、従来例４はポリアミノビスマレイミド樹脂積層板
（厚さｉ、　ｏ　ｍｍ　）について測定した値である。

実施例６ （ａ）　４．４′−ジシアナミドジフェニルメタン４９
重員部（０，２０モル） （ｂ）　　４．４’−ジシアナミドジフェニルエーテル
４９重量部（０，２０モル） （Ｃ）　　’ａｔ　４’−ジアミノジフェニルメタン２
重量部（０，０１モル） 上記３成分を１００重量部のメチルエチルケトンに溶か
し、６０〜８０Ｃで２０分間予備反応させてプレポリマ
のワニスを製造した。

実施例７ （ａ）’ａｔ’ｉ’−ジシアナミドジフェニルメタン７
０重量部（０，２８モル） （ｂ）３．３’−ジシアナミドジフェニルスルフォン　
　　　　　　　２６重量部（０，０９モル）（ｃ）４．
４’−ジアミノジフェニルエーテル４重量部（０，０２
モル） 上記３成分を５０重量部のメチルエチルケトンと５０重
量部のメチルセロソルブとの混合溶媒中に溶かし、６０
〜８０Ｃで３０分間予備反応させてプレポリマのワニス
を製造した。

実施例８ （ａ）４．４’−ジシアナミドジフェニルエーテル７０
重量部（０，２８モル） （ｂ）　　フェニルシアナミド ２５重量部（０，２１モル） （Ｃ）４１４’−メチレンビス（２−ジクロロアニリン
　　　　　　　　５重量部（０，０２モル）上記３成分
を５０重１部のメチルエチルケトンと５０重量部のメチ
ルセロソルブとの混合溶媒中に溶かし、６０〜８０Ｃで
３０分間予備反応させてプレポリマのワニスを製造した
。

実施例９ 実施例４で得られたプレポリマ７５重量部とビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（シェルケミカル社製エポキシ樹
脂上ピコー）８２８）２２重量部とジシアンジアミド３
重量部を５０重量部のメチルエチルケトンと５０重量部
のメチルセロソルブとの混合溶媒に溶かしワニスを製造
した。

実施例１０ 実施例４で得られたプレポリマ７５重量部とＮ。

Ｎ′−ジフェニルメタンビスマレイミド２５３ｉｉ部（
０，０７モル）とを均一に混合した。

次に、実施例６〜９のワニスを０．１　ｍ厚のアミノシ
ラン処理したガラスクロスに含浸した後、９０〜１２０
Ｃで２０分間乾燥して、樹脂分５０〜５５重量％のプリ
プレグを作成した。

このようにして作成した各プリプレグを１０枚ずつ用い
、圧力２０　Ｋｑ／ｃｍ”において、１７０ｔｌｌ’。

３０分、２２０Ｃ，１２０分の加熱条件にて積層接着し
、厚さ約１簡の積層板を作成した。

また、実施例１０については、１７０Ｃの金型中に充填
し、３０分加熱して赤かつ色の樹脂板を成形した。この
後、この樹脂板を２２０Ｃ，２時間後硬化した。

実施例６〜１０で得た積層板および樹脂板の各種特性を
測定した結果を第２表に示す。

実施例１１ ポリフェニルメチレンポリシアナミド ９６重量部（０，２７モル） （ｂ）４．４’−ジアミノジフェニルメタン４重鉦部（
０，０２モル） 上記２成分を１００重量部のメチルエチルケトンに溶か
し、６０〜８０Ｃで４０分間予備反応させてプレポリマ
を作成した。ワニスのポットライフは１０日以上であっ
た。

実施例１２ （ａ）４．４’−ジシアナミドジフェニルメタン６０重
量部（０，２４モル） ４　４’−ジシアナミドフェニルエーテル４０重量部（
０，１６モル） （ｂ）４．４’−ジアミノジフェニルメタン１．６重量
部（０，００８モル） 上記３成分を１００重量部のメチルエチルケトンに溶か
し、６０〜８０Ｃで５０分間予備反応させてプレポリマ
を作成した。

比較例 （ａ）１．４−ジシアナミドシクロヘキサン９０重量部
（０，５６モル） （ｂ）４．４’−ジアミノジフェニルメタン１０重量部
（０，０５モル） 上記２成分を１００重量部のメチルエチルケトンに溶か
し、５０〜６０Ｃで２０分間予備反応させてプレポリマ
を作成した。

次に実施例１１．１２および比較例のワニスを用いて、
実施例１と全く同様にして厚さ約ＩＷＩＩ＋の積層板を
作成した。

実施例１１．１２および比較例で得た積層板の諸物件を
測定した結果を第３表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の（ａ）および（ｂ）成分、 （ａ）　　一般式（１） ％式％ （式中、Ａは少なくとも１個の芳δ族環を有する有機基
   、ｍは２以上を表わす。）で示される芳香族シアナミド
   化合物。 （ｂ）　　一般式［ｎ） Ｂ　＋　Ｎ　Ｈｚ　）　−・・・・・・・・・〔■〕（
   式中、Ｂは少なくとも１個の芳香族環を有する有機基、
   ｎは１以上を表わす。）で示される芳香族アミン化合物
   、 を含むことを特徴とする熱硬化性組成物。 ２゜一般式〔Ｉ〕中のｍが６以下、一般式〔■〕中のｎ
   が５以下であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の熱硬化性組成物。 ３、芳香族アミン化合物と芳香族シアナミド化合物の配
   合比が前者１モルに対し後者１〜５０モルであることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載の熱
   硬化性組成物。 ４、次の（ａ）お上びの）成分、 （尋　一般式［１） ％式％ （式中、Ａは少なくとも１個の芳香族環を有する有機基
   、ｍは２以上を表わす。）で示される芳香族シアナミド
   化合物、 ら）一般式ＣＩ） Ｂ　＋　Ｎ　Ｈ！　）　−・・・・・・・・・（ＩＩ）
   （式中、Ｂは少なくとも１個の芳香族環を有する有機基
   、ｎは１以上を表わす。）で示される芳香族ア之ン化合
   物、 を含む組成物を加熱して予備反応させて得られるプレポ
   リマ。 ６、一般式〔Ｉ〕中のｍが６以下、一般式（Ｉｌ）中の
   ｎが５以下であることを特徴とする特許請求の範囲第４
   項のプレポリマ。 ６、芳香族アミン化合物と芳香族シアナミド化合物の配
   合比が前者１モルに対し、後者１〜５０モルであること
   を特徴とする特許請求の範囲第４項または第５項記載の
   プレポリマ。