JPS5935982A - 感熱転写媒体 - Google Patents
感熱転写媒体Info
- Publication number
- JPS5935982A JPS5935982A JP57143669A JP14366982A JPS5935982A JP S5935982 A JPS5935982 A JP S5935982A JP 57143669 A JP57143669 A JP 57143669A JP 14366982 A JP14366982 A JP 14366982A JP S5935982 A JPS5935982 A JP S5935982A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- transfer
- group
- ester
- acid
- sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3338—Inorganic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は高濃度の画像が得られ、かつ多数回の転写画像
が得られる感熱転写媒体に関するものである。 イlY−来、感熱転写媒体としてrl:、熱ケ1華性染
料層を支持体1−に設けた転写ノートと該シート裏面か
らの熱印字に」:つてケ1華性染料画像を受容する受容
シートからなるもの−や、熱可融性物質と顔料や染料の
転写層を支持体に設けた転写ノーt−と受容シーI・と
を組合せだものが知られ、^11者のものは、熱昇華性
染料を使用するため、受容/−1・上の染料画像が保存
性に劣り、転写画像上に」−・ぐコートを施さなければ
ならす、寸だ後者のものは、熱可融性物質中に顔料ある
いけ染料を分散した転写層であるため、高濃度画像を得
る目的で多量の顔料を含寸せると転写効率が低くなり、
結果的に高濃度画像が得にくくなる他、さらに熱感度を
上げるため、多量の熱可融性物質を使用した場合は、多
量の熱可融性物質が受容ソーl−側に移行するため、転
写シートと受容シートを剥離する際、スムーズに剥離せ
ず、細線の画像部が不鮮明となる等の欠点があった。 一方、熱により相互に反応して発色する物質をそれぞれ
別々の支持体上に担持せしめ、この相持層を相対向接触
せしめて熱印字を行う感熱転写媒体も知られているが、
この棟のものは、反応型であるがだめに、対面接触時、
単に転写層が受容層に移行するだけでは十分な発色反応
が行われず、低濃度画像となるし、十分な反応を促進す
る目的で、加熱条件をより高温、長時間の熱印字とすれ
ば、受容ノート上の画像はより高濃度画像となるイ)の
の転写/−1・上においても発色反応が進行し、画像I
I”、 l&:が起るという欠点が認められる。 本発明は前述の神々の感熱転写媒体に比較して、J:ユ
高熱感度、かつ高濃度画像が得られる感熱転写媒体を提
供すると共に、転写層から受容層への少111の染料成
分の移行によって多数回の高濃度転写画像がイ!1られ
る感熱転写媒体の提供を目的とする。 即−1−ハ本発明によれば、「1イコ染ネ」を主成分と
する転写層を有する転写シートと、該ロイコ染料に対す
る融点2()0℃す、下の顕色剤を主成分とする受容層
を有する受答シートとからなり、前記転写層及び/又は
受容層に、下記一般式(1)〜(1■)で表わされる化
合物の少なくとも1種を含有させたことを特徴とする感
熱転写媒体が提供される。 一般式(1) (式中、Xけハロゲン、炭素数1〜30のアルキル基も
しくはアルコキシ基、・・ロゲン、置換又は未置換のア
リールもしくはアルアルギル基、置換又ハ未置換のアリ
ールオキシもしくはアルアルキルオキシ基、カルボン酸
基又は水酸基であり、nは0.1.2又は3であり、m
け1,2又は3である)一般式(U) (式中、R’は水素、炭素数1〜30のアルギル基もシ
クハアルコキン基、ハロゲン、ニトロ基、ニトリル基、
アシルオキシ基、置換又は未置換のアリールもしくはア
ルアルキル基又は置換又は未置換のアリールオキシもし
くはアルアルキルオキシ基、R2は水素、炭素数1〜3
0のアルキル基もしくはアルコギア基、ハロゲン、ニト
ロ基、ニトリル基、アシルオキシ基、置換又は未置換の
アリールもしくはアルアルキル基、置換又は未置換のア
リール= 6 = オキシもしくはアルアルキルオギン基又はアシル基であ
る) 一般式(11) (式中、n、3は水素、炭素数1〜30のアルギル基も
しくはアルコキシ基又はハロゲン、R54は炭素数1〜
30のアルキル基、置換又は未置換のアリールもしくは
アルアルギル基である) 前記において、アルギル基には飽和又は不飽和のアルギ
ル基が含−まれ、ノ・ロゲ/には、塩素、臭素、ヨウ素
及びフッ素が含まれ、置換アリール基には、アルキル基
や、アルコギン基、アフロキシ基、・・ロゲン等の置換
基で置換されたフェニル基が含まれ、アシルオキシル基
には、アセトキシ基や置換又は未置換のベンゾイルオキ
7基等が含まれ、アルアルキル基には、ベンジル、フェ
ネチル等が含1れ、アリールオキシ基にはフェノキシ、
]・ルイルオギシ等が含まれ、アルアルキルオキン基に
は置換又は未置換のペンノルオキシやフエネチルオキシ
等が含捷れ、アシル基には、ホルミル、アセチル、置換
又は未置換のベンゾイルやトルオイル等が含まれる。 本発明の感熱転写媒体は、転写シートに対し、受容シー
トを、その受容層が転写シー)・の転写層(染料層)に
接触するようにして重ね、転写シートの裏面又は受容シ
ートの裏面からの熱印字によって、受容シート表向に所
望の発色画像が形成される。前記のようにして転写層と
受容層を接触させて加熱する場合、受容層中の顕色剤の
熱溶融物により転写層の染料の一部のみが受容層に移行
されるので、同一の転写ノートを用い、受容シー1への
みを順次取換えることにより、多数枚の高濃度画像を有
する複製物(コピー)を得ることができる。 本発明においては、前記した」=うに、転写シートの転
写層又は受容ノートの受答層あるい(c−tそれらの両
方に対して、前記一般式(1)〜(Ill)で表わされ
る特定の化合物(以下転写助剤という)の少なくとも1
種を含有させることを特徴とする。転写層及び/又は受
容層に対するこの転写助剤の添加により、転写ど受容層
とを接触させて加熱する時に、転写層から受容層に移行
したロイコ染料と顕色剤との反応が容易になり、鮮明な
高濃度画像を与える。即ち、転写助剤は次の」:うな作
用を示す。 (])染料との共存に」:す、転写層の融点を降下させ
る。(このことd:染料の融点降下はもちろんのこと、
転写助剤の溶融時の融点降下、すなわち溶融した転写助
剤に染料が溶は込むことも含む) (2)liIJ4色剤と共融し融点を降下させる。 (3)実際には(])と(2)とが同時に起って、全体
としては反応系の融点を降下させる。 本発明において、転写助剤は、前記した−ように転写層
及び受容層の一方又は両方に添加させることができるが
、本発明の場合、少なくとも転写層に添加するのが良好
な画像転写をljえる上で好ましい。転写助剤の使用量
は、ロイコ染料1重量部−〇 − に対し0.1〜50重量部である。 次に、本発明で用いる転写助剤の具体例を示す。 本発明で使用される前記一般式(++で示される化合物
の例は次の通りである。 4−ヒドロキシ安息香酸フェニルエステル、4−ヒドロ
キシ安息香酸(2−メトキシフェニル)エステル、 4−ヒドロキシ安息香酸(2−メトキン−4−メチルフ
ェニル)エステル、 4−ヒトゝロキ/安息香酸(3,5−ジオキシフェニル
)エステル、 3−ヒl’o キシ安息香酸(4−カルボキンフェニル
)エステル、 4−ヒドロキシ安息香酸(4−ブトキシフェニル)エス
テル、 4−ヒrロキシ安息香a(4−クロルフェニル)エステ
ル、 ザリチル酸(2−10ロノエニル)エステル、”J−I
J fル酸(4−10ロフエニル)エステル、vv−y
−ル酸< 2 、4− ジクロロフェニル)ニス−1〇
− チル、 サリチル酸(2、6−、、)クロロフェニル)エステル
、 −IJ−IJチル酸(2,4,6−トリクロロフェニル
)エステル、 サリチル酸(2−ブロモフェニル)エステル、サリチル
酸(4−ブロモフェニル)エステル、サリチル酸(2,
4−ジブロモフェニル)エステル、 ザリチル1%2 (2、6−2ブロモフエニル)エステ
ル、 サリチル酸(2,’1.6−ドリブロモフエニル)エス
テル、 −1,J−l) チル酸(3−メチルフェニル)エステ
ル、サリチル酸(2,4−ジノチルフェニル)エステル
、 サリチル酸(4−ターンヤリブチルフェニル)エステル
、 サリチル酸(4−ター/ヤリアミルフェニル)エステル
、 す+)−j−h酸(2−メトキンフェニル)エステル、
ザリチルe(2−エトキシフェニル)エステル、すl)
fルe(3−、I )キ7フェニル)エステル、サリチ
ル酸(4−ヒ1δ口キシフェニル)エステル、 サリチル酸(4−ベンジルフェニル)エステル、t I
J fル酸(4−ベンゾイルフェニル)エステル、 ザリチルm(2−メトキシ−4−アリルフェニル)エス
テル、 すIJチル酸(アルファナフチル)エステル、サリチル
酸(ベータナフチル)エステル、サリチル酸(41’ロ
ロ−3−メチルフェニル)エステル、 す+) チルH(3−ヒドロギンフェニル)エステル、 ザリチルe(4−フロベニルフェニル)エステル、 5−クロロサリチル酸(3−メチルフェニル)エステル
、 3.5−ツク[]r1ザリチル酸(2−7トキシフエニ
ル)エステル、 一般式(n)の具体例は下記の通りである。 安息& 酸フェニルエステル、 安息香酸−4−メチルフェニルエステル、安息香e−2
,<−ジクロルフェニルエステル、安息香fil/−2
,s、6−1.+)クロルフェニルエステル、 安息香酸−2−メチル−4−クロルフェニルエステル、 安息香酸−3−ブロムフェニルエステル、安息香e −
2、4−)ブロムフェニルエステル、安息香e −3−
ヨーISフェニルエステル、安息香酸−3−二トロフェ
ニルエステル、安息香e 4−メチル−2,6−ジク
ロルフェニルエステル、 安息香H−4−イソプロピルフェニルエステル、安息香
酸4 + −ブチルフェニルエステル、安息香酸−4
−ベンジルフェニルエステル、安息香e −4−(1−
ナフチル)フェニルニス 13− チル、 安息香el −2−ペンゾイルオキシフェニルエステル
、 安息香e−4−(2−、l チル)ジフェニルエステル
、 安息香e−2−フェニルエチルオキシフェニルエステル
、 安息香e −2−アセトキシフェニルエステル、安息香
酸−4−メトキシフェニルエステル、安息香酸−4−(
4−メチル)フェノキシフェニルエステル、 4−メチル安息香酸フェニルエステル、4−ノトキ/安
息香酸フェニルエステル、4−フェノキシ安息香酸フェ
ニルエステル、4−アセトキシ安息香酸フェニルエステ
ル、4−メトキシ安息香酸−4′−メトキシフェニルエ
ステル、 2−アセトキシ安息香酸フェニルエステル、2−−Zン
ゾイルオキシ安息香酸フェニルエステル、 14− 2−−= ) O安息1’FI’112−4− メチル
フェニルエステル、 4−二) 口安息査酸−4−メチルフェニルエステル、 4−ペンゾイルオギンベンゾフエノン、2−ベンゾイル
オキシ−47−メチルベンゾフェノン、 一般式(nt)の具体例どしては下記化合物が挙げられ
る。 4−ベンゾイルオキシ安息香酸メチルエステル、4−ペ
ンゾイルオキシ安息香酸エチルエステル、4−ベンゾイ
ルオキシ安息香酸−ロープロピルエステル、 4−ペンソイルオキシ安息香m−’:ンジルエステル、 4−ペンゾイルオキシ安息香酸フェニルエステル、2−
ベンゾイルオキシ安息香mフェニルエステル、7l−(
4’−メチルベンゾイルオキシ)安息香酸エチルエステ
ル、 4 、 (4’−メトキシベンゾイルオキシ)安息香酸
エチルエステル、 4−(、I’−クロロベンゾイルオキ7)安息香酸エチ
ルエステル。 本発明で用いる転写シートは、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム等の支持体上にロイコ染料を主成分とする転
写層を設けたものである。この場合のロイコ染料として
は、従来より感圧紙や感熱紙に対して用いられてきだも
のがいずれも適用でキ、1−IJフェニルメタン系、フ
ルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロ
ピラン系のものが好ましく適用される。これらのロイコ
染料の具体例を以下に示す。 3 、3−ビス(p−)メチルアミノフェニル)−フタ
リド、 3.3−ビス(p−)メチルアミノフェニル)−6−)
メチルアミノフタリ1す(別名クリスタル・ぐイオレソ
トラクトン) 3.3−ビス(p−)メチルアミノフェニル)−6−ノ
エチルアミノフタリド 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)゛−6−
クロルフタリド 3.3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリ1
? 3−ンクロヘギンルアミノ−6−クロルフルオラン 3−(N 、 N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7
−(N、N−ジベンジルアミノ)フルオラン 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラ/ 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン3−、ジエ
チルアミノ−7,8−ベンズフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラ
ン 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ/ 2−(N−(3’−トリフルオルメチルフェニル)アミ
ン)−6−ジニチルアミノフルオラン3−(3,6−ビ
ス(ジエチルアミノ)−9−17− (o−クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム) 3−)エチル7 ミ/−7−(o−クロルアニリノ)フ
ルオラン 3−)−1チルアミ/−7−(0−クロルアニリノ)フ
ルオラン 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(2’−ヒドロキシ−47−ジメチルアミノフェニ
ル) −3−(2’−メトキシ−5′−クロルフェニル
)フタリド 3−(2’−ヒドロキシ−47−ジメチルアミノフェニ
ル) −3−(2’−メトキシ−5′−二トロフェニル
)フタリド 3−(2’−ヒドロキシ−4′−ノエチルアミノフェニ
ル) −3−(2’−メトキシ−57−メチルフェニル
)フタリド 3− (2’−メトキシ−4′−ノメチルアミノフエ
18− ニル’)、−:(−(2’−1ニドロギシ−4′−クロ
ル−57−メチルフェニル)フタリ1? 本発明においては、前記ロイコ染料は、支持体に対し、
通常0 、3〜509 /n72、好丑しくは0.5〜
30f//m2程度の割合で用いられる。 本発明で用いる受容シートは、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム等の支持体上に該ロイコ染料に対する顕色剤
を含有する受容層を設けたものである。この場合、顕色
剤としては、電子受容性物質、例えばフェノール性物質
、有機酸又はその塩もしくはエステル等が適用され、実
用性の点からは、好丑しくけ融点2 (1(1℃以下の
ものが適用される。本発明で好1しく適用1される顕色
剤の具体例を以下に示す。なお、ノノツコ内の数字は融
点を示す。 4−1.crt−ブチルフェノール(98)、4−ヒビ
0ギシジフエニルエーテル(84)、r−j−フト−ル
(98)、2−ナフト−ル(12+)、メチル−4−ヒ
ドロキシベンゾニー1・(+:++)、4−ヒドロキシ
アセトフェノン(In!1)、2 、2’−ジヒ1ゝロ
キシジフェニルエーテル(79)、4−フェニルフェノ
ール(166)、4− tert−オクチルカテコール
(109)、2,2′−ジヒ(Sロキシジフェニル(1
03)、4 、4′−メチレンビスフェノール(160
)、2,2′−メチレンビス(4−クロロフェノール)
(1,64,)、2,2′−メチレンビス(4−メチル
−6−1crt−ブチルフェノール)(125)、4.
4’−イソゾロピリデンノフェノール(156)、4.
、4′−イソゾロビリデンビス(2−クロロフェノール
’) (90)、4,4′−インノロビリデンとス(2
,6−)ブロモフェノール) (]72)、4.4’−
イソプロピリデンビス(2−tert−ブチルフェノー
ル) (110)、4,4′−イソゾロビリデンビス(
2−メチルフェノール) (136)、4,4′−イン
ゾロビリデンビス(2,6−ツメチルフェノール)(1
68)、4.4’−5ec−プチリデンノフェノール(
119)、4゜4′−セカンダリ−ブチリデンビス(2
−メチルフェノール)(]42)、4,4′−7クロヘ
キンリデンジフエノール(1so)、4 、4’−7ク
ロヘキシリテンビス(2−メチルフェノール’l (1
84) 、サリチル酸(163) 、サリチル酸メタト
リルエステル(74)、ザリチルfMWフコーブー/ル
エステル(NO)、d−ヒドロキン安息香酸メチルエス
テル(13]) 、4−ヒドロギ”安息香mエチルエス
テル(116) 、4−ヒドロギア安息香酸ゾロビルエ
ステル(98)、4−ヒドロキ7安息香酸イソプロピル
エステル(86)、4−ヒ1さロギシ安息香酸ゾチルエ
ステル(71)、4−ヒ]?ロキン安息香酸イソアミル
エステル(50)、4−ヒドロギン安息香酸エチルエス
テル(178)、4−ヒドロギン安息香酸エチルエステ
ル(]]IL 4−ヒトロギシ安息香酸シクロヘギシ
ルエステル(119)、5−ヒI″ロキシザリチル酸(
200)、5−クロルサリチル酸(172)、3−クロ
ルサリチル酸(178)、チオサリチル酸(+64)、
2−クロロ−5−二トロ安息香酸(165)、4−メト
キシフェノール(53)、2−ヒ1ゝロキ7ベンジルア
ルコール(87)、2.5−ツメチルフェノール(75
)、安息香酸(122)、オルトトルイル ・ぐラドルイル酸(18]L オルi・クロル安息香酸
(]42)、メタオキシ安息香酸(200)、2,4−
ジヒドロギアアセ]・フェノン(97)、レゾルシノー
ル・ 21 − モノベンゾニー1− (135)、4−ヒドロキシベン
ゾフェノン(133)、2 、 4−ジヒドロキシベン
ゾフェノン(144)、2−ナフトイック・ア/ツド(
184)、1−ヒドロキン−2−ナフトイツクアシツ]
−″(195)、3 、 4 − 、)ヒドロギン安息
香酸エチルエステル(128)、3 、 4 − シヒ
10キシ安息香酸フェニルエステル(+89)、4−ヒ
ドロキシプロピオフェノン(150)、サリンルザリシ
レ−1− (148)、フタル酸モノベンジルエステル
(107)。 また、本発明においては、受容層に対し、多孔質填料を
含有させることができる。受容層に対して多孔質填料を
含有させる時には、転写層からの熱溶融反応成分は速や
かに受容シート側に移行し、受容シート側で画像形成が
なされると共に、少量の転写量であっても、多孔質填料
上でロイコ染料と顕色剤の発色反応が十分に行われて、
発色画像の著しい高濃度化が達成される。この場合、多
孔質填料としては、特定の吸油量を持つことが条件とな
り、具体的には50ml/]OOii’(JISK 5
101法による)以上、好捷しくは150m/!/lo
of以上のも 22− のが使用される。この多孔質填料としては例えばシリカ
、クイ酸アルミニウノ・、アルミナ、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、尿素−ホルマリン樹脂、スチ
レン樹脂等の無機及び有機の微粉末が挙げられ、これら
の多孔質填料は血色剤1重量部に対し、(1、(15〜
10重量部の割合で用いられ、特に、0.1〜3重惜部
のrlii)囲で使用することが熱感度、画像濃度の点
から好ましい。 支持体に対して前記転写層又は受容層を設ける場合、そ
の結合剤としては慣用のものが用いられ、例t ハ、ポ
リビニルアルコール、メトキシセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルゼギゾメチルセルロース、ポリ
ビニルピロリ1?ン、ポリアクリルアミ1:″、ポリア
クリル酸、デンプン、ゼラチン、ポリスチレン、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルツタクリレート
などのような水溶性、有機溶媒可溶性又は水性エマルク
ヨン形成性のものを用いることができる。 本発明の感熱転写媒体は、前記した各層形成成分を水等
の溶媒と共に、ボールミル、ア]・ライター等の粉砕混
合手段によって分散溶解せしめて各層形成液を調製し、
これを各支持体上に乾燥付着量0.3〜302/m2と
なるように塗布することによって得ることができる。 本発明で用いる転写シートにおいて、その表面に設ける
転写層は、支持体の全表面にわたって均一に設けたいわ
ゆる無地(無画像)状のものであってもよく、丑だ、あ
らかじめ、所要の画像状に設けたものであってもよい。 無画像の転写層を持つ転写シートは、支持体の表面に、
転写層形成液を単に塗布することによって得ることがで
きる。 一方、画像状の転写層を持つものは、支持体の表面に、
転写層形成液を、凸版印刷もしくは、グラビア印刷法な
どにより、所要の画像(文字を含む)状に塗布すること
によって得ることができるし、あるいは前記した転写シ
ートの無画像の転写層の表面に、紙、合成紙、プラスチ
ックフィルム等の適当な支持体面を重ね、その支持体側
又は転写シート側から、タイプライタ−や鉄筆々どの抑
圧手段や、熱ヘッドや熱波ン等の加熱抑圧手段により、
画像状に押圧し、転写シートの無画像の転写層を、他の
適当な支持体表面に画像状に封着させて得ることができ
る。 本発明の感熱転写を行うには、例えば、画像状の転写層
を持つ転写シートを用いる場合、この転写層の面に受容
シートを、その受容層が接触する」:うにして重ね、こ
れを加熱ローノ
が得られる感熱転写媒体に関するものである。 イlY−来、感熱転写媒体としてrl:、熱ケ1華性染
料層を支持体1−に設けた転写ノートと該シート裏面か
らの熱印字に」:つてケ1華性染料画像を受容する受容
シートからなるもの−や、熱可融性物質と顔料や染料の
転写層を支持体に設けた転写ノーt−と受容シーI・と
を組合せだものが知られ、^11者のものは、熱昇華性
染料を使用するため、受容/−1・上の染料画像が保存
性に劣り、転写画像上に」−・ぐコートを施さなければ
ならす、寸だ後者のものは、熱可融性物質中に顔料ある
いけ染料を分散した転写層であるため、高濃度画像を得
る目的で多量の顔料を含寸せると転写効率が低くなり、
結果的に高濃度画像が得にくくなる他、さらに熱感度を
上げるため、多量の熱可融性物質を使用した場合は、多
量の熱可融性物質が受容ソーl−側に移行するため、転
写シートと受容シートを剥離する際、スムーズに剥離せ
ず、細線の画像部が不鮮明となる等の欠点があった。 一方、熱により相互に反応して発色する物質をそれぞれ
別々の支持体上に担持せしめ、この相持層を相対向接触
せしめて熱印字を行う感熱転写媒体も知られているが、
この棟のものは、反応型であるがだめに、対面接触時、
単に転写層が受容層に移行するだけでは十分な発色反応
が行われず、低濃度画像となるし、十分な反応を促進す
る目的で、加熱条件をより高温、長時間の熱印字とすれ
ば、受容ノート上の画像はより高濃度画像となるイ)の
の転写/−1・上においても発色反応が進行し、画像I
I”、 l&:が起るという欠点が認められる。 本発明は前述の神々の感熱転写媒体に比較して、J:ユ
高熱感度、かつ高濃度画像が得られる感熱転写媒体を提
供すると共に、転写層から受容層への少111の染料成
分の移行によって多数回の高濃度転写画像がイ!1られ
る感熱転写媒体の提供を目的とする。 即−1−ハ本発明によれば、「1イコ染ネ」を主成分と
する転写層を有する転写シートと、該ロイコ染料に対す
る融点2()0℃す、下の顕色剤を主成分とする受容層
を有する受答シートとからなり、前記転写層及び/又は
受容層に、下記一般式(1)〜(1■)で表わされる化
合物の少なくとも1種を含有させたことを特徴とする感
熱転写媒体が提供される。 一般式(1) (式中、Xけハロゲン、炭素数1〜30のアルキル基も
しくはアルコキシ基、・・ロゲン、置換又は未置換のア
リールもしくはアルアルギル基、置換又ハ未置換のアリ
ールオキシもしくはアルアルキルオキシ基、カルボン酸
基又は水酸基であり、nは0.1.2又は3であり、m
け1,2又は3である)一般式(U) (式中、R’は水素、炭素数1〜30のアルギル基もシ
クハアルコキン基、ハロゲン、ニトロ基、ニトリル基、
アシルオキシ基、置換又は未置換のアリールもしくはア
ルアルキル基又は置換又は未置換のアリールオキシもし
くはアルアルキルオキシ基、R2は水素、炭素数1〜3
0のアルキル基もしくはアルコギア基、ハロゲン、ニト
ロ基、ニトリル基、アシルオキシ基、置換又は未置換の
アリールもしくはアルアルキル基、置換又は未置換のア
リール= 6 = オキシもしくはアルアルキルオギン基又はアシル基であ
る) 一般式(11) (式中、n、3は水素、炭素数1〜30のアルギル基も
しくはアルコキシ基又はハロゲン、R54は炭素数1〜
30のアルキル基、置換又は未置換のアリールもしくは
アルアルギル基である) 前記において、アルギル基には飽和又は不飽和のアルギ
ル基が含−まれ、ノ・ロゲ/には、塩素、臭素、ヨウ素
及びフッ素が含まれ、置換アリール基には、アルキル基
や、アルコギン基、アフロキシ基、・・ロゲン等の置換
基で置換されたフェニル基が含まれ、アシルオキシル基
には、アセトキシ基や置換又は未置換のベンゾイルオキ
7基等が含まれ、アルアルキル基には、ベンジル、フェ
ネチル等が含1れ、アリールオキシ基にはフェノキシ、
]・ルイルオギシ等が含まれ、アルアルキルオキン基に
は置換又は未置換のペンノルオキシやフエネチルオキシ
等が含捷れ、アシル基には、ホルミル、アセチル、置換
又は未置換のベンゾイルやトルオイル等が含まれる。 本発明の感熱転写媒体は、転写シートに対し、受容シー
トを、その受容層が転写シー)・の転写層(染料層)に
接触するようにして重ね、転写シートの裏面又は受容シ
ートの裏面からの熱印字によって、受容シート表向に所
望の発色画像が形成される。前記のようにして転写層と
受容層を接触させて加熱する場合、受容層中の顕色剤の
熱溶融物により転写層の染料の一部のみが受容層に移行
されるので、同一の転写ノートを用い、受容シー1への
みを順次取換えることにより、多数枚の高濃度画像を有
する複製物(コピー)を得ることができる。 本発明においては、前記した」=うに、転写シートの転
写層又は受容ノートの受答層あるい(c−tそれらの両
方に対して、前記一般式(1)〜(Ill)で表わされ
る特定の化合物(以下転写助剤という)の少なくとも1
種を含有させることを特徴とする。転写層及び/又は受
容層に対するこの転写助剤の添加により、転写ど受容層
とを接触させて加熱する時に、転写層から受容層に移行
したロイコ染料と顕色剤との反応が容易になり、鮮明な
高濃度画像を与える。即ち、転写助剤は次の」:うな作
用を示す。 (])染料との共存に」:す、転写層の融点を降下させ
る。(このことd:染料の融点降下はもちろんのこと、
転写助剤の溶融時の融点降下、すなわち溶融した転写助
剤に染料が溶は込むことも含む) (2)liIJ4色剤と共融し融点を降下させる。 (3)実際には(])と(2)とが同時に起って、全体
としては反応系の融点を降下させる。 本発明において、転写助剤は、前記した−ように転写層
及び受容層の一方又は両方に添加させることができるが
、本発明の場合、少なくとも転写層に添加するのが良好
な画像転写をljえる上で好ましい。転写助剤の使用量
は、ロイコ染料1重量部−〇 − に対し0.1〜50重量部である。 次に、本発明で用いる転写助剤の具体例を示す。 本発明で使用される前記一般式(++で示される化合物
の例は次の通りである。 4−ヒドロキシ安息香酸フェニルエステル、4−ヒドロ
キシ安息香酸(2−メトキシフェニル)エステル、 4−ヒドロキシ安息香酸(2−メトキン−4−メチルフ
ェニル)エステル、 4−ヒトゝロキ/安息香酸(3,5−ジオキシフェニル
)エステル、 3−ヒl’o キシ安息香酸(4−カルボキンフェニル
)エステル、 4−ヒドロキシ安息香酸(4−ブトキシフェニル)エス
テル、 4−ヒrロキシ安息香a(4−クロルフェニル)エステ
ル、 ザリチル酸(2−10ロノエニル)エステル、”J−I
J fル酸(4−10ロフエニル)エステル、vv−y
−ル酸< 2 、4− ジクロロフェニル)ニス−1〇
− チル、 サリチル酸(2、6−、、)クロロフェニル)エステル
、 −IJ−IJチル酸(2,4,6−トリクロロフェニル
)エステル、 サリチル酸(2−ブロモフェニル)エステル、サリチル
酸(4−ブロモフェニル)エステル、サリチル酸(2,
4−ジブロモフェニル)エステル、 ザリチル1%2 (2、6−2ブロモフエニル)エステ
ル、 サリチル酸(2,’1.6−ドリブロモフエニル)エス
テル、 −1,J−l) チル酸(3−メチルフェニル)エステ
ル、サリチル酸(2,4−ジノチルフェニル)エステル
、 サリチル酸(4−ターンヤリブチルフェニル)エステル
、 サリチル酸(4−ター/ヤリアミルフェニル)エステル
、 す+)−j−h酸(2−メトキンフェニル)エステル、
ザリチルe(2−エトキシフェニル)エステル、すl)
fルe(3−、I )キ7フェニル)エステル、サリチ
ル酸(4−ヒ1δ口キシフェニル)エステル、 サリチル酸(4−ベンジルフェニル)エステル、t I
J fル酸(4−ベンゾイルフェニル)エステル、 ザリチルm(2−メトキシ−4−アリルフェニル)エス
テル、 すIJチル酸(アルファナフチル)エステル、サリチル
酸(ベータナフチル)エステル、サリチル酸(41’ロ
ロ−3−メチルフェニル)エステル、 す+) チルH(3−ヒドロギンフェニル)エステル、 ザリチルe(4−フロベニルフェニル)エステル、 5−クロロサリチル酸(3−メチルフェニル)エステル
、 3.5−ツク[]r1ザリチル酸(2−7トキシフエニ
ル)エステル、 一般式(n)の具体例は下記の通りである。 安息& 酸フェニルエステル、 安息香酸−4−メチルフェニルエステル、安息香e−2
,<−ジクロルフェニルエステル、安息香fil/−2
,s、6−1.+)クロルフェニルエステル、 安息香酸−2−メチル−4−クロルフェニルエステル、 安息香酸−3−ブロムフェニルエステル、安息香e −
2、4−)ブロムフェニルエステル、安息香e −3−
ヨーISフェニルエステル、安息香酸−3−二トロフェ
ニルエステル、安息香e 4−メチル−2,6−ジク
ロルフェニルエステル、 安息香H−4−イソプロピルフェニルエステル、安息香
酸4 + −ブチルフェニルエステル、安息香酸−4
−ベンジルフェニルエステル、安息香e −4−(1−
ナフチル)フェニルニス 13− チル、 安息香el −2−ペンゾイルオキシフェニルエステル
、 安息香e−4−(2−、l チル)ジフェニルエステル
、 安息香e−2−フェニルエチルオキシフェニルエステル
、 安息香e −2−アセトキシフェニルエステル、安息香
酸−4−メトキシフェニルエステル、安息香酸−4−(
4−メチル)フェノキシフェニルエステル、 4−メチル安息香酸フェニルエステル、4−ノトキ/安
息香酸フェニルエステル、4−フェノキシ安息香酸フェ
ニルエステル、4−アセトキシ安息香酸フェニルエステ
ル、4−メトキシ安息香酸−4′−メトキシフェニルエ
ステル、 2−アセトキシ安息香酸フェニルエステル、2−−Zン
ゾイルオキシ安息香酸フェニルエステル、 14− 2−−= ) O安息1’FI’112−4− メチル
フェニルエステル、 4−二) 口安息査酸−4−メチルフェニルエステル、 4−ペンゾイルオギンベンゾフエノン、2−ベンゾイル
オキシ−47−メチルベンゾフェノン、 一般式(nt)の具体例どしては下記化合物が挙げられ
る。 4−ベンゾイルオキシ安息香酸メチルエステル、4−ペ
ンゾイルオキシ安息香酸エチルエステル、4−ベンゾイ
ルオキシ安息香酸−ロープロピルエステル、 4−ペンソイルオキシ安息香m−’:ンジルエステル、 4−ペンゾイルオキシ安息香酸フェニルエステル、2−
ベンゾイルオキシ安息香mフェニルエステル、7l−(
4’−メチルベンゾイルオキシ)安息香酸エチルエステ
ル、 4 、 (4’−メトキシベンゾイルオキシ)安息香酸
エチルエステル、 4−(、I’−クロロベンゾイルオキ7)安息香酸エチ
ルエステル。 本発明で用いる転写シートは、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム等の支持体上にロイコ染料を主成分とする転
写層を設けたものである。この場合のロイコ染料として
は、従来より感圧紙や感熱紙に対して用いられてきだも
のがいずれも適用でキ、1−IJフェニルメタン系、フ
ルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロ
ピラン系のものが好ましく適用される。これらのロイコ
染料の具体例を以下に示す。 3 、3−ビス(p−)メチルアミノフェニル)−フタ
リド、 3.3−ビス(p−)メチルアミノフェニル)−6−)
メチルアミノフタリ1す(別名クリスタル・ぐイオレソ
トラクトン) 3.3−ビス(p−)メチルアミノフェニル)−6−ノ
エチルアミノフタリド 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)゛−6−
クロルフタリド 3.3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリ1
? 3−ンクロヘギンルアミノ−6−クロルフルオラン 3−(N 、 N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7
−(N、N−ジベンジルアミノ)フルオラン 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラ/ 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン3−、ジエ
チルアミノ−7,8−ベンズフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラ
ン 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ/ 2−(N−(3’−トリフルオルメチルフェニル)アミ
ン)−6−ジニチルアミノフルオラン3−(3,6−ビ
ス(ジエチルアミノ)−9−17− (o−クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム) 3−)エチル7 ミ/−7−(o−クロルアニリノ)フ
ルオラン 3−)−1チルアミ/−7−(0−クロルアニリノ)フ
ルオラン 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(2’−ヒドロキシ−47−ジメチルアミノフェニ
ル) −3−(2’−メトキシ−5′−クロルフェニル
)フタリド 3−(2’−ヒドロキシ−47−ジメチルアミノフェニ
ル) −3−(2’−メトキシ−5′−二トロフェニル
)フタリド 3−(2’−ヒドロキシ−4′−ノエチルアミノフェニ
ル) −3−(2’−メトキシ−57−メチルフェニル
)フタリド 3− (2’−メトキシ−4′−ノメチルアミノフエ
18− ニル’)、−:(−(2’−1ニドロギシ−4′−クロ
ル−57−メチルフェニル)フタリ1? 本発明においては、前記ロイコ染料は、支持体に対し、
通常0 、3〜509 /n72、好丑しくは0.5〜
30f//m2程度の割合で用いられる。 本発明で用いる受容シートは、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム等の支持体上に該ロイコ染料に対する顕色剤
を含有する受容層を設けたものである。この場合、顕色
剤としては、電子受容性物質、例えばフェノール性物質
、有機酸又はその塩もしくはエステル等が適用され、実
用性の点からは、好丑しくけ融点2 (1(1℃以下の
ものが適用される。本発明で好1しく適用1される顕色
剤の具体例を以下に示す。なお、ノノツコ内の数字は融
点を示す。 4−1.crt−ブチルフェノール(98)、4−ヒビ
0ギシジフエニルエーテル(84)、r−j−フト−ル
(98)、2−ナフト−ル(12+)、メチル−4−ヒ
ドロキシベンゾニー1・(+:++)、4−ヒドロキシ
アセトフェノン(In!1)、2 、2’−ジヒ1ゝロ
キシジフェニルエーテル(79)、4−フェニルフェノ
ール(166)、4− tert−オクチルカテコール
(109)、2,2′−ジヒ(Sロキシジフェニル(1
03)、4 、4′−メチレンビスフェノール(160
)、2,2′−メチレンビス(4−クロロフェノール)
(1,64,)、2,2′−メチレンビス(4−メチル
−6−1crt−ブチルフェノール)(125)、4.
4’−イソゾロピリデンノフェノール(156)、4.
、4′−イソゾロビリデンビス(2−クロロフェノール
’) (90)、4,4′−インノロビリデンとス(2
,6−)ブロモフェノール) (]72)、4.4’−
イソプロピリデンビス(2−tert−ブチルフェノー
ル) (110)、4,4′−イソゾロビリデンビス(
2−メチルフェノール) (136)、4,4′−イン
ゾロビリデンビス(2,6−ツメチルフェノール)(1
68)、4.4’−5ec−プチリデンノフェノール(
119)、4゜4′−セカンダリ−ブチリデンビス(2
−メチルフェノール)(]42)、4,4′−7クロヘ
キンリデンジフエノール(1so)、4 、4’−7ク
ロヘキシリテンビス(2−メチルフェノール’l (1
84) 、サリチル酸(163) 、サリチル酸メタト
リルエステル(74)、ザリチルfMWフコーブー/ル
エステル(NO)、d−ヒドロキン安息香酸メチルエス
テル(13]) 、4−ヒドロギ”安息香mエチルエス
テル(116) 、4−ヒドロギア安息香酸ゾロビルエ
ステル(98)、4−ヒドロキ7安息香酸イソプロピル
エステル(86)、4−ヒ1さロギシ安息香酸ゾチルエ
ステル(71)、4−ヒ]?ロキン安息香酸イソアミル
エステル(50)、4−ヒドロギン安息香酸エチルエス
テル(178)、4−ヒドロギン安息香酸エチルエステ
ル(]]IL 4−ヒトロギシ安息香酸シクロヘギシ
ルエステル(119)、5−ヒI″ロキシザリチル酸(
200)、5−クロルサリチル酸(172)、3−クロ
ルサリチル酸(178)、チオサリチル酸(+64)、
2−クロロ−5−二トロ安息香酸(165)、4−メト
キシフェノール(53)、2−ヒ1ゝロキ7ベンジルア
ルコール(87)、2.5−ツメチルフェノール(75
)、安息香酸(122)、オルトトルイル ・ぐラドルイル酸(18]L オルi・クロル安息香酸
(]42)、メタオキシ安息香酸(200)、2,4−
ジヒドロギアアセ]・フェノン(97)、レゾルシノー
ル・ 21 − モノベンゾニー1− (135)、4−ヒドロキシベン
ゾフェノン(133)、2 、 4−ジヒドロキシベン
ゾフェノン(144)、2−ナフトイック・ア/ツド(
184)、1−ヒドロキン−2−ナフトイツクアシツ]
−″(195)、3 、 4 − 、)ヒドロギン安息
香酸エチルエステル(128)、3 、 4 − シヒ
10キシ安息香酸フェニルエステル(+89)、4−ヒ
ドロキシプロピオフェノン(150)、サリンルザリシ
レ−1− (148)、フタル酸モノベンジルエステル
(107)。 また、本発明においては、受容層に対し、多孔質填料を
含有させることができる。受容層に対して多孔質填料を
含有させる時には、転写層からの熱溶融反応成分は速や
かに受容シート側に移行し、受容シート側で画像形成が
なされると共に、少量の転写量であっても、多孔質填料
上でロイコ染料と顕色剤の発色反応が十分に行われて、
発色画像の著しい高濃度化が達成される。この場合、多
孔質填料としては、特定の吸油量を持つことが条件とな
り、具体的には50ml/]OOii’(JISK 5
101法による)以上、好捷しくは150m/!/lo
of以上のも 22− のが使用される。この多孔質填料としては例えばシリカ
、クイ酸アルミニウノ・、アルミナ、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、尿素−ホルマリン樹脂、スチ
レン樹脂等の無機及び有機の微粉末が挙げられ、これら
の多孔質填料は血色剤1重量部に対し、(1、(15〜
10重量部の割合で用いられ、特に、0.1〜3重惜部
のrlii)囲で使用することが熱感度、画像濃度の点
から好ましい。 支持体に対して前記転写層又は受容層を設ける場合、そ
の結合剤としては慣用のものが用いられ、例t ハ、ポ
リビニルアルコール、メトキシセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルゼギゾメチルセルロース、ポリ
ビニルピロリ1?ン、ポリアクリルアミ1:″、ポリア
クリル酸、デンプン、ゼラチン、ポリスチレン、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルツタクリレート
などのような水溶性、有機溶媒可溶性又は水性エマルク
ヨン形成性のものを用いることができる。 本発明の感熱転写媒体は、前記した各層形成成分を水等
の溶媒と共に、ボールミル、ア]・ライター等の粉砕混
合手段によって分散溶解せしめて各層形成液を調製し、
これを各支持体上に乾燥付着量0.3〜302/m2と
なるように塗布することによって得ることができる。 本発明で用いる転写シートにおいて、その表面に設ける
転写層は、支持体の全表面にわたって均一に設けたいわ
ゆる無地(無画像)状のものであってもよく、丑だ、あ
らかじめ、所要の画像状に設けたものであってもよい。 無画像の転写層を持つ転写シートは、支持体の表面に、
転写層形成液を単に塗布することによって得ることがで
きる。 一方、画像状の転写層を持つものは、支持体の表面に、
転写層形成液を、凸版印刷もしくは、グラビア印刷法な
どにより、所要の画像(文字を含む)状に塗布すること
によって得ることができるし、あるいは前記した転写シ
ートの無画像の転写層の表面に、紙、合成紙、プラスチ
ックフィルム等の適当な支持体面を重ね、その支持体側
又は転写シート側から、タイプライタ−や鉄筆々どの抑
圧手段や、熱ヘッドや熱波ン等の加熱抑圧手段により、
画像状に押圧し、転写シートの無画像の転写層を、他の
適当な支持体表面に画像状に封着させて得ることができ
る。 本発明の感熱転写を行うには、例えば、画像状の転写層
を持つ転写シートを用いる場合、この転写層の面に受容
シートを、その受容層が接触する」:うにして重ね、こ
れを加熱ローノ
【し間を通すことに」:つて行うことが
でき、一方、無画像の転写層を持つ転写シートを用いる
場合には、転写シートの染料層の面に受容シーI・の受
容層を重ね、転写シートの裏面から、サーマルシリ/タ
ーを用いて直接加熱印字することによって行うことがで
きるし、あるいは、転写シートの複写層の面に受容シー
トの受容層を重ねると共に、さらにその転写シートの層
面に黒色のインクで記載した原図を密着させ、受容シー
ト面の側から赤外線を照射し、その原図における黒色画
像部のみを選択的に高温に加熱することによって行うこ
とができる(なお、この場合の転写シート及び受容シー
トはいずれも赤外線に対して透過性のものであることが
必要で25− ある)。 本発明におけるとのような感熱転写においては、前記の
操作を、同一の転写シートを用い、繰返し行うことによ
り、多数枚のコピーを容易に得ることができる。捷だ、
多色のコピーを得る場合には、異なる色調のロイコ染料
を発色主成分とした転写シートを作成し、例えば青色の
ロイコ染料による転写シー]・と赤色のロイコ染料によ
る転写−7−1・を作成し、同一の受容ジ−ト−トに転
写により転写画像を形成すれば、同一シート上に青色と
赤色の発色画像が形成できる。 本発明においては、ロイコ染料とその血色剤とを、別々
の支持体上に含有せしめているので、従来の感熱紙に見
られたようなその製造時や保存時における発色カブリの
問題は全く生じず、さらに、得られたコピーは、その非
画像部には顕色剤のみが存在するだけで、ロイコ染料は
存在しないことから、これを加熱しても発色は生じない
(即ち、26− のコ12゛−が得られるため、経済的でもある。 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。 実施例1 転写ノート クリスタルノぐイオレツトラクトン 2
01i’4−ヒlキロギノ安息香酸フェニルエステル
207エチルセルロース
52水
2002より成る組成物をボールミルを用い
て24時間分散した後、ワイヤー・々−を用いて+ 2
/l厚の粗面化したポリエステルフィルムの表面に塗
布乾燥して付着量1oy/m2の転写シートを作成した
(転写ノートA−1)。!f、た、4−ヒ]きロギシ安
息香酸フェニルエステルの代りに安息香酸−4−メトキ
シフェニルエステルを使用した他は同様にして転写シー
トを作成した(転写シートA−2)。一方、比較のため
に、11−ヒ1さロキシ安息香酸フェニルエステルを除
いfr、他は同様にして転写シー1− C−1を作成し
た(転写シートC−1)。これらのA−1〜C−1の転
写シートの塗布面と」−性紙とを夫々接触させ、上質紙
の背後からタイプライタ−のギーの印字圧をかけ、鏡像
的関係にある転写印像シー1− A−1’ 、A−2’
、(j−]’をそれぞれ作成した。 一方、 4−ヒドロキシ安息香酸n−ブチルエステル 207
ポリビニルアルコール 3
7水
1007より成る組成物をボールミルを用いて24
時間分散した後、ワイヤー・七−を用いて」二装置(3
5!iI/m2)の表面に塗布乾燥して付着量3f//
m2の受容シー1−(B−1,)を作成した。 以上のようにして得た受容ソートの受容層にそれぞれA
−1′〜C−1′の転写印像シート表面を接触させ、受
容シートの裏面より90℃の熱ロール間を通過させるこ
とにより加熱したところ、青色の発色画像が得られた。 得られた画像濃度をマクベス濃度計(RD−514)を
用いて測定した値を表−1に示す。 表−1 実施例2 3−N−メチル−N−シクロへギシノげミノ 15
2−6− ;l fルー7−アユリッフルオラン4−ベ
ンゾイルオキシ安息香酸メチル 20rエステ
ル ポリビニルアルコール(10%溶i) 2o
y水
200 ffより成る組成物をボールミルを用いて2
4時間分散した後ワイヤーノ々−を用いて12μ厚の粗
面化したポリエステルフィルムの表面に塗布乾燥し、付
着量2f/m2の転写マスターシートを作成した(転写
シートE)。寸だ、比較の為に4−はンゾイルオキシ安
息香酸メチルエステルを除いた他は同様にして転写シー
トを作成した(転写シートF)。 一方、 29− 4G 4.4′−イソプロピリデンジフェノール 1
02サリチル酸(2−メトキシフェニル)エステル 1
0ii’シリ力微粒子
101/メチルセルロース(5%水溶液)
2oy水
200 yより成る組成物を、ボール
ミルを用いて24時間分散した後、ワイヤーパーを用い
て上質紙(35t/m2)の表面に塗布乾燥して付着量
1.5y/m2の受容シートを作成した(受容シート夏
)。一方、サリチル酸(2−メトキシフェニル)エステ
ルを除いた他は同様にして受容シートを作成した(受容
シート■)。 以上のようにして得た転写マスターシートE。 Fの転写層面に、受容シートI及び■の受容層とを下記
表−2の組合せで接触するように重ねて転写ノートの裏
面よりサーマルヘッドを内蔵したサーマルプリンターを
用いて印字したところ、黒色の画像が得られた。得られ
た画像濃度をマクベス濃度計(RD−514)を用いて
測定した値を表−3に示す。 =30− ;A− 表−2 表−13 ※比較例を示す。 表−3から明らかなように本発明品は、比較例に比べ画
像濃度が高いことがわかる。又、少なくとも転写シート
中に前記転写助剤を使用すると、その効果は顕著となる
。 実施例3 実施例1の転写シートA−1のクリスタルバイオレット
ラクトンの代りに3−ジエチルアミノ−6−クロルフル
オランを用い、又4−ヒドロキ7安息香酸フエニルエス
テルの代りに安息香酸−4−ベンジルフェニルエステル
を用い、赤色発色のだめの転写シー) (A−3)を作
成し、実施例1と同様の操作にて赤色発色用の鏡像を有
する転写印像シーt−(A、 −3’)を作成した。実
施例1によって得た鮮明な青色画像を有する受容シー1
−(+3−1)の表面と本実施例で得た転写印像シー1
− (A −3′)の表面とを接触させ、転写発色ソー
トの裏面から同様の操作にて温度105℃の加熱ロール
間を通過させたところ、鮮明な赤色画像が形成され、青
色と赤色の2色の転写画像を得た。 実施例4 実施例1の転写シート(A−1)より製作した転写印像
マスターシート(A、−1’)及び受容シート(B−1
)を用いて、実施例1と同様の操作を10回繰返し、同
一の転写印像シートより多数の転写画像を得たが、その
濃度は1枚目とほとんど同様であった。 手 続 補 正 書 1、事件の表示 昭和57年特許願第143669号 2、発明の名称 感熱転写媒体 :1hli正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都大I(区中馬込1丁目3番6号氏 名
(674) 株式会社 リ コ −代表者
浜 1) 広 4、代理人〒】5】 住 所 東京都渋谷区代々木1丁I」58番10号5
、補正命令の日イ」 自 発 6、補正により増加する発明の数 0 7、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄及び
8、補正の内容 本願明細書中において次のとおり補止を行います、(1
)特許請求の範囲を別紙の通り訂正します。 (2)第6頁第1行の「Xはハロゲン、炭素数1〜30
」を、[Xはハロゲン、Yは炭素数1〜30」に訂正し
ます。 「特許請求の範囲 (1)ロイコ染料を主成分とする転写層を有する転写マ
スターシートと、該ロイコ染料に対する融点200°(
′以ドの顕色剤を主成分とする受容層を有する受容シー
トとからなり、前記転写層及び/又は受容層に、ド記一
般式(1)〜(III)で表わされる化合物の少なくと
も1種を含有させたことを特徴とする感熱転写媒体。 一般式(1) (式中、Xはハロゲン、−y !;lニー炭素数1〜3
0のアルキル基もしくはアルコキシ基、ハロゲン、置換
又は未置換のアリールもしくはアルキル基、置換又は未
置換のアリールオキシもしくはアルアルキルオキシ基、
カルボン酸基又は水酸基であり、nは0゜1.2又は3
であり、■は1,2又は3である) 1− 一般式(11) ) (式中、R1は水素、炭素数1〜30のアルキル基もし
くはアルコキシ基、ハロゲン、二1〜ロ基、ニトリル基
、アシルオキシ基、置換又は未置換のアリールもしくは
アルアルキル基又は置換又は未置換のアリールオキシも
しくはアルアルキルオキシ基、R2は水素、炭素数1〜
30のアルキル基もしくはアルコキシ基、ハロゲン、ニ
トロ基、ニトリル基、アシルオキシ基、置換又は未置換
のアリールもしくはアルアルキル基、置換又は未置換の
アリールオキシもしくはアルアル−リVオキシ基又lJ
アシル基である) 一般式(Ill) (式中、R3は水素、炭素数1〜3oのアルキル基もし
くはアルコキシ基又はハロゲン、R4は炭素数1〜30
のアルキル基、置換又は未置換のアリールもしくはアル
アルキル基である)J 2−
でき、一方、無画像の転写層を持つ転写シートを用いる
場合には、転写シートの染料層の面に受容シーI・の受
容層を重ね、転写シートの裏面から、サーマルシリ/タ
ーを用いて直接加熱印字することによって行うことがで
きるし、あるいは、転写シートの複写層の面に受容シー
トの受容層を重ねると共に、さらにその転写シートの層
面に黒色のインクで記載した原図を密着させ、受容シー
ト面の側から赤外線を照射し、その原図における黒色画
像部のみを選択的に高温に加熱することによって行うこ
とができる(なお、この場合の転写シート及び受容シー
トはいずれも赤外線に対して透過性のものであることが
必要で25− ある)。 本発明におけるとのような感熱転写においては、前記の
操作を、同一の転写シートを用い、繰返し行うことによ
り、多数枚のコピーを容易に得ることができる。捷だ、
多色のコピーを得る場合には、異なる色調のロイコ染料
を発色主成分とした転写シートを作成し、例えば青色の
ロイコ染料による転写シー]・と赤色のロイコ染料によ
る転写−7−1・を作成し、同一の受容ジ−ト−トに転
写により転写画像を形成すれば、同一シート上に青色と
赤色の発色画像が形成できる。 本発明においては、ロイコ染料とその血色剤とを、別々
の支持体上に含有せしめているので、従来の感熱紙に見
られたようなその製造時や保存時における発色カブリの
問題は全く生じず、さらに、得られたコピーは、その非
画像部には顕色剤のみが存在するだけで、ロイコ染料は
存在しないことから、これを加熱しても発色は生じない
(即ち、26− のコ12゛−が得られるため、経済的でもある。 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。 実施例1 転写ノート クリスタルノぐイオレツトラクトン 2
01i’4−ヒlキロギノ安息香酸フェニルエステル
207エチルセルロース
52水
2002より成る組成物をボールミルを用い
て24時間分散した後、ワイヤー・々−を用いて+ 2
/l厚の粗面化したポリエステルフィルムの表面に塗
布乾燥して付着量1oy/m2の転写シートを作成した
(転写ノートA−1)。!f、た、4−ヒ]きロギシ安
息香酸フェニルエステルの代りに安息香酸−4−メトキ
シフェニルエステルを使用した他は同様にして転写シー
トを作成した(転写シートA−2)。一方、比較のため
に、11−ヒ1さロキシ安息香酸フェニルエステルを除
いfr、他は同様にして転写シー1− C−1を作成し
た(転写シートC−1)。これらのA−1〜C−1の転
写シートの塗布面と」−性紙とを夫々接触させ、上質紙
の背後からタイプライタ−のギーの印字圧をかけ、鏡像
的関係にある転写印像シー1− A−1’ 、A−2’
、(j−]’をそれぞれ作成した。 一方、 4−ヒドロキシ安息香酸n−ブチルエステル 207
ポリビニルアルコール 3
7水
1007より成る組成物をボールミルを用いて24
時間分散した後、ワイヤー・七−を用いて」二装置(3
5!iI/m2)の表面に塗布乾燥して付着量3f//
m2の受容シー1−(B−1,)を作成した。 以上のようにして得た受容ソートの受容層にそれぞれA
−1′〜C−1′の転写印像シート表面を接触させ、受
容シートの裏面より90℃の熱ロール間を通過させるこ
とにより加熱したところ、青色の発色画像が得られた。 得られた画像濃度をマクベス濃度計(RD−514)を
用いて測定した値を表−1に示す。 表−1 実施例2 3−N−メチル−N−シクロへギシノげミノ 15
2−6− ;l fルー7−アユリッフルオラン4−ベ
ンゾイルオキシ安息香酸メチル 20rエステ
ル ポリビニルアルコール(10%溶i) 2o
y水
200 ffより成る組成物をボールミルを用いて2
4時間分散した後ワイヤーノ々−を用いて12μ厚の粗
面化したポリエステルフィルムの表面に塗布乾燥し、付
着量2f/m2の転写マスターシートを作成した(転写
シートE)。寸だ、比較の為に4−はンゾイルオキシ安
息香酸メチルエステルを除いた他は同様にして転写シー
トを作成した(転写シートF)。 一方、 29− 4G 4.4′−イソプロピリデンジフェノール 1
02サリチル酸(2−メトキシフェニル)エステル 1
0ii’シリ力微粒子
101/メチルセルロース(5%水溶液)
2oy水
200 yより成る組成物を、ボール
ミルを用いて24時間分散した後、ワイヤーパーを用い
て上質紙(35t/m2)の表面に塗布乾燥して付着量
1.5y/m2の受容シートを作成した(受容シート夏
)。一方、サリチル酸(2−メトキシフェニル)エステ
ルを除いた他は同様にして受容シートを作成した(受容
シート■)。 以上のようにして得た転写マスターシートE。 Fの転写層面に、受容シートI及び■の受容層とを下記
表−2の組合せで接触するように重ねて転写ノートの裏
面よりサーマルヘッドを内蔵したサーマルプリンターを
用いて印字したところ、黒色の画像が得られた。得られ
た画像濃度をマクベス濃度計(RD−514)を用いて
測定した値を表−3に示す。 =30− ;A− 表−2 表−13 ※比較例を示す。 表−3から明らかなように本発明品は、比較例に比べ画
像濃度が高いことがわかる。又、少なくとも転写シート
中に前記転写助剤を使用すると、その効果は顕著となる
。 実施例3 実施例1の転写シートA−1のクリスタルバイオレット
ラクトンの代りに3−ジエチルアミノ−6−クロルフル
オランを用い、又4−ヒドロキ7安息香酸フエニルエス
テルの代りに安息香酸−4−ベンジルフェニルエステル
を用い、赤色発色のだめの転写シー) (A−3)を作
成し、実施例1と同様の操作にて赤色発色用の鏡像を有
する転写印像シーt−(A、 −3’)を作成した。実
施例1によって得た鮮明な青色画像を有する受容シー1
−(+3−1)の表面と本実施例で得た転写印像シー1
− (A −3′)の表面とを接触させ、転写発色ソー
トの裏面から同様の操作にて温度105℃の加熱ロール
間を通過させたところ、鮮明な赤色画像が形成され、青
色と赤色の2色の転写画像を得た。 実施例4 実施例1の転写シート(A−1)より製作した転写印像
マスターシート(A、−1’)及び受容シート(B−1
)を用いて、実施例1と同様の操作を10回繰返し、同
一の転写印像シートより多数の転写画像を得たが、その
濃度は1枚目とほとんど同様であった。 手 続 補 正 書 1、事件の表示 昭和57年特許願第143669号 2、発明の名称 感熱転写媒体 :1hli正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都大I(区中馬込1丁目3番6号氏 名
(674) 株式会社 リ コ −代表者
浜 1) 広 4、代理人〒】5】 住 所 東京都渋谷区代々木1丁I」58番10号5
、補正命令の日イ」 自 発 6、補正により増加する発明の数 0 7、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄及び
8、補正の内容 本願明細書中において次のとおり補止を行います、(1
)特許請求の範囲を別紙の通り訂正します。 (2)第6頁第1行の「Xはハロゲン、炭素数1〜30
」を、[Xはハロゲン、Yは炭素数1〜30」に訂正し
ます。 「特許請求の範囲 (1)ロイコ染料を主成分とする転写層を有する転写マ
スターシートと、該ロイコ染料に対する融点200°(
′以ドの顕色剤を主成分とする受容層を有する受容シー
トとからなり、前記転写層及び/又は受容層に、ド記一
般式(1)〜(III)で表わされる化合物の少なくと
も1種を含有させたことを特徴とする感熱転写媒体。 一般式(1) (式中、Xはハロゲン、−y !;lニー炭素数1〜3
0のアルキル基もしくはアルコキシ基、ハロゲン、置換
又は未置換のアリールもしくはアルキル基、置換又は未
置換のアリールオキシもしくはアルアルキルオキシ基、
カルボン酸基又は水酸基であり、nは0゜1.2又は3
であり、■は1,2又は3である) 1− 一般式(11) ) (式中、R1は水素、炭素数1〜30のアルキル基もし
くはアルコキシ基、ハロゲン、二1〜ロ基、ニトリル基
、アシルオキシ基、置換又は未置換のアリールもしくは
アルアルキル基又は置換又は未置換のアリールオキシも
しくはアルアルキルオキシ基、R2は水素、炭素数1〜
30のアルキル基もしくはアルコキシ基、ハロゲン、ニ
トロ基、ニトリル基、アシルオキシ基、置換又は未置換
のアリールもしくはアルアルキル基、置換又は未置換の
アリールオキシもしくはアルアル−リVオキシ基又lJ
アシル基である) 一般式(Ill) (式中、R3は水素、炭素数1〜3oのアルキル基もし
くはアルコキシ基又はハロゲン、R4は炭素数1〜30
のアルキル基、置換又は未置換のアリールもしくはアル
アルキル基である)J 2−
Claims (1)
- (1)ロイコ染料を主成分とする転写層を有する転写マ
スターシートと、該ロイコ染料に対する融点200℃以
下の顕色剤を主成分とする受容層を有する受容シートと
からなり、前記転写層及び/又は受容層に、下記一般式
(1)〜(III)で表わされる化合物の少なくとも1
種を含有させたことを特徴とする感熱転写媒体。 一般式(1) (式中、Xはハロゲン、炭素数1〜3oのアルキル基も
しくはアルコキシ基、ハロゲン、置換又は未置換のアリ
ールもしくはアルキル基、置換又は未置換のアリールオ
キシもしくはアルアルキルオキシ基、カル丁ン酸基又は
水酸基であり、nは0.]、2又は3であり、Inは1
,2又は3である) 一般式(II) (式中、R1は水素、炭素数1〜30のアルギル基モl
、lltアルコキシ基、ハロゲン、二1・口塞、ニトリ
ル基、アシルオキシ基、置換又は未置換のアリールもし
くはアルアルギル基又は置換又は未置換のアリールオキ
シもしくはアルアルキルオキシ基 R2は水素、炭素数
1〜30のアルギル基モジ<ハアルコキノ基、ハロゲン
、二1・口塞、二l−’Jル基、アシルオキシ基、置換
又は未置換のアリールもしくはアルアルキル基、置換又
は未置換のアリールオキシもしくはアルアルオキシ基又
はアシル基である) 一般式(m) (式中、I’tJ:i水素、炭素数1〜30のアルキル
基もしくC」、アルコキシ基又はノ・ロゲン、Y(、′
は炭素数1〜:つ0のアルギル基、置換又kl、未置換
のアリールもしくはアルアルキル基である)
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57143669A JPS5935982A (ja) | 1982-08-19 | 1982-08-19 | 感熱転写媒体 |
US06/517,874 US4575734A (en) | 1982-08-19 | 1983-07-27 | Thermosensitive image transfer medium |
DE19833330029 DE3330029A1 (de) | 1982-08-19 | 1983-08-19 | Waermeempfindliches bilduebertragungsmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57143669A JPS5935982A (ja) | 1982-08-19 | 1982-08-19 | 感熱転写媒体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5935982A true JPS5935982A (ja) | 1984-02-27 |
JPH0219797B2 JPH0219797B2 (ja) | 1990-05-07 |
Family
ID=15344179
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57143669A Granted JPS5935982A (ja) | 1982-08-19 | 1982-08-19 | 感熱転写媒体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5935982A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61274988A (ja) * | 1985-05-31 | 1986-12-05 | Toppan Moore Co Ltd | 感熱複写シ−ト |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52102744A (en) * | 1976-02-25 | 1977-08-29 | Canon Inc | Recording method |
JPS5741994A (en) * | 1980-08-28 | 1982-03-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | Heat-sensitive recording sheet |
JPS57128592A (en) * | 1981-02-03 | 1982-08-10 | Ricoh Co Ltd | Thermosensitive recording material |
-
1982
- 1982-08-19 JP JP57143669A patent/JPS5935982A/ja active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52102744A (en) * | 1976-02-25 | 1977-08-29 | Canon Inc | Recording method |
JPS5741994A (en) * | 1980-08-28 | 1982-03-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | Heat-sensitive recording sheet |
JPS57128592A (en) * | 1981-02-03 | 1982-08-10 | Ricoh Co Ltd | Thermosensitive recording material |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61274988A (ja) * | 1985-05-31 | 1986-12-05 | Toppan Moore Co Ltd | 感熱複写シ−ト |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0219797B2 (ja) | 1990-05-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS6041094B2 (ja) | 3−インドリル−3−ビス−アミノフエニル−フタリド化合物 | |
JPH0157679B2 (ja) | ||
JPS59232892A (ja) | 感熱転写媒体 | |
JPS5935982A (ja) | 感熱転写媒体 | |
JPS59111891A (ja) | 感熱転写媒体 | |
JPH0377078B2 (ja) | ||
JPH025193B2 (ja) | ||
JPS60123557A (ja) | フルオラン誘導体、およびその誘導体を用いた記録体 | |
JPS59131490A (ja) | 感熱転写媒体 | |
JPS59157153A (ja) | フルオラン誘導体、その製造方法およびその誘導体を用いた記録体 | |
JPS5935986A (ja) | 感熱転写媒体 | |
JPS59124884A (ja) | 感熱転写媒体 | |
JPS5933187A (ja) | 感熱転写媒体 | |
JPS5976291A (ja) | 感熱転写媒体 | |
JPS5971891A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS5952691A (ja) | 感熱転写媒体 | |
JPS6063194A (ja) | 感熱転写媒体 | |
JPS5933185A (ja) | 感熱転写媒体 | |
JPS61188190A (ja) | 感熱転写媒体 | |
JPS6071291A (ja) | 感熱転写媒体 | |
JPS61188191A (ja) | 感熱転写媒体 | |
JPH01105789A (ja) | 昇華転写記録方法 | |
JPS6054887A (ja) | 感熱転写媒体 | |
JPH0441052B2 (ja) | ||
JPS6071290A (ja) | 感熱転写媒体 |