JPS5934821B2 - 皮革様外観を有するシ−ト状物の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は立体感に優れた皮革様シート状物の製造法に関
するものである。

従来、皮革様シート状物の仕上げにおいて、表面を天然
皮革に類似させるには多くの試みがなされてきた。

すなわち、重合体被覆層の表面に着色剤を付与し、エン
ボシングにより模様面を形成させ、次いで再度表面につ
や調整用組成物を塗布するとか、光沢度が異なるように
プリント法により数種の組成物を塗布するとか、硬い樹
脂を塗布したのちに揉み処理を施して硬い樹脂被膜層に
割れ目を入れるとかにより、適当な光沢のある仕上面を
得ることができる。

しかしこれらの方法では光沢が比較的均一であり立体感
に乏しい。

またこれを更に成型加工するための型どりに一方向また
はタテ−ヨコ２方向に引っばってしまうと表面は平滑に
なると同時に光沢の差がなくなってしまう。

それを改良するためにエンボスロールまたはエンボス板
の模様に十分な凹凸とともに、光沢差をつけたつや調整
を可能にする彫刻を施すことは困難であり、更にまた熱
可塑性重合体層に忠実にエンボス彫刻を付与することも
難かしい。

またエンボスとつや調整剤塗布の併用ではしばしば型の
凹部の角および型の斜面に光沢の大きい部分が形成され
て、それが広い面積で眺めるとギラギラと輝きを生じて
、落付きのない見苦しい外観になる。

一方、エンボシング後、つや調整液を印刷機で印刷する
方法もあるが、この方法では凹部につや調整液が流れ込
んでしまうし、それを防ぐことは難かしい。

特にカーブ調の絞りの細かい模様ではまったく困難であ
る。

更に凹凸部の斜面の光沢を調整することも困難である。

このように従来の方法ではいかように工夫をこらしても
エンボシングと印刷法あるいは印刷法のみでは天然皮革
のように立体感のある表面状態を付与することは極めて
難かしいものであった。

また硬い樹脂被膜層を形成せしめて割れを入れる方法は
エンボス模様に関係なく割れたり、失透して効果がなく
、かつ白化現象をひき起こすので好ましくない。

また、表面に立体感を付与するために凸部と凹部の着色
の明度差あるいは色調差を付与する試みも特願昭５１−
７３６２５号で提案しているが、実際に見て感する立体
感は光沢度差の効果が大きく影響することが判明した。

そこで従来の方法では前述のように本質的にギラギラを
なくし、天然皮革のように微細な凹凸が不規則にあるよ
うに表現して立体感にすぐれた仕上表面を得ることが困
難であることが判明したので鋭意研究を重ねて本発明に
到達した。

すなわち、本発明の目的は、特に型取りした後も視覚的
な立体感を有し、見た目に柔軟な天然皮革様の表面模様
のある皮革様シート状物であってギラ発生がなく、しか
も透湿度、透気度の低下の少ない仕上法を提供するにあ
る。

また、本発明の目的において特に重要なことは、仕上げ
られた皮革様シート状物を一方向または直交する二方向
に少なくとも１０％伸張しても凸部と凹部の光沢には差
を有し立体感を消失せず、かつギラ発生のない皮革様シ
ート状物を得ることにある。

本発明の皮革様外観を有するシート状物の製造法は、多
孔質または非多孔質重合体被覆層の表面に着色剤組成物
を付与して表面着色を行ない、次いで、エンボシングを
施して表面に模様を付与したのち凹部が所望の光沢度と
なるように艶消し処理を施すか、あるいは該表面着色を
行なった表面にエンボス物の凹部が所望の光沢度となる
ように艶消し処理を施したエンボスを用いてエンボシン
グを行なうかのいずれかの方法を用いて光沢度Ｇ２の表
面とし、しかる後、表面模様の凸部を処理して光沢度を
所望の光沢度に回復させ、回復した光沢度Ｇ１が３次元
変角光度計で測定したＮＦ光沢度が、次式で示される関
係を満足させた光沢に調整することにより立体感を発現
させることを特徴とするものである。

凹部において １．２≦Ｇ２≦１４ 凸部において ４５≧Ｇ１≧Ｇ２＋５ ここで上記光沢度Ｇ１およびＧ２の測定はシート材料を
１０％伸長させた状態で測定するのがよい。

まず、本発明で適用される皮革様シートは繊維質基体を
付与したまたは基体を付与しないで熱可塑性重合体が多
孔質または非多孔質の重合体層を形成したシート状物で
ある。

この重合体層を形成している重合体としては熱可塑性重
合体で、たとえば、ポリエステルジオールまたはポリエ
ーテルジオールあるいはポリエステルエーテルジオール
と有機ポリイソシアネ−１・と活性水素原子を２個有す
る低分子化合物の鎖伸長剤とを反応させて得たポリウレ
タンエラストマー、ポリ塩化ビニルまたは塩化ビニル共
重合体、ポリマージオールとヒドロキシ基を２個有する
環含有化合物とをカルボニル結合させて得た線状弾性重
合体、ポリアミドまたは変性ポリアミドまたは天然また
は合成ゴムであり、特に好ましくはポリウレタンエラス
トマーである。

そして重合体には１種または２種以上の弾性重合体また
は非弾性重合体や着色剤、充填剤、安定剤、難燃剤その
他の添加剤などを添加して成形されたものであってもよ
く、湿式法または乾式法によって成形された多孔質また
は非多孔質の重合体層である。

この重合体層を有するシート状物の仕上げは、まず従来
性なわれている着色剤を含む重合体組成液をグラビヤ印
刷法またはスプレー法などで重合体層表面に所望する着
色層が形成されるまで塗布し、乾燥して着色表面を形成
する。

次いでその表面に十分に模様ができる温度と圧力によっ
てエンボジングを施して表面に所望の模様を付与する。

この際に着色の透明感を希望するなら着色表面に更にク
リヤー重合体組成液を塗布して乾燥した後、エンボスを
行なうとよい。

またエンボス面は単に所望の模様が彫刻されたものであ
ってもよいが、彫刻模様が既につや消し面になるように
彫刻面を処理したエンボス面を使用することもよい。

この場合には十分にエンボシングされる温度と圧力でエ
ンボシングを行なった後、その温度より少なくとも１０
°Ｃ低い温度で冷却してから重合体シートをエンボス面
から剥離すると、きれいに彫刻模様が付与されると共に
、つや消し効果が一層よくなる。

次にエンボシングが施された重合体層の表面に、凹部の
光沢度が所望のものになるように光沢調整組成物をグラ
ビヤ印刷法またはスプレー法で全面に塗布し、乾燥して
凹部を所望の光沢度とする。

この光沢調整組成物は重合体溶液に微細なシリカ粉末、
酸化チタン、酸化亜鉛などの無機物あるいはポリエチレ
ンワックスなどの有機物を添加したものであってもよい
が、重合体溶液にメタクリル酸エステル樹脂のような重
合体とは相溶性のない樹脂を溶解または微粒子分散させ
た組成物が好ましい。

また光沢調整組成物の重合体としてはシートを構成して
いる重合体層または着色層の重合体と親和性があり、光
沢調整重合体組成物を付与した後、セロハン粘着テープ
を貼りつけて急速に剥ぐ接着性試験において付着物が全
面積の５０％以下であるものであればよく、たとえばポ
リウレタンエラストマー、ポリアミノ酸または変性ポリ
アミノ酸、変性ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、セルロース誘導体などから選ばれた１種または
２種以上を溶剤に溶解した濃度的０．５〜１５％の重合
体溶液に光沢調整用の添加剤を重合体１００部に対して
１〜３００部、好ましくは３〜１５０部を添加して均一
分散させたものである。

この添加剤の量が多くなると表面に白化が強調されるば
かりでなく、凸部の光沢回復が困難になり、更に色の深
みも損なわれて好ましくない。

また光沢調整組成物の付与量は製品の要求度によって異
なるが凹部と凸部の光沢度の差が大きいものを望むなら
光沢調整添加剤が中程度より多い配合の組成物で固形量
で１〜１０ｇ／ｄ’程度、また光沢度の差が小さいもの
を望むなら、光沢調整添加剤が少ない配合の組成物で固
形量で１〜５ ｆｌ ７ｍ２または配合量の中程度より
多い組成物で０．２〜１ｇ／ｄ程度を付与するが、これ
は最終的にはＮＦ光沢度が１．２≦Ｇ２≦」４の範囲に
あるように調整される。

もし、この範囲外であれば仕上面が光沢度差のないもの
になるか、白化が目につきやすいとか、かえって立体感
が損なわれるものになるとかで好ましくない。

従って最適条件はあらかじめ予備試験によって求めてお
くことが好ましい。

次に表面の光沢を抑えたのち、エンボシングした表面の
凸部を所望する光沢度に回復させる方法は、きれいに磨
きあげた金属の光沢面を有するロールまたはプレートを
加熱し、その光沢面に重合体層の表面を接触し、必要に
応じて適宜な圧力をかけて凸部を平滑化する。

この場合、光沢面の温度が高くて重合体が溶融するよう
なことがあっては、せっかくのエンボス面が損なわれる
し、また全ての重合体の変形温度より低くては効果がな
い。

好ましくは重合体層を構成している重合体またはその表
面に付与した重合体の変形温度より高く、かつそれらの
重合体の溶融温度より約１０℃以下の温度において接触
させる。

そして温度の低い場合には少々高い圧力をかけてもよい
が、温度が高い場合には圧力は不要になる。

光沢の回復の程度は主として温度に依存するので、所望
の光沢度に回復する温度はその都度予備試験で求めるこ
とが必要である。

それは重合体の物理的性質ばかりでなく、仕上剤に付与
した着色剤、光沢調整剤、その他の添加剤、それらの組
成物を構成した重合体あるいは重合体と諸添加剤の割合
、仕上剤の付与量など多くの要因により光沢度の回復は
支配されるからである。

そして回復した光沢度はＮＦ光沢度で２５〜４５の範囲
が好ましく、かつ４５≧Ｇ１≧Ｇ２＋５を満足するもの
である。

また光沢の回復処理には加熱光沢面に接触ぜしめた後、
そのまま剥離することもよいが、光沢面が約１００℃以
上である場合には光沢面より少なくとも１０°Ｃ低くな
るよう冷却してから剥離すると面が固定されてきれいな
面になる。

また回復処理温度を低くしたい場合には、回復処理を行
なうに先だって凸部に重合体の溶剤または膨潤剤あるい
は重合体組成液を僅かに付与した後、あまり時間を経る
ことなく加熱光沢面に接触すると凸部だけが光沢面に密
着して好ましい結果をもたらす。

また光沢回復処理の他の方法として磨かれた金属、ガラ
ス、陶器などで作られた光沢平滑面で摩擦することによ
り凸部のみの光沢を回復させることもよい。

このようにして、仕上表面はＮＦ光沢度が凹部において
１．２≦０２＄１４、凸部において４５≧０１≧Ｇ２＋
５の範囲を満足させることにより、凹部は光沢が適度に
消え、凸部は光沢が適度に出て、しかもギラツキが見ら
れず、皮革に類似の立体感のあるしかも落付いた表面外
観であって、この製品を一方向または直交する二方向に
１０％以上引っ張っても、従来品の如くつるつとした感
じがなく、皮革のように凹凸模様があるような立体感の
あル皮革様のシート状物が得られた。

更にこの仕上法では透気、透湿性のある重合体層では、
仕上剤を多く塗布することがないので透気、透湿度の低
下は小さいという特徴も出た。

本発明において使われるＮＦ光沢度は、エンボス加工を
行なわない着色表面に凹部の光沢調整組成物を付与して
測定したときのＮＦ光沢度Ｇ２、それを凸部の光沢度ま
で回復処理を施して測定したときのＮＦ光沢度Ｇ１を、
それぞれ３次元変角光度計〔■城南製作所製、自記録式
３次元変角光度計〕で試料に光を照射し、その反射受光
量の変化を測定し、福島、西脇の方法〔応用物理第２３
巻、第２６８頁（１９５４年発行）記載〕によって算出
した値で、酸化マグネシウム白色拡散板（標準板）の光
沢度を１として求めた値である。

従ってそれぞれの仕上げにおいて、ＮＦ光沢度が所望の
範囲になる条件をあらかじめ試験によって求めておくこ
とがよい。

次に本発明の実施態様を実施例で説明するが、これら実
施例に限定されるものではない。

なお実施例中、部および受はことわりのない限り重量に
関するものである。

実施例 １ 繊維絡合不織布に多孔質ポリウレタンエラストマーが含
有してなる基体の一面に多孔質ポリウレタンエラストマ
ーの表面層が付与されてなるシート物で、その透湿度２
０８０ｇ／ｍ２／ｄａｙ、透気度４１分１００ｃｃであ
る未仕上品を、まず多孔質表面に着色層を形成するのに
、次の組成液を塗布して形成した。

第一着色層 −液域ポリウレタン溶液 （濃度２５係） １００部 カーボンブラック ５部 メチルセルソルブ ２５０部 なる組成液を１５０メツシユのマス目に刻印したグラビ
ヤロールで３回塗布して乾燥した。

第二着色層 −液域ポリウレタン溶液 （濃度２５％） １００部 黒色金属錯塩染料 ２部 メタクリル樹脂 ５部 メチルセルソルブ ２５０部 なる組成液を１５０メツシユのマス目に刻印したグラビ
ヤロールで４回塗布して乾燥した。

着色層を付与した後、シープ調刻印のエンボスロールを
用いて１６５℃で加熱エンボスを行ない、シープ調模様
の付いたシート（シートＩとする）を得た。

このシートのエンボス面は光沢の出た面であり、ギラ付
きを感するので商品価値は低かった。

そこで更に光沢調整組成液として、ポリエーテル系ポリ
ウレタン溶液 （濃度３０％） １００部 黒色金属錯塩染料 １．５部メタク
リル樹脂（つやけし剤） １２部テトラヒドロフ
ラン／シクロへキサノン ＝ ｉ／１３００部 の調整液を１５０メツシユのマス目刻印グラビヤロール
で１回塗布してつや消し面とした。

この場合のＮＦ光沢度Ｇ２は１．６０であり、よく消え
た状態になった。

次にクロムメッキ仕上げした鏡面ロールと光沢回復処理
するシートの厚みより約３係減じた間隔をもたせて配置
したゴム製バックロールとの間に、上記光沢回復処理シ
ートを通過させて鏡面ロール表面に型押し面の凸部を密
着させ、約２／３周回転したところに水冷した冷却ロー
ルを置いて冷却しながら鏡面ロールより剥離したものは
鏡面ロールの加熱温度との関係で表１に示したような凸
面光沢度のものが得られた。

すなわち、鏡面ロールが十分に加温されないと光沢が回
復せず、全体につやの消えた状態である。

温度が８０℃ではやや良いがシー１〜の引きのばしが大
きいと立体感が薄れかける。

従って好ましくは１００〜１６０°Ｃで処理したものが
好ましい立体感のある外観になった。

この仕上げられた皮革様のシートは柔軟にして透湿度８
９５ｇ／ｍ／ａａｙ、透気度７３分／１００Ｃ，Ｃであ
って、折り曲げしわの良好なものであった。

実施例 ２ 微細繊維集束体繊維絡合不織布に多孔質ポリウレタンエ
ラストマーが含有してなる基体の一面に厚み方向に気孔
形態が異なる２層構造の特殊多孔質ポリウレタンエラス
トマーのシートが接着されて表面層を形成せしめた透湿
度２６１０ ｇ／７７１／ｄａｙ、透気度４，６分／１
００ＣＣのシートに、実施例１で用いた第一および第二
着色層形成組成液を、実施例１と同様に塗布し、乾燥後
カーフ調刻印のエンボスロールを用いて加熱エンボスを
行ない、得られたシート（シート■とする）の表面に光
沢調整組成液を塗布し、次いで実施例１と同様にして光
沢回復処理を行なった。

その場合の光沢調整組成物とＧ２の光沢度および光沢回
復処理時の鏡面ロール温度と回復した光沢度Ｇ１の関係
を表２に示した。

なお光沢調整組成液は実施例１と同下で光沢調整剤の添
加量は表２の通りである。

すなわち、本発明品は天然皮革のカーフ調の外観が明瞭
であり、縦方向および横方向にそれぞれ１５％伸長して
型当てしてもカーフ調の模様は鮮明に残り、立体感があ
り、見るからに柔軟な感じがあった。

一方比較例のものでは同様の伸長により模様の鮮明度が
なくなって、のっぺらほうな面になり、しかも凹部にギ
ラが目立って好ましくない而であった。

また透湿度の低下も全体に小さく、本発明品は紳士靴の
甲革用として良好な皮革様シートであった。

実施例 ３ 実施例１の着色層を付与したシートの表面に、ボート調
（山羊）で光沢をなくした仕上面のエンボスで温度１６
０°Ｃでエンボシングを行ない、次いで水冷して温度１
１５℃まで冷却してエンボス面から剥離したものは光沢
がよく消えて、そのＮＦ光沢度Ｇ２は２．７であった。

このエンボスした表面の光沢回復処理として２通りの方
法を行なった。

その１゜ クロムメッキして仕上げた鏡面エンドレスベルトの一方
の端部では加熱帯があり鏡面ベルト−ｉが所定の温度に
加熱される。

そして加熱された面は次に先にエンボスしたシートの表
面と接触されて他方の端部に運ばれ、冷却風が当てられ
て冷却され、そしてシートを剥離する連続装置で、加熱
温度度１３５℃のベルト上に上記エンボスを施したシー
トの表面を接触せしめるよう載置して光沢回復処理を行
なった後、約６５℃まで冷却してから鏡面ベルトより剥
離した。

この場合の光沢度は２７であり、ギラの発生も見られず
、十分に立体感のある良好な皮革様シートであった。

その２ 天然皮革の仕上げに用いられる磨かれたガラス玉による
摩擦法で上記エンボスを施したシートの表面をたたくよ
うに摩擦を繰り返したら、表面の凸部は天然皮革隊の光
沢が出て、しかも熱処理で光沢回復処理を行なったもの
より落付いた感じのものになり、この回復した光沢度は
１５．８であったが、見た目の重厚感と柔軟さがあり感
じの良い皮革様シートが得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 多孔質または非多孔質の熱可塑性重合体層の表面に
   着色剤組成物を付与して表面着色を行ない、次いで、エ
   ンボシングを施して表面に模様を付与したのち凹部が所
   望の光沢度となるように艶消し処理を施すか、あるいは
   該表面着色を行なった表面にエンボス物の凹部が所望の
   光沢度となるように艶消し処理を施したエンボスを用い
   てエンボシングを行なうかの方法を用いて凹部表面のＮ
   Ｆ光沢度を０２とし、しかる後表面模様の凸部を処理し
   て光沢度を回復させて、凸部表面のＮＦ光沢度Ｇ□と該
   Ｇ２が次の関係を満たすようにすることを特徴とする皮
   革様外観を有するシート物の製造法。 １．２≦Ｇ２≦１４ ４５≧Ｇ１≧Ｇ２＋５ ２ 表面着色を行なった後、エンボシングを施すに先立
   って、表面にクリヤー仕上剤を塗布する特許請求の範囲
   第１項記載の皮革様外観を有するシート状物の製造法。 ３ 光沢度Ｇ１並びにＧ２が、皮革様シートを１０係伸
   長した状態で測定された値である特許請求の範囲第１項
   記載の皮革様外観を有するシート状物の製造法。 ４ 熱可塑性重合体層がポリウレタンエラストマーを主
   体とした重合体層である特許請求の範囲第３項記載の皮
   革様外勤を有するシート状物の製造法。 ５ 光沢の回復処理が加熱光沢面にエンボシング表面の
   凸部を接触させて回復させる特許請求の範囲第３項記載
   の皮革様外観を有するシート状物の製造法。 ６ 光沢の回復処理が金属、ガラスまたは陶器等で作ら
   れた光沢平滑面でエンボシング表面の凸部を摩擦するこ
   とにより回復させる特許請求の範囲第３項記載の皮革様
   外観を有するシート状物の製造法。 ７ 光沢回復処理を施こすに先だってエンボシング表面
   の凸部に重合体の溶剤または膨潤剤あるいは重合体組成
   液を僅かに付与した後、加熱光沢面に接触させて光沢を
   回復させる特許請求の範囲第５項記載の皮革様外観を有
   するシート状物の製造法。