JPS5931701A - 液状活性物質含有膜及びその製造方法 - Google Patents
液状活性物質含有膜及びその製造方法Info
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- JPS5931701A JPS5931701A JP57141952A JP14195282A JPS5931701A JP S5931701 A JPS5931701 A JP S5931701A JP 57141952 A JP57141952 A JP 57141952A JP 14195282 A JP14195282 A JP 14195282A JP S5931701 A JPS5931701 A JP S5931701A
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- A61L9/015—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone
- A61L9/04—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone using substances evaporated in the air without heating
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、液状活性物質を長期間にわたって、実質的に
一定の制御された速度で放出させるデノ＼イスとして好
適に用いることができる液状活性物質含有膜及びその製
造方法に関する。
一定の制御された速度で放出させるデノ＼イスとして好
適に用いることができる液状活性物質含有膜及びその製
造方法に関する。
活性物質の放出を制御するためのデバイスは既に種々知
られており、一般的には、活性物質を溶解含有している
担体層と、この担体層を取り囲み、上記活性物質の透過
又は拡散を制御して、環境雰囲気へ活性物質を実質的に
一定の速度で放出させる制御層とからなる。活性物質が
液状の場合、通常、この活性物質と相溶性の高い重合体
中に活性物質を溶解含有さ垂て均一な担体とし、活性物
質に対して相溶性の小さい重合体で上記担体層を取り囲
んで制御層としている。しかし、このようなデバイスに
よれば、活性物質の担体層としての重合体に対する溶解
度に限界があり、通常、３０重量％以上の活性物質を含
有させることが困難である。即ち、３０重量％を越えて
多量に液状活性物質を熔解含有させた場合は、重合体が
固体マトリックスを形成し得なら−ので、通常、活性物
質の含有量は１０重量％程度に抑えられている。
られており、一般的には、活性物質を溶解含有している
担体層と、この担体層を取り囲み、上記活性物質の透過
又は拡散を制御して、環境雰囲気へ活性物質を実質的に
一定の速度で放出させる制御層とからなる。活性物質が
液状の場合、通常、この活性物質と相溶性の高い重合体
中に活性物質を溶解含有さ垂て均一な担体とし、活性物
質に対して相溶性の小さい重合体で上記担体層を取り囲
んで制御層としている。しかし、このようなデバイスに
よれば、活性物質の担体層としての重合体に対する溶解
度に限界があり、通常、３０重量％以上の活性物質を含
有させることが困難である。即ち、３０重量％を越えて
多量に液状活性物質を熔解含有させた場合は、重合体が
固体マトリックスを形成し得なら−ので、通常、活性物
質の含有量は１０重量％程度に抑えられている。
このため、活性物質を多数の貫通孔を有する多孔性の重
合体成形品、例えば、多孔性腺中に吸収させて、これを
担体層とする方法も提案されているが、この方法によれ
ば、担体層表面が活性物質で濡れているために、この上
に制御層を積層形成することが困難であり、通常、担体
層を制御層としての膜体に封入しており、製造に手間を
要すると共に、その費用も高くなる。
合体成形品、例えば、多孔性腺中に吸収させて、これを
担体層とする方法も提案されているが、この方法によれ
ば、担体層表面が活性物質で濡れているために、この上
に制御層を積層形成することが困難であり、通常、担体
層を制御層としての膜体に封入しており、製造に手間を
要すると共に、その費用も高くなる。
本発明は上記した種々の問題を解決するためになされた
ものであって、異方性構造を有し、且つ、独立した多数
の微孔を有する膜からなり、担体層が同時に制御層を兼
ねる新規な液状活性物質含有膜と、その製造方法を提供
することを目的とし、従って、本発明による膜は液状活
性物質を実質的に一定の制御された速度で放出させるデ
バイスとして好適に用いることが、できる。
ものであって、異方性構造を有し、且つ、独立した多数
の微孔を有する膜からなり、担体層が同時に制御層を兼
ねる新規な液状活性物質含有膜と、その製造方法を提供
することを目的とし、従って、本発明による膜は液状活
性物質を実質的に一定の制御された速度で放出させるデ
バイスとして好適に用いることが、できる。
本発明による液状活性物質含有膜は、重合体からなると
共に、独立した多数の微孔を有する膜と、常温で上記重
合体に対して限られた溶解度を有し、上記微孔に液滴と
して封入されている液状活性物質とからなることを特徴
とする。
共に、独立した多数の微孔を有する膜と、常温で上記重
合体に対して限られた溶解度を有し、上記微孔に液滴と
して封入されている液状活性物質とからなることを特徴
とする。
本発明において、液状活性物質とは、常温で液状であっ
て、農薬活性、誘引活性、忌避活性、芳香活性等の化学
的或いは生理的活性を有する物質をいい、例えば、農薬
活性物質として、ナレド（Ｎａｌｅｄ ） 、ダイアジ
ノン（Ｄｉａｚｉｎｏｎ） 、スミチオン（Ｓｕｍｉｔ
ｈｉｏｎ ）等の殺虫剤、β−プロピオラクトン等の殺
菌剤、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド等の忌避剤、ドデシ
ルアセテート、Ｚ−１１−テトラデセニルアセテート、
Ｚ−１１−ヘキサデセナール等のｉｌＪ引剤、リモネン
、ベンジルアルコール、炭素数６〜１６の炭化水素から
誘導されるエステル、エーテル、アルデヒド類等の芳香
活性物質等を挙げることができる。
て、農薬活性、誘引活性、忌避活性、芳香活性等の化学
的或いは生理的活性を有する物質をいい、例えば、農薬
活性物質として、ナレド（Ｎａｌｅｄ ） 、ダイアジ
ノン（Ｄｉａｚｉｎｏｎ） 、スミチオン（Ｓｕｍｉｔ
ｈｉｏｎ ）等の殺虫剤、β−プロピオラクトン等の殺
菌剤、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド等の忌避剤、ドデシ
ルアセテート、Ｚ−１１−テトラデセニルアセテート、
Ｚ−１１−ヘキサデセナール等のｉｌＪ引剤、リモネン
、ベンジルアルコール、炭素数６〜１６の炭化水素から
誘導されるエステル、エーテル、アルデヒド類等の芳香
活性物質等を挙げることができる。
本発明による液状活性物質含有膜は、表面に緻密な薄層
を有し、この薄層が多数の独立した微孔を有する多孔性
の基体によって一体的に支持された異方性構造を有し、
微孔は、通常、孔径が０．５〜１０μの範囲にあり、且
つ、厚み０．１〜５μの範囲の薄い隔壁によって区画さ
れ、相互に独立している。液状活性物質はこのような微
孔内に液滴状で分散されている。膜厚は特に制限される
ものではないが、通常、１０〜５００μの範囲にあり、
上記緻密な薄層は、通常、１〜２０μの厚みを有する。
を有し、この薄層が多数の独立した微孔を有する多孔性
の基体によって一体的に支持された異方性構造を有し、
微孔は、通常、孔径が０．５〜１０μの範囲にあり、且
つ、厚み０．１〜５μの範囲の薄い隔壁によって区画さ
れ、相互に独立している。液状活性物質はこのような微
孔内に液滴状で分散されている。膜厚は特に制限される
ものではないが、通常、１０〜５００μの範囲にあり、
上記緻密な薄層は、通常、１〜２０μの厚みを有する。
このように、本発明の膜は極めて大きい空孔率を有する
ので、７０重量％程度までの液状活性物質を含有するこ
とができる。
ので、７０重量％程度までの液状活性物質を含有するこ
とができる。
本発明において、重合体は、用いる液状活性物質に対し
て限られた溶解度を有することが必要であり、ここに、
溶解度とは、重合体１００重量部に溶解し得る最大の液
状活性物質の重量部数をいい、また、限られた溶解度と
は、重合体１００重量部に対して活性物質が５重量部以
下の範囲でのみ熔解することを意味し、特に、０．０１
〜１重量部の範囲で溶解させる重合体が好ましく用いら
れる。
て限られた溶解度を有することが必要であり、ここに、
溶解度とは、重合体１００重量部に溶解し得る最大の液
状活性物質の重量部数をいい、また、限られた溶解度と
は、重合体１００重量部に対して活性物質が５重量部以
下の範囲でのみ熔解することを意味し、特に、０．０１
〜１重量部の範囲で溶解させる重合体が好ましく用いら
れる。
このような重合体は、用いる液状活性物質に応じて適宜
に選ばれるが、例えば、具体例として、ポリスルホン、
ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリ
レートを含むポリ （メタ）アクリル酸エステル、ポリ
アミド、ポリビニリデンクロライド、ポリビニリデンフ
ロライド、セルロースエステル、再生セルロース、ポリ
ウレタン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポ
リビニルアセテート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン−ポリ
ブタジェンブロック共重合体等の１種又は２種以上の混
合物を挙げることができる。
に選ばれるが、例えば、具体例として、ポリスルホン、
ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリ
レートを含むポリ （メタ）アクリル酸エステル、ポリ
アミド、ポリビニリデンクロライド、ポリビニリデンフ
ロライド、セルロースエステル、再生セルロース、ポリ
ウレタン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポ
リビニルアセテート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン−ポリ
ブタジェンブロック共重合体等の１種又は２種以上の混
合物を挙げることができる。
上記のような液状活性物質含有膜は、本発明に従って、
重合体と、この重合体に対して常温で限られた溶解度を
有する常温で液状の活性物質とを、これら活性物質及び
重合体の両方を溶解し得ると共に、上記活性物質よりも
易揮発性の有機溶剤に熔解し、この溶液を適宜の支持体
の表面に塗布し、上記溶剤を蒸発させて、上記重合体の
膜内に液状活性物質を微小な液滴状に分散含有させるこ
とによって製造される。
重合体と、この重合体に対して常温で限られた溶解度を
有する常温で液状の活性物質とを、これら活性物質及び
重合体の両方を溶解し得ると共に、上記活性物質よりも
易揮発性の有機溶剤に熔解し、この溶液を適宜の支持体
の表面に塗布し、上記溶剤を蒸発させて、上記重合体の
膜内に液状活性物質を微小な液滴状に分散含有させるこ
とによって製造される。
液状活性物質、重合体及び溶解度については、既に説明
したとおりである。
したとおりである。
本発明の方法において用いる有機溶剤は、用いる活性物
質と重合体を共に溶解させ得ると共に、活性物質よりも
易揮発性であって、沸点が低いことを要し、用いる活性
物質と重合体の種類に応じて適宜に選ばれるが、具体的
には、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭
素等の低級脂肪族ハロゲン化炭化水素、メタノール、エ
タノール等の低級脂肪族アルコール、これらの酢酸エス
テルのほか、アセトニトリル、アセトン、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等の１種又は２種以上の混合物
を挙げることができる。好ましくは、塩化メチレンのよ
うな低級脂肪族ハロゲン化炭化水素が用いられる。
質と重合体を共に溶解させ得ると共に、活性物質よりも
易揮発性であって、沸点が低いことを要し、用いる活性
物質と重合体の種類に応じて適宜に選ばれるが、具体的
には、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭
素等の低級脂肪族ハロゲン化炭化水素、メタノール、エ
タノール等の低級脂肪族アルコール、これらの酢酸エス
テルのほか、アセトニトリル、アセトン、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等の１種又は２種以上の混合物
を挙げることができる。好ましくは、塩化メチレンのよ
うな低級脂肪族ハロゲン化炭化水素が用いられる。
本発明の方法によれば、上記のような有機溶剤に液状活
性物質と重合体とを溶解し、この溶液を適宜の支持体上
に塗布し、上記有機溶剤を蒸発させる。溶液における液
状活性物質と重合体の合計量の濃度は、通常、１０〜４
０重量％が適当であり、好ましくは１５〜３０じはであ
る。
性物質と重合体とを溶解し、この溶液を適宜の支持体上
に塗布し、上記有機溶剤を蒸発させる。溶液における液
状活性物質と重合体の合計量の濃度は、通常、１０〜４
０重量％が適当であり、好ましくは１５〜３０じはであ
る。
有機溶剤を蒸発させるに際しては、通常、常温でよいが
、必要に応じて、加熱してもよい。このようにして、有
機溶剤を蒸発させるに従って、液状活性物質は重合体に
対して限られた溶解度を有するのみであるから、活性物
質と重合体の間で相分離が生じ、活性物質の微小な液滴
が重合体マトリックス中に均一に分散され、従って、重
合体は独立した多数の微孔を有して、この微孔内に液状
活性物質が封入されることとなると共に、重合体の表面
においては、溶剤の蒸発に伴って重合体濃度が高まり、
遂には上記多孔性の基体と一体化された緻密な薄層が形
成される。
、必要に応じて、加熱してもよい。このようにして、有
機溶剤を蒸発させるに従って、液状活性物質は重合体に
対して限られた溶解度を有するのみであるから、活性物
質と重合体の間で相分離が生じ、活性物質の微小な液滴
が重合体マトリックス中に均一に分散され、従って、重
合体は独立した多数の微孔を有して、この微孔内に液状
活性物質が封入されることとなると共に、重合体の表面
においては、溶剤の蒸発に伴って重合体濃度が高まり、
遂には上記多孔性の基体と一体化された緻密な薄層が形
成される。
かかる方法によって、前記したように、重合体中に形成
される微孔は、通常、厚み０．１〜５μの隔壁によって
区画され、孔径は０．５〜１０μ程度であるので、３０
〜８０％程度の空孔率を有し、最大７０重量％程度まで
の液状活性物質を含有することができるが、実用上は最
大５０重量％程度とするのが適当である。
される微孔は、通常、厚み０．１〜５μの隔壁によって
区画され、孔径は０．５〜１０μ程度であるので、３０
〜８０％程度の空孔率を有し、最大７０重量％程度まで
の液状活性物質を含有することができるが、実用上は最
大５０重量％程度とするのが適当である。
このようにして得られる膜は、液状活性物質が重合体に
対して限られた溶解度を有すると共に、表面には緻密な
薄層が形成されているので、微孔中の液状活性物質は、
重合体中への拡散が抑えられ、しかも、表面の緻密な薄
層によって、環境雰囲気への放出が抑えられるので、実
質的に一定の制御された速度で放出され、かくして、本
発明による液状活性物質含有膜は、活性物質のための所
謂徐放デバイスとして好適に用いることができる。
対して限られた溶解度を有すると共に、表面には緻密な
薄層が形成されているので、微孔中の液状活性物質は、
重合体中への拡散が抑えられ、しかも、表面の緻密な薄
層によって、環境雰囲気への放出が抑えられるので、実
質的に一定の制御された速度で放出され、かくして、本
発明による液状活性物質含有膜は、活性物質のための所
謂徐放デバイスとして好適に用いることができる。
以下に本発明の実施例を挙げるが、本発明は実施例によ
り何ら限定されるものではない。
り何ら限定されるものではない。
実施例１
昆虫誘引物質の１種であるｚ−１１−へキサデセナール
ｌ１１１とポリスルホン１ｇを塩化メチレン１０ｍ１に
溶解し、この溶液を支持フィルム上に室温で塗布し、室
温に放置し、塩化メチレンを蒸発させて、誘引剤を約５
０重量％含有する厚み約４０μの膜を得た。この膜につ
いて、誘引剤の全量が放出された後の断面の走査型電子
顕微鏡写真（倍率１０００倍）を第１図に示す。
ｌ１１１とポリスルホン１ｇを塩化メチレン１０ｍ１に
溶解し、この溶液を支持フィルム上に室温で塗布し、室
温に放置し、塩化メチレンを蒸発させて、誘引剤を約５
０重量％含有する厚み約４０μの膜を得た。この膜につ
いて、誘引剤の全量が放出された後の断面の走査型電子
顕微鏡写真（倍率１０００倍）を第１図に示す。
上記と同様にして、昆虫誘引物質の１種であるＺ−１１
−テトラデセニルアセテートを用いて、誘引剤含有量約
５０重量％、厚み約４０μの膜を得た。この膜について
、誘引剤の全量が放出された後の断面の走査型電子顕微
鏡写真゛（倍率１０００倍）を第２図に示す。
−テトラデセニルアセテートを用いて、誘引剤含有量約
５０重量％、厚み約４０μの膜を得た。この膜について
、誘引剤の全量が放出された後の断面の走査型電子顕微
鏡写真゛（倍率１０００倍）を第２図に示す。
尚、Ｚ−１１−へキサデセナール及びｚ−１１−テトラ
デセニルアセテートのポリスルホンに対する溶解度はそ
れぞれ０．７部及び０．８部である。
デセニルアセテートのポリスルホンに対する溶解度はそ
れぞれ０．７部及び０．８部である。
これらの膜は、上記写真から明らかなように、膜中の微
孔は孔径が１〜５μ、微孔隔壁は厚みが０．２〜０．５
μであり、膜表面の緻密な薄層は厚みが約４μであった
。
孔は孔径が１〜５μ、微孔隔壁は厚みが０．２〜０．５
μであり、膜表面の緻密な薄層は厚みが約４μであった
。
実施例２
昆虫誘引物質の１種であるドデシルアセテート１ｍｌと
ポリスルホン１ｇを塩化メチレン１０部ｍｌに溶解し、
この溶液を支持フィルム上に室温で塗布し、室温に放置
し、塩化メチレンを蒸発させて、誘引剤を約５０装置％
含有する膜を得た。この際、塗布厚みを変えることによ
り、厚み１０μ、２０μ及び４０μの３Ｎの膜を得た。
ポリスルホン１ｇを塩化メチレン１０部ｍｌに溶解し、
この溶液を支持フィルム上に室温で塗布し、室温に放置
し、塩化メチレンを蒸発させて、誘引剤を約５０装置％
含有する膜を得た。この際、塗布厚みを変えることによ
り、厚み１０μ、２０μ及び４０μの３Ｎの膜を得た。
次に、これらの膜について、２５℃の温度における誘引
剤の放出速度を膜の重量減少から測定した。結果を第３
図に示すように、膜の単位面積からの放出速度はいずれ
もほぼ同じであったが、膜厚が大きくなるに従って、放
出期間が長くなることが認められた。一方、膜ｒｐの誘
引剤の含有量を３０〜７０重量％の範囲で変えて製膜し
たところ、その活性物質含有量に比例して、誘引剤の放
出速度が大きくなることが認められた。
剤の放出速度を膜の重量減少から測定した。結果を第３
図に示すように、膜の単位面積からの放出速度はいずれ
もほぼ同じであったが、膜厚が大きくなるに従って、放
出期間が長くなることが認められた。一方、膜ｒｐの誘
引剤の含有量を３０〜７０重量％の範囲で変えて製膜し
たところ、その活性物質含有量に比例して、誘引剤の放
出速度が大きくなることが認められた。
従って、本発明の膜によれば、膜厚により活性物質の放
出期間を制御することができ、膜中の活性物質含有量に
より、その放出速度を制御することができる。
出期間を制御することができ、膜中の活性物質含有量に
より、その放出速度を制御することができる。
実施例３
Ｚ−１１−テＩ・ラブセニルアセテ−１〜１ｍｌと、ポ
リスルホン、ポリカーボネート又はポリメチルメタクリ
レートのいずれか１ｇとを、塩化メチレン１０１に溶解
し、この溶液を支持フィルム上に室温で塗布し、溶剤を
蒸発させて、誘引剤含有量約５０重量％、厚み約４０μ
の膜を得た。尚、Ｚ−１１−テ１−ラデセニルアセテー
トの一ヒ記３種の重合体に対する溶解度は０．２〜０．
８部の範囲にある。
リスルホン、ポリカーボネート又はポリメチルメタクリ
レートのいずれか１ｇとを、塩化メチレン１０１に溶解
し、この溶液を支持フィルム上に室温で塗布し、溶剤を
蒸発させて、誘引剤含有量約５０重量％、厚み約４０μ
の膜を得た。尚、Ｚ−１１−テ１−ラデセニルアセテー
トの一ヒ記３種の重合体に対する溶解度は０．２〜０．
８部の範囲にある。
このようにして得た膜それぞれについて、２５℃におけ
る誘引剤の放出速度を、膜の重量減少より測、定した。
る誘引剤の放出速度を、膜の重量減少より測、定した。
結果を第４図に示すように、３種の膜共にほぼ同し放出
速度を有し、且つ、放１１１は４０日にわたって持続し
た。
速度を有し、且つ、放１１１は４０日にわたって持続し
た。
実施例４
Ｚ−１１−へキサデセナールを用いて、実施例と全く同
様にして、誘引剤含有量約５０重量％、厚み約４０μの
ポリスルホン膜を得た。この膜からの２５°Ｃにおける
誘引剤の放出速度を実施例１と同様にして測定した。
様にして、誘引剤含有量約５０重量％、厚み約４０μの
ポリスルホン膜を得た。この膜からの２５°Ｃにおける
誘引剤の放出速度を実施例１と同様にして測定した。
アルデヒドである上記誘引剤は、一般に、化学的に不安
定であり、特に酸化剤や紫外線による酸化に不安定であ
るので、その放出速度を制御することは従来困難であっ
たが、本発明によれば、結果を第５図に示すように、３
０日間以上にわたってほぼ一定の速度で放出された。
定であり、特に酸化剤や紫外線による酸化に不安定であ
るので、その放出速度を制御することは従来困難であっ
たが、本発明によれば、結果を第５図に示すように、３
０日間以上にわたってほぼ一定の速度で放出された。
実施例５
殺虫剤ナレド、ダイアジノン又はスミチオンのいずれか
１ｍｌと、ポリカーボネート１ｇとを塩化１ メチレン１０ｍ１に溶解し、実施例１と全く同様にして
、殺虫剤含有量約５０重量％、厚み約４０μの膜をそれ
ぞれ得た。これらの膜について、所定期間の経過後、膜
に残存する殺虫剤をエタノールで抽出することにより、
２５°Ｃにおける殺虫剤の放出速度を測定した。結果を
第６図に示すように、殺虫剤は長期間にわたってほぼ一
定の速度で膜から放出された。
１ｍｌと、ポリカーボネート１ｇとを塩化１ メチレン１０ｍ１に溶解し、実施例１と全く同様にして
、殺虫剤含有量約５０重量％、厚み約４０μの膜をそれ
ぞれ得た。これらの膜について、所定期間の経過後、膜
に残存する殺虫剤をエタノールで抽出することにより、
２５°Ｃにおける殺虫剤の放出速度を測定した。結果を
第６図に示すように、殺虫剤は長期間にわたってほぼ一
定の速度で膜から放出された。
また、上で得た膜は、チャバネゴキブリを用いた試験に
より、長期間にわたって殺虫効果を有することが確認さ
れた。因に、ナレドを含有する膜の有効期間は１５０日
以上であった。尚、殺虫効果試験は、直径９ｃｍの円形
プラスチック容器に同じ寸法の絆虫剤含有膜を置き、こ
の中にチャバネゴキブリの成虫１０匹を入れ、その５０
％が昏倒するまでの時間を測定し、この−間がほぼ一定
（ナレドの場合、約５時間）に保たれる期間を有効期間
とした。
より、長期間にわたって殺虫効果を有することが確認さ
れた。因に、ナレドを含有する膜の有効期間は１５０日
以上であった。尚、殺虫効果試験は、直径９ｃｍの円形
プラスチック容器に同じ寸法の絆虫剤含有膜を置き、こ
の中にチャバネゴキブリの成虫１０匹を入れ、その５０
％が昏倒するまでの時間を測定し、この−間がほぼ一定
（ナレドの場合、約５時間）に保たれる期間を有効期間
とした。
実施例６
昆虫忌避剤の１種であるトリエチレングリコ−２
ルモノヘキシルエーテル１．ｍ＋と、ポリヵーボネー１
−１ ｇとを塩化メチレン１０ｎＨ１に熔解し、実施例
Ｉと全く同様にして、殺虫剤含有量約５０重量％、厚み
約４０μの膜をそれぞれ得た。また、実施例１と同様に
して測定した忌避剤の膜からの放出速度を第７図に示す
ように、はぼ３０日にわたって忌避剤がほぼ一定の速度
で膜から放出された。
−１ ｇとを塩化メチレン１０ｎＨ１に熔解し、実施例
Ｉと全く同様にして、殺虫剤含有量約５０重量％、厚み
約４０μの膜をそれぞれ得た。また、実施例１と同様に
して測定した忌避剤の膜からの放出速度を第７図に示す
ように、はぼ３０日にわたって忌避剤がほぼ一定の速度
で膜から放出された。
また、上で得た膜はいずれもチャバネゴキブリを用いた
試験により、１か月にわたって９０％以上の忌避効果を
有することが確認された。尚、忌避試験は次のようにし
て行なった。幅５００ｍ、奥行４００龍、高さＬ ５０
．Ｈの密閉容器内の左端中央にシェルタ−を置き、右端
後隅に周囲の床に幅２ｃｍのテープ状にした膜を貼着し
たゴキブリ誘引捕獲器（ツマキラー社製、商品名ローチ
ル）を置き、右端前隅に誘引餌を入れた上記と同じ捕獲
器を置いて、試験箱とした。日長調節をした絶食３日の
チャバネゴキブリ成虫１００匹をシェルタ−に入れ、清
澄と同時にシェルタ−のゲートを開けて、２．５時間後
、各捕獲器に入ったゴキブリ数を数えた。忌避率は次式
により算出した。
試験により、１か月にわたって９０％以上の忌避効果を
有することが確認された。尚、忌避試験は次のようにし
て行なった。幅５００ｍ、奥行４００龍、高さＬ ５０
．Ｈの密閉容器内の左端中央にシェルタ−を置き、右端
後隅に周囲の床に幅２ｃｍのテープ状にした膜を貼着し
たゴキブリ誘引捕獲器（ツマキラー社製、商品名ローチ
ル）を置き、右端前隅に誘引餌を入れた上記と同じ捕獲
器を置いて、試験箱とした。日長調節をした絶食３日の
チャバネゴキブリ成虫１００匹をシェルタ−に入れ、清
澄と同時にシェルタ−のゲートを開けて、２．５時間後
、各捕獲器に入ったゴキブリ数を数えた。忌避率は次式
により算出した。
忌避率（％） −（（Ｃ−Ｒ） ／ （Ｃ＋Ｒ） ）
ｘｌｏ。
ｘｌｏ。
但し、ここに、Ｃはコントロールでの捕獲数、Ｒば忌避
図での捕獲数である。
図での捕獲数である。
第１図及び第２図は本発明による液状活性物質含有膜に
おいて、活性物質が全量放出された後の断面の走査型電
子顕微鏡写真（倍率１０００倍）、第３図乃至第７図は
本発明による膜からの活性物質の放出量の経時変化を示
すグラフである。 特許出願人 日東電気工業株式会社 代理人 弁理士 牧 野 逸 部 ５ 第１図 第２図 区 （、ｌ／−Ｖ乙り１イ剪婆を並１ｆ１′諺■ 沫 り 吋 法 頃 ） 盛 ・： く 心 （戸’／ｌ”−） −１牙を鳥／Ｊ１１ｄ小乃≦凹（２
″＞／ｆニー＝）、＊哨挿（＠Ｍ′伝ｉ
。 ■ 派 （−−’／＆Ｊ ４４’ｐ ［・％ ’；４、仕第７図 ＜１＋ １０ 乙 ３０ ４乙竹）ｉｉ″
１（Ｂ） 手続補正書（自発） 昭和５８年１１月１５日 特許庁長官 殿 ２、発明の名称 液状活性物質含有膜及びその製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号名 称 日
東電気工業株式会社 ４、代理人 住 所 大阪市西区新町１丁目８番３号５、補正命令の
日付 昭和 年 月 日（発送日 昭和 年
月 日） ６、補正により増加する発明の数 補正の内容 ｆｉ＋ 明細書第７頁１８行の「じは」を「重量％」
と補正する。 （２） 明細書第１２頁７〜８行の「実施例 と全く
・・・」を「実施例１と全く・・・」と補正する。 以上 ７−
おいて、活性物質が全量放出された後の断面の走査型電
子顕微鏡写真（倍率１０００倍）、第３図乃至第７図は
本発明による膜からの活性物質の放出量の経時変化を示
すグラフである。 特許出願人 日東電気工業株式会社 代理人 弁理士 牧 野 逸 部 ５ 第１図 第２図 区 （、ｌ／−Ｖ乙り１イ剪婆を並１ｆ１′諺■ 沫 り 吋 法 頃 ） 盛 ・： く 心 （戸’／ｌ”−） −１牙を鳥／Ｊ１１ｄ小乃≦凹（２
″＞／ｆニー＝）、＊哨挿（＠Ｍ′伝ｉ
。 ■ 派 （−−’／＆Ｊ ４４’ｐ ［・％ ’；４、仕第７図 ＜１＋ １０ 乙 ３０ ４乙竹）ｉｉ″
１（Ｂ） 手続補正書（自発） 昭和５８年１１月１５日 特許庁長官 殿 ２、発明の名称 液状活性物質含有膜及びその製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号名 称 日
東電気工業株式会社 ４、代理人 住 所 大阪市西区新町１丁目８番３号５、補正命令の
日付 昭和 年 月 日（発送日 昭和 年
月 日） ６、補正により増加する発明の数 補正の内容 ｆｉ＋ 明細書第７頁１８行の「じは」を「重量％」
と補正する。 （２） 明細書第１２頁７〜８行の「実施例 と全く
・・・」を「実施例１と全く・・・」と補正する。 以上 ７−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１１重合体からなると共に、独立した多数の微孔を有
する膜と、常温で上記重合体に対して限られた溶解度を
有し、上記微孔に液滴として封入されている液状活性物
質とからなることを特徴とする液状活性物質含有膜。 （２）重合体と、この重合体に対して常温で限られた溶
解度を有する常温で液状の活性物質とを、これら活性物
質及び重合体の両方を熔解し得ると共に、上記活性物質
よりも易揮発性の有機溶剤に熔解し、この溶液を適宜の
支持体の表面に塗布し、上記溶剤を蒸発させて、上記重
合体の膜内に液状活性物質を微小な液滴伏に分散含有さ
せることを特徴とする液状活性物質含有膜の製造方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57141952A JPS5931701A (ja) | 1982-08-16 | 1982-08-16 | 液状活性物質含有膜及びその製造方法 |
| NZ204928A NZ204928A (en) | 1982-08-16 | 1983-07-18 | A membrane containing a liquid active substance and a process for the production of the same |
| FR8311908A FR2531611B1 (fr) | 1982-08-16 | 1983-07-19 | Membrane contenant une substance active liquide et procede pour sa preparation |
| GB08319481A GB2126920B (en) | 1982-08-16 | 1983-07-19 | Liquid active substance-containing membrane and process for its production |
| DE3325975A DE3325975C2 (de) | 1982-08-16 | 1983-07-19 | Einen flüssigen Wirkstoff enthaltende Membran und Verfahren zu deren Herstellung |
| AU17473/83A AU548106B2 (en) | 1982-08-16 | 1983-08-01 | Anisotropic membrane containing a liquid active substance |
| US07/127,513 US4923607A (en) | 1982-08-16 | 1987-11-30 | Membrane containing a liquid active substance and process for the production of same |
| US07/486,994 US5000987A (en) | 1982-06-16 | 1990-03-01 | Membrane containing a liquid active substance and process for the production of same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57141952A JPS5931701A (ja) | 1982-08-16 | 1982-08-16 | 液状活性物質含有膜及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5931701A true JPS5931701A (ja) | 1984-02-20 |
| JPH0341441B2 JPH0341441B2 (ja) | 1991-06-24 |
Family
ID=15303940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57141952A Granted JPS5931701A (ja) | 1982-06-16 | 1982-08-16 | 液状活性物質含有膜及びその製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4923607A (ja) |
| JP (1) | JPS5931701A (ja) |
| AU (1) | AU548106B2 (ja) |
| DE (1) | DE3325975C2 (ja) |
| FR (1) | FR2531611B1 (ja) |
| GB (1) | GB2126920B (ja) |
| NZ (1) | NZ204928A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5951001U (ja) * | 1982-09-29 | 1984-04-04 | 日東電工株式会社 | 液状活性物質含有製剤 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2171334B (en) * | 1983-10-06 | 1988-05-05 | Daicel Chem | Cellulose acetate moulding containing an odoriferous substance |
| ES8606815A1 (es) * | 1985-09-26 | 1986-05-16 | Cruz Verde Prod | Procedimiento para obtener una disposicion porosa para la evaporacion controlada de sustancias volatiles |
| US5859057A (en) * | 1995-09-27 | 1999-01-12 | Schwartz; Alan M. | Cockroach repellent |
| GB9706714D0 (en) | 1997-04-02 | 1997-05-21 | Reckitt & Colman Inc | Improvements in or relating to organic compositions |
| GB9706713D0 (en) | 1997-04-02 | 1997-05-21 | Reckitt & Colman Inc | Improvements in or relating to organic compositions |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3216882A (en) * | 1960-12-05 | 1965-11-09 | Nalco Chemical Co | Porous plastic film |
| FR2020309A1 (ja) * | 1968-10-10 | 1970-07-10 | Minnesota Mining & Mfg | |
| US3598728A (en) * | 1969-06-16 | 1971-08-10 | Amicon Corp | Membrane-moderated separation apparatus and process |
| US3762566A (en) * | 1971-08-03 | 1973-10-02 | Abcor Inc | Supported semipermeable membranes and process for preparing same |
| US3884801A (en) * | 1972-05-02 | 1975-05-20 | Us Interior | Preparation of reverse osmosis membranes by complete evaporation of the solvent system |
| CA1025770A (en) * | 1972-11-09 | 1978-02-07 | Herculite Protective Fabrics Corporation | Dispensers for the controlled release of pest-controlling agents and methods for combatting pests therewith |
| US3923939A (en) * | 1974-06-07 | 1975-12-02 | Alza Corp | Process for improving release kinetics of a monolithic drug delivery device |
| US4093709A (en) * | 1975-01-28 | 1978-06-06 | Alza Corporation | Drug delivery devices manufactured from poly(orthoesters) and poly(orthocarbonates) |
| US4077407A (en) * | 1975-11-24 | 1978-03-07 | Alza Corporation | Osmotic devices having composite walls |
| US4248855A (en) * | 1976-08-27 | 1981-02-03 | Hydrophilics International, Inc. | Pharmaceutical base salts |
| DK171108B1 (da) * | 1976-08-30 | 1996-06-10 | Akzo Nv | Mikroporøst polymerlegeme samt dettes fremstilling og anvendelse |
| US4519909A (en) * | 1977-07-11 | 1985-05-28 | Akzona Incorporated | Microporous products |
| US4353962A (en) * | 1980-05-15 | 1982-10-12 | Environmental Chemicals, Inc. | In-flight encapsulation of particles |
| US4339550A (en) * | 1981-01-26 | 1982-07-13 | Carter-Wallace, Inc. | Foam products |
-
1982
- 1982-08-16 JP JP57141952A patent/JPS5931701A/ja active Granted
-
1983
- 1983-07-18 NZ NZ204928A patent/NZ204928A/en unknown
- 1983-07-19 DE DE3325975A patent/DE3325975C2/de not_active Expired
- 1983-07-19 GB GB08319481A patent/GB2126920B/en not_active Expired
- 1983-07-19 FR FR8311908A patent/FR2531611B1/fr not_active Expired
- 1983-08-01 AU AU17473/83A patent/AU548106B2/en not_active Ceased
-
1987
- 1987-11-30 US US07/127,513 patent/US4923607A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5951001U (ja) * | 1982-09-29 | 1984-04-04 | 日東電工株式会社 | 液状活性物質含有製剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3325975A1 (de) | 1984-02-16 |
| DE3325975C2 (de) | 1986-11-20 |
| NZ204928A (en) | 1985-08-30 |
| GB2126920A (en) | 1984-04-04 |
| AU1747383A (en) | 1984-02-23 |
| GB8319481D0 (en) | 1983-08-17 |
| GB2126920B (en) | 1985-12-04 |
| JPH0341441B2 (ja) | 1991-06-24 |
| FR2531611B1 (fr) | 1986-12-26 |
| AU548106B2 (en) | 1985-11-21 |
| US4923607A (en) | 1990-05-08 |
| FR2531611A1 (fr) | 1984-02-17 |
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