JPS5928397B2 - （１２Ｚ）−ラブダ−１２，１４−ジエン−１７α−オイツクアツシド及び該化合物からなるたばこ用香喫味改良剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアビエノールの微生物転換により得られる（１
２Ｚ）−ラブダー１２、１４−ジエン−１７α−オイツ
クアツシド及ぴ該化合物からなるたばこ用香喫味改良剤
に関するものである。

近年、たぱこの嗜好は喫味が軽く香気の豊かな製品へと
移りつつあるが、これに伴なつて製品たばこに配合され
る原料葉たぱこは、喫味が軽くニコチン含料が少ないも
のが多く使用されるようになつてきた。しかしながら、
このような原料葉たばこは一般に香気に乏しく、うまみ
に欠けるため、種々の香味料を添加して製品の香喫味の
向上をはかることが必要とされる。一方、かかる目的に
適する香味料をある種の化合物の微生物転換によつて製
造する研究が行なわれており、例えば、イオノン系化合
物の微生物転換によるたばこ用香料としては、特開昭５
３一１２４９８号、同５３−１０７４８２号、同５３−
１０７４９８号などにその記載がみられる。

本発明者らは、かかる観点からアビエノールを微生物転
換することによつて有用なたばこ用香料を得ることを目
的として研究を行なつたところ、アビエノールに一定の
条件下である種の微生物を働かせることにより、転換物
としてアビエノールに比してたばこの香喫味改善及び刺
激抑制にきわめて有効な新規化合物を見い出し、本発明
をなすに至つた。すなわち、本発明は次式（Ｉ）で示さ
れる化合”ｌ ’を １／ （Ｉ） 物および、上記の（Ｉ）式で表わされる化合物からなる
たばこ用香喫味改良剤である。

（１）式で表わされる化合物は（１２Ｚ）−ラブダ一１
２，１４−ジエン一１７−α−オイツクアツシド（（１
２Ｚ）−１ａｂｄａ−１２，１４一Ｄｉｅｎ−１７−α
−０１ｃａｃｉｄ）である（以下化合物（１）と称する
）。

本発明において微生物転換の基質として用いるアビエノ
ールは式（）で示される公知化合物であり、トルコ葉た
ばこ等の精油成分として知られているがアビエノールだ
けでは望ましくない結果がえられる。

次にアビエノールの微生物転換による本発明の化合物の
製造法の一例を説明する。

まず、アビエノールを含む培地に微生物ＪＴＳ−１６２
株（微工研菌寄第５７０２号）を接種し、２８℃で好気
的に培養し、約１２時間後、α，ｄ−ジピリジルなどの
キレート阻害剤を加え更に２８℃で約３６〜６０時間好
気的に培養を行なう。約４５〜５０時間の培養により最
も好ましい転換効果が得られる。転換の終了した培養液
を、酢酸エチル、エチルエーテル等の有機溶媒で抽出し
た後、溶媒を減圧下で留去し、転換生成物を得る。この
転換生成物をシリカゲルカラムを用いて、ヘキサン−酢
酸エチル混液などの溶媒により溶出し、分取することに
よつて精製して化合物（１）をうる。発明に用いるＪＴ
Ｓ−１３１株は土壌中より単離した微生物で、その菌学
的性質は以下の通りである。

１．形態的性質 （１）桿菌であり、細胞の形態は培養の経過に伴ない変
化する。

培養の初期には細胞は伸長し、分枝を生ずる。培養１２
〜１４時間で細胞は不規則な分断を生じ、その後短桿状
となる。大きさは培養の初期には（０．６〜０．８）Ｘ
（５〜１５）μ、分断後は（０．６〜０．８）×（０．
８〜１．８）μとなる。（２）グラム染色性：陽性 （３）抗酸性：陽性 （４）胞子形成能：なし （５）運動性：なし ２．化学的組成分析 （１）細胞壁の構成主要アミノ酸はＭｅｓＯ−ジアミノ
ピメリン酸である。

（２） ＤＮＡ中のグアニン＋シトシンの含量は６２．
５モル％である。

３．培養所見 （１）肉汁寒天平板培養（２８℃、６日間培養）：生育
はやや遅くコロニーの形は円形、直径は１．５〜２ｍｍ
１周辺は波状、表面は平滑、色調は白色で培養の経過に
伴いかつ色になる。

培地の色は変化しない。（２）肉汁寒天斜面培養（２８
℃、４日間培養）：生育はやや遅い。

形状、色調は肉汁寒天平板培養に同じ。（３）肉汁液体
培養（２８゜Ｃ１６日間培養）培地はあまり濁らない。

表面にゆつくりと菌膜が形成され、その後沈降して沈査
となる。振とうして培養すると均一な生育を示す。（４
）肉汁ゼラチン穿刺培養（２８℃、６周間培養）：液化
せず。

表面に菌体が生育。（５） リトマス・ミルク（２８℃
、６時間培養）：ゆつくりと酸を生成する。

４ 生理的性質 （１）生育条件：２０〜３０℃が生育の適温、ＰＨは６
．５〜８．５が適値、嫌気的条件下では生育できない。

２）栄養要求性：なし ３硝酸塩の還元：陽性 ４ デンプンの加水分解：なし ５）クエン酸の利用：陽性 ６ ウレアーゼ：陽性 ７ オキシダーゼ：陽性 ８ カタラーゼ：陽性 ９）色素の生成：なし ００） Ｏ−Ｆテスト：醗酵的 （自）メチルレツドテスト：陰性 （代）−Ｐテスト：陰性 （自）インドールの生成：なし （自）以下の糖類からの酸及びガスの生成（自）以下の
化合物を炭素源として生育する。

Ｄ，Ｌ−アラニン、パラフイン、ピルビン酸、プロピオ
ン酸。（自）エスクリンの分解：陽性 （５）ツウイーン６０の分解：陽性 （自）チロシンの分解：陰性 （自）アビエノール、スクラレオ・−ル、及びマヌール
の資化：陽性以上の結果から、バージエイズ・マニユア
ル・オブ・デターミネーテイブ・バクテリオロジ一（Ｂ
ｅｒｇｅｙｓ′ＭａｎｕａｌＯｆＤｅｔｅｒｍｉｎａｔ
ｉｖｅＢａｃｔｅｒｌＯｌＯｇｙ）、第８版（１９７４
年）に基づき、本菌株ＪＴＳ−１６２をノカルデイア・
レストリクタ（ＮＯｃａｒｄｉａｒｅｓｔｒｉｃｔａ）
と同定した。

次に製造例を掲げてさらに具体的に説明する。（製造例
）バクトートリプトン（米国ＤｉｆｃＯ社製）１（ｆ）
、イーストエキストラクト０．５％、塩化ナトリウム０
．５＃）、グルコース０．１係、寒天１．５％から成る
公知のＬ一斜面培地（ＰＨ７．２）を試験管内に作り、
これにＪＴＳ−１６２株を約１白金耳接種して、２８℃
で３日間静置培養し、これを種菌として用いた。ついで
、（ＮＨ４）２Ｓ０４２ｆ！、Ｋ２ＨＰＯ４２ｇ、Ｍ９
ＳＯ４・７Ｈ２００．２９、ＣａＣｌ２・２Ｈ２００．
２９，ＦｅＳ０４・７Ｈ２００．０１９、Ｈ２Ｏｌｌ力
も成る液体培地（ＰＨ７。

Ｏ）を３１容三角フラスコに入れ、１２１℃で１５分間
滅菌を行なう。この滅菌済液体培地に粉末状のアビエノ
ール１ｇと、１（ｆ）Ｔｗｅｅｎ６Ｏ水溶液（界面活性
剤、関東化学株式会社製）１０ｍ１を加えた。前記のＬ
一斜面培地１本分のＪＴＳ−１６２株の種菌体を、５ｍ
１の滅菌済０．８（ｆｌ）生理食塩水にけんだくし、前
述の液体培地に接種した。ついで回転振とう機を用いて
、２１０ｒｐ？、２８℃で１２時間培養を行なつたのち
、キレート阻害剤としてα，α１−ジピリジルを１０ｍ
ｒｒ［）１ｅノｄ添加し、さらに４８時間培養を継続し
た。この培養によつてアビエノールの転換生成物を含む
培養物を得、この培養物から次の操作を行ない化合物（
１）を分取した。すなわち、該培養物へ溶媒として酢酸
エチルを１回当り５００ｍ１ずつ加えて、２回撹拌抽出
を行なつた。

抽出液を合して、溶媒を減圧下で留去し、０．８０９の
転換生成物を得た。次いで５０９のシリカゲル（和光純
薬工業株式会社製、ワコーゲルＣ−２００）を用いてカ
ラム作り、転換生成物をヘキサン：酢酸エチル（５：５
、ｖ／ｖ）で溶出し、フラクシヨンコレクタ一で各５ｍ
１ずつ分取した。化合物（１）を含むフラクシヨンを再
び上述のカラム処理を行ない、溶媒を留去して精製する
ことにより化合物（）０．３０ｇを得た。次に本発明の
化合物（１）のスペクトルデータを示す。

分子式：Ｃ２ＯＨ３２Ｏ３， ｌ３Ｃ−ＮＭＲＣＣＤＣｌ３，ＴＭＳ〕δ（醇）：１５
．９（ｑ），１６，３（ｑ），１７．８（ｔ），１９．
９（ｑ），２３１（ｔ），２４．０（ｔ），３６．９（
ｓ），４７，２（ｄ），５０．２（ｔ），６２．２（ｄ
），７４．７（ｓ），１１３．５（ｔ），１３０．７（
ｓ），１３３９（ｄ），１３３，９（ｓ），１８３．７
（ｓ）。

ＩＲＣＴＩｌｍｌ：３４００，２９３０，１６８５，１
３８５，１２４５，９００。ＭＳｍ／ｚ：３２０（Ｍ＋
），３０２，２８７，２７４，２３６，２２１，１７９
，１６１，１４８，１３４，１１９，８４，４３。

以上のスペクトルデータから化合物（１）は前記の（１
）式で表わされる化学構造を有する事が確認された。

本発明の化合物（１）はたばこに添加した場合、たばこ
本来の香りとよく調和し、刺激を抑え、香りをまろやか
にし、さらに効果に持続性があり、たばこの製造工程中
における逸散が少ないなど多くのすぐれた効果を有する
ことが判明した。

本発明の化合物をたばこの香喫味改良剤として使用する
には、エタノール、エチレングリコール等の溶媒で適当
な濃度に希釈し、製品たばこ原料に対し、０．０１〜３
０ＰＦ１（ｗ／ｗ）、好ましくは０．１〜１ＰＦを添加
することによりその効果を発揮する。本発明の化合物を
有効に適用しうるたばこの種類は特に限定されるもので
はなく、栽培により得られるたばこのみならず、屑たば
こを原料として製造される再生たばこ及びパイプたばこ
にも有効である。以下、実施例により本発明の効果を具
体的に説明する。

実施例 １ 巻上直前の日本専売公社商品名「チエリ一」用たばこ刻
み１００ｇに対して前述の製造例で示した方法で製造し
た化合物（１）を３ｍ１のエタノールに溶解して、０．
５ＰＦ１になるように噴霧・添加した後紙巻し、化合物
（１）無添加の上記たばこ刻みの巻上品を対照として、
これらを喫煙したときのにおい及び味について二点識別
法により比較した。

官能検査専門パネル２０人の評価は第１表に示すとおり
であつた。実施例 ２ 屑たばこを１００℃の熱水で抽出し、水溶性部と不溶性
部に分けた後、水不溶性部を叩解し、これに乾物重の１
５％のクラフトパルプを加えた混合物を薄紙状に成型し
、この薄紙に上記の水溶性部をもどして作つたシート状
再成たばこ１００９に対して、実施例１と同様の化合物
（１）を３ｍ１のエタノールに溶解して１．０ＰＦ１に
なるように噴霧・添加した後、才刻して紙巻し、化合物
（１）無添加の上記ンートの才刻、巻上品を対照として
、におい、昧、および刺激について二点識別法により香
喫昧を比較した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式（ I ）で示される化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）２ 式（ I
   ）で示される化合物からなるたばこ用香喫味改良剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）