JPS5810367B2

JPS5810367B2 - アビエノ−ル誘導体ならびに該化合物からなるたばこ用香喫味改良剤

Info

Publication number: JPS5810367B2
Application number: JP4233881A
Authority: JP
Inventors: 三上洋一; 小尾幸照; 稗田忠治; 木佐木卓郎
Original assignee: Japan Tobacco and Salt Public Corp
Current assignee: Japan Tobacco Inc
Priority date: 1981-03-25
Filing date: 1981-03-25
Publication date: 1983-02-25
Also published as: JPS57181025A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、新規なアビエノール誘導体の製造法および該
誘導体を含有するたばこ用香喫味改良剤に関するもので
ある。

近年、たばこの嗜好は喫味が軽く、香気の豊かな製品へ
と移りつつあるが、これに伴なって製品たばこに配合さ
れる原料葉たばこは、喫味が軽くニコチン含量の少ない
ものが多く使用されるようになってきた。

しかしながら、このような原料葉たばこは、一般に香気
に乏しくうまみに欠けるため、種々の香味料を添加して
製品の香喫味の向上をはかることが必要とされる。

また、近年、機器分析の発展によって、トルコ葉たばこ
等の精油成分の研究がすすむにつれて、アビエノールの
分解産物とされる一連の化合物が該精油成分中に見い出
され、たばこの香喫味発現に重要な役割を演じているこ
とが見らかにされた。

一方、ヨノン系化合物において、微生物を用いて有用な
たばこ香石への転換が行なわれている。

本発明者らはかかる視点からアビエノールの微生物転換
によって有用なたばこ用香料を得る目的で研究を行なっ
たところ、アビエノールに一定の条件下である種の微生
物を働かせることにより、転換生成物として、式（Ｉ）
、（ＩＩ）、および（■Ｅで示される化合物（Ｉ）、（
ＩＩＩ）および（ＩＩＩ）が得られることを見い出した
。

この化合物（Ｉ）（ｎ）および（ＩＩＩ）を多種のたば
こ、再生たばこ等に添加し喫煙による官能検査を行なっ
た結果、たばこ香喫味改善および刺激抑制にきわめて有
効であることを見い出し、本発明をなすに至った。

すなわち本発明は、式（Ｉ）、（ｎ）および（■）で示
される化合物（Ｉ）、（ＩＩ）および（■）、ならびに
それらを含有することを特徴とするたばこ用香喫味改良
剤を提供することを目的とする。

これらの化合物（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）は、
本発明者らが、アビエノールを微生物を用いて転換する
ことにより得られた生成物中より単離した新規化合物で
あり、それらの合成も過去に行なわれた例がない。

次に、本発明の方法を順を追って説明する。

アビエノールを含む培地にＪＴＳ−１６２株（微工研菌
寄第５７０２番）を接種し２８℃で好気的に培養を行な
い、転換の終了した培養液を酢酸エチル、エチルエーテ
ルなどの有機溶媒で抽出したのち、溶媒を減圧下で留去
し転換生成物を得る。

この転換生成物を、シリカゲルカラムを用いてヘキサン
−酢酸エチル混液などの溶媒により溶出し分取すること
によって化合物（Ｉ）、（ＩＩ）および（■）を単離す
る。

本発明において使用する微生物ＪＴＳ−１６２は横浜市
内の土壌中より単離された微生物で、その菌学的性質は
以下の通りである。

１、形態的性質（１）桿菌であり、細胞の形態は培養の経過に伴ない変
化する。

培養の初期には細胞は伸長し、分枝を生ずる。

培養１２〜１４時間で細胞は不規則な分断を生じ、その
後難桿状となる。

大きさは培養の初期には（０，６〜Ｏ，５）Ｘ（５〜１
５）μｍ、分断後は（０，６〜０．８）Ｘ（Ｏ，Ｓ〜１
．８）μｍとなる。

（２）ダラム染色性：陽性（３）抗酸性：陽性（４）胞子形成能：なしく５）運動性：なし２、化学的組成分析（１）細胞壁の構成主要アミノ酸はｍｅｓｏ−ジアミノ
ピメリン酸である。

（２）ＤＮＡ中のグアニン＋シトシンの含量は６２．５
モル％である。

３、培養所見（１）肉汁液体培地（２８℃、６日培養）：生育はやや
遅くコロニーの形は円形、直径は１・５〜２ｍ１１Ｌ、
周辺は波状、表面は平滑、色調は白色で培養の経過に伴
いかつ色になる。

培地の色は変化しない。

（２）肉汁寒天斜面培養（２８℃、４日培養）：生育は
やや遅い。

形状、色調は肉汁寒天平板培養に同じ。

（３）肉汁液体培地（２８℃、６日間培養）：培地はあ
まり濁らない。

表面にゆっくりと菌膜が形成され、その後沈降して沈査
となる。

振とうして培養すると均一な生育を示す。

（４）肉汁ゼラチン穿巾賠養（２８℃、６週間培養）：
液化せず。

表面に菌体が生育。（５）リドマス・ミルク（２８℃、
６週間培養）ゆっくりと酸を生成する。

４、生理的性質（１）生育条件：２０〜３０℃が生育の適温、ｐＨは６
．５〜８．５が適値、嫌気的条件下では生育できない。

（２）栄養要求性：なしく３）硝酸塩の還元：陽性（４）デンプンの加水分解：なしく５）クエン酸の利用：陽性（６）ウレアーゼ：陽性（７）オキシダーゼ：陽性（８）カタシーゼ：陽性（９）色素の生成：なしく１０）Ｃ）−Ｆテスト：醗酵的ａυ メチルレッドテスト：陰性（１２）ｖ−Ｐテスト：陰性０３）インドールの生成：なしく１４）以下の糖類から酸及びガスの生成（１５）以下
の化合物を炭素源として生育する。

Ｄ−Ｌ−アラニン、パラフィン、ピルビン酸、プロピオ
ン酸。

住６）エスクリンの分解：陽性 α力ツウビーフ６００分解：陽性０８）チロシンの分解：陰性（１鐘アビエノール、スクラレオール及びマヌールの資
化：陽性。

以上の結果から、パージエイズ・マニュアル・オブ・デ
ターミネーテイブ・バクテリオロジー（Ｂｅｒｇｅｙ’
ｓＭａｎｕａｌｏｆＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｖｅ
Ｂａｃｔｅｒｉｏｌｏｇｙ）、第８版（１９７４
年）に基づき、本菌株ＪＴＳ−１６２をノカルディア・
レストリフタ（Ｎｏｃａｒｄｉａｒｅｓｔｒｉｅｔａ
）と同定した。

次に製造例を掲げて具体的に説明する。

化合物（Ｉ）、（ｎ）および（ＩＩＩ）の製造例。

グルコース１，０％、グルタミン酸ナトリウム０．５％
、Ｋ２ＨＰＯ４０，１％、ＭｇＳＯ４・７Ｈ２００，０
２％、ＫＣｌ０．０１％、イーストエキス０．５％、寒
天１．５％からなるＭＳＧ斜面培地（ｐＨ７，２）を試
験管内に作り、これにＪＴＳ１６２株を接種し、２８
℃で３日間培養し、これを種菌として用いた。

ついで、（ＮＨ４）２ＳＯ４２グ、Ｋ２ＨＰＯ４２ｆ、
Ｍｇ５０４−７Ｈ２００，２ｆ、ＣａＣｌ２−２Ｈ２０
０，０１？、Ｆｅ５０４−７Ｈ２００，０１Ｓｉ’、脱
イオン水１１から成る液体培地（ｐＨ７，２）を３１容
三角フラスコに入れ、１２１℃で１５分間滅菌を行なう
。

滅菌後の培地に粉末状のアビエノール１１と、１％Ｔｗ
ｅｅｎ６０水溶液（界面活性剤、関東化学株式会社製）
１０ｍｌを加えた。

ＭＳＧ斜面培地１本分のＪＴＳ１６２株の種菌体を、５
ｍｌの滅菌済生理食塩水（０，８％、Ｗ／Ｖ）にけんだ
くし、前述の液体培地１１に接種した。

回転振とう機を用いて、２１Ｏｒ、ｐｏｍ、２８
℃で７２時間培養を行ない転換培養物を得た。

この培養物から化合物（Ｉ）、（ＩＩ）および（ｍ）を
得た。

すなわち、該培養物へ酢酸エチルを１回当り５００ｍＪ
ずつ加えて２回攪拌抽出を行なった。

抽出液を合して溶媒を減圧下で留去し、０．８１の転換
物を得た。

次いで５０グのシリカゲル（マリンクロット社製、１０
０メツシユ）を用いてカラムを作り、ヘキサン：酢酸エ
チル（８５：１５Ｖ／Ｖ）で溶出し、８ｍｌずつ分取し
た。

化合物（Ｉ）、（ＩＩ）および（ｍ）は、（Ｉ）、（ｌ
［）、（ＩＩＩ）の順に溶出されて（る。

各成分には若干の不純物が混入しているので同じ組成の
カラム、溶出液を用いて再び各成分を分取し、化合物（
Ｉ）２５０１ｖ、化合物（ＩＩ）４０ｍ９、化合物
（ＩＩＩ）５０をを得た。

化合物（Ｉ）、（■）および（ＩＩＩ）のスペクトロメ
トリーの結果は以下のようであった。

化合物（Ｉ）分子式：Ｃ２ｏＨ３２１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１２、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：
１．４５（ｑ）、１９．５（ｔ）、１９．７（ｑ）、２
１．８（ｑ）、２２．１（ｔ）、２４．３（ｔ）、３３
．５（ｓ）、３３．６（ｑ）、３８．２（ｔ）
、３９．３（ｔ）、３９．６（ｓ）、４２．２（ｔ
）、５５．５（ｄ）、５７．４（ｄ）、１０７．７（ｔ
）、１ｔ２．９（ｔ）、１３１．４（ｓ）、１３１．６（ｄ）、１３３．８（ｄ）、１４８．２（Ｓ）。

ＩＲｃＩｒＬ−１：２９５０．１６４５．１４６０゜
１４４０．１３９０．９９０．８９０゜ＭＳｍ／ｚ：２７２（Ｍ＋）、２５７．２０６゜
２０１．１４７．１１９．９２゜化合物（ｎ）分子式：Ｃ２ｏＨ３ｏＯ１１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１２、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：
１４．２（（１）、１４．６（（１）、１７．８（ｔ
）、１９．７（ｑ）、２２．０（ｔ）、２６．４（ｔ）
、３２．５（ｔ）、３７．６（ｔ）、３８．１（ｓ
）、３８°４（ｓ）、４７．４（ｄ）、４９．７（ｄ）
、５７．２（ｄ）、１ｏｓ、７（ｔ）、１１３．３（ｔ
）、１３１．０（ｄ）、１３１．７（８）、１３３．７（ｄ）、１４７．１（ｓ）、２０５．２（ｄ）。

ＩＲｃｒｆＬ−ｔ：２９２０．２８４０．１７２
０゜１４４０．１３８０．１０９５．９９５、９０Ｍ５ｍ／ｚ：２８６（Ｍ＋）、２７１．２５７
゜２４３．２３０．１８７．１６１．１１９、１化合物（ＩＩＩ）分子式：Ｃ２０Ｈ３２０□ １３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）
：１５．０（ｑ）、１７．８（ｑ）、１９．７（ｑ）、
２２．２．（ｔ）、２４．０（ｔ）、３５．５（ｔ）
、３８．０（Ｓ）、３８．３（ｔ）、３９．４（ｓ）、
４８．２（ｄ）、５７．３（ｄ）、７１．５（ｔ）、１
０７．８（ｔ）、１１３．０（ｔ）、１３１．５（Ｓ）、１３１．６（ｄ）、１３３．９（ｄ）、１４８．０（８）ＩＲＣｒｒＬ−１：３３５０．２９３０．１７１０゜
１６４０．１４４０．１３８５．１０４０、００Ｍ５ｍ／ｚ：２８８（Ｍ＋）、２７３．２５７
゜１８９．１７５．１６１．１４７．１３３゜１１９．
９５これらの化合物（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）をた
ばこに添加し喫煙した場合は、いずれもたばこ本来の香
りとよく調和し刺激をおさえ、さらに効果に持続性があ
るので、たばこの製造工程中および製品保存中における
逸散が少ないなど、多くのすぐれた効果を有することが
判明した。

本発明の化合物は、エタノール、エチレングリコール等
の溶媒で適当な濃度に希釈し、たばこの香喫味改良剤と
して使用に供することができる。

これらの化合物は単独もしくは組合せて使用してもよく
、さらに他のたばこ用香料、添加物などと適当な配合を
行ない使用することができる。

本発明の化合物はいずれも製品たばこに対して、０、０
１〜３０ｐｐｍ（ｗ／ｗ）添加することによりそ
の効果を発揮する。

本発明の化合物を有効に適用しうるたばこの種類は特に
限定されるものではなく、栽培により得られるたばこの
みならず、屑たばこを原料として製造された再生たばこ
およびパイプたばこ等の香喫味の改良のためにも有効で
ある。

以下実施例により本発明の効果を具体的に説明する。

実施例１屑たばこを１００℃の熱水で抽出し、水溶性部と水不溶
性部に分けた後、不溶性部は叩解し、これに乾物重の１
５％のクラフトパルプを加えた混合物を薄紙状に成型し
、この薄紙上に上記の水溶性部をもどして作ったシート
状再生たばこ１００グに対して、化合物（Ｉ）１．
０〜、化合物（ＩＩ）１．０〜、化合物（Ｉｌｌ）１．
０〜をそれぞれ３ｍｌ（７）エタノールに溶解して
、噴霧添加したのち、２刻して紙巻し、本化合物無添加
の上記シート状再生たばこの２刻・巻上品を対照として
、におい、味、および刺激について２点識別法により香
喫味を比較した。

パネル２０人の評価は第１表、第２表及び第３表に示す
とおりであった。

■加香品：化合物（Ｉ）添加。

数字は良いとした人数。

＊印は危険率１％で試料間に有意差のあることを示す。

■ 加香品：化合物（ｎ）添加。

数字は良いとした人数。

＊印は危険率１％で試料間に有意差のあることを示す。

実施例２巻上げ直前の日本専売公社商品名「チェリー」用たばこ
の刻み１００１に対し化合物（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）をそれぞれ０．５〜ずつ、各々３ｒｕｌのエタノー
ルに溶解して、噴霧・添加した後、紙巻し、本化合物無
添加の上記たばこ刻みの巻上品を対照として、これらを
喫煙した時のにおい及び味について、２点識別法により
比較した。

パネル２０人の評価は第４、第５及び第６表に示すとお
りであった。

往加香品：化合物（Ｉ）添加。

数字は良いとじた人数。

＊印は危険率１％で試料間に有意差のあることを示す。

■ 加香品：化合物（ｎ）添加。

数字は良いとした人数。

＊印は危険率１％で試料間に有意差のあることな示す。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式：（式中Ｒは、メチル基、ヒドロキシメチル基またはアル
デヒド基を表わす）で示されるアビエノール誘導体。２式：で示される化合物（Ｉ）である特許請求の範囲第１項記
載のアビエノール誘導体。３式：で示される化合物（ｎ）である特許請求の範囲第１項記
載の化合物。４式：で示される化合物（ＩＩＩ）である特許請求の範囲第１
項記載の化合物。５一般式：（式中Ｒは、メチル基、ヒドロキシメチル基またはアル
デヒド基を表わす）で示されるアビエノール誘導体から
なるたばこ用香喫味改良剤。