JPS5927846A - フエニルアセトン類の製造方法 - Google Patents
フエニルアセトン類の製造方法Info
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- JPS5927846A JPS5927846A JP57136346A JP13634682A JPS5927846A JP S5927846 A JPS5927846 A JP S5927846A JP 57136346 A JP57136346 A JP 57136346A JP 13634682 A JP13634682 A JP 13634682A JP S5927846 A JPS5927846 A JP S5927846A
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、フェニルアセトン類の製造方法に関するもの
である。
である。
フェニルアセトン類は各種の農薬、医薬品などの中間原
料として有用である。たとえば、４−ヒドロキシ−３−
メトキシフェニルアセトン（ＨＭＰＡ）、３．４−ジメ
トキシフェニルアセトン（ＤＭＰＡ）、および３．４−
メチレンジオキシフェニルアセトンは血圧降下剤として
用いられるＬ−α−メチルドーパを製造するための中間
体として利用される化合物である。従ちてその有用性は
非常に高いが、従来知られている方法は工業的製法とし
ては満足できるものではなかった。
料として有用である。たとえば、４−ヒドロキシ−３−
メトキシフェニルアセトン（ＨＭＰＡ）、３．４−ジメ
トキシフェニルアセトン（ＤＭＰＡ）、および３．４−
メチレンジオキシフェニルアセトンは血圧降下剤として
用いられるＬ−α−メチルドーパを製造するための中間
体として利用される化合物である。従ちてその有用性は
非常に高いが、従来知られている方法は工業的製法とし
ては満足できるものではなかった。
たとえば、英国特許第１，１１９，６１２号明細書には
、ｌ−（，３，４−ジメトキシフェニル）プロピレンに
過酢酪などの過酸化物を作用させ、得られたジオール型
の生成物を塩化亜鉛のような酸性物質で処理することに
よりＤＭＰＡを得る方法を開示している。しかし、この
方法は、酸性物質による処理の工程の収率が低い点、そ
して使用する過酸化物は爆発性があるためその取扱いに
特に注意が必要である点などにおいて問題があり、工業
的に好ましい方法とはいえない。
、ｌ−（，３，４−ジメトキシフェニル）プロピレンに
過酢酪などの過酸化物を作用させ、得られたジオール型
の生成物を塩化亜鉛のような酸性物質で処理することに
よりＤＭＰＡを得る方法を開示している。しかし、この
方法は、酸性物質による処理の工程の収率が低い点、そ
して使用する過酸化物は爆発性があるためその取扱いに
特に注意が必要である点などにおいて問題があり、工業
的に好ましい方法とはいえない。
また、ジャーナル・オブ拳アメリカン・ケミカル・ンサ
イティ （ＪＡＣ３）、７７．７００ （１９５５）に
は、酢酸エチルなどの溶媒中で３．４−ジメトキシフェ
ニルアセトニトリルにナトリウムエトキシドを反応させ
てアセチル体に変え、次いでこれを加水分解することか
らなるＤＭＰＡの製造法が開示されている。しかし、こ
の方法は、ナトリウムエトキシドの加水分解を防ぐため
に、これを用いる工程は厳密に水を除去した系で行なう
必要がある点、その加水分解工程の収率が低い点、また
原ネ４の３．４−ジメトキシフェニルアセトニトリル自
体を入手の容易な化学原料から製造するために必要な工
程を考慮すると全体の工程数が多くなる点などの問題が
あり、工業的に好ましい方法とはいえない。
イティ （ＪＡＣ３）、７７．７００ （１９５５）に
は、酢酸エチルなどの溶媒中で３．４−ジメトキシフェ
ニルアセトニトリルにナトリウムエトキシドを反応させ
てアセチル体に変え、次いでこれを加水分解することか
らなるＤＭＰＡの製造法が開示されている。しかし、こ
の方法は、ナトリウムエトキシドの加水分解を防ぐため
に、これを用いる工程は厳密に水を除去した系で行なう
必要がある点、その加水分解工程の収率が低い点、また
原ネ４の３．４−ジメトキシフェニルアセトニトリル自
体を入手の容易な化学原料から製造するために必要な工
程を考慮すると全体の工程数が多くなる点などの問題が
あり、工業的に好ましい方法とはいえない。
従って、本発明は、容易に入手できる原料から高い収率
でフェニルアセトン類を製造する方法を提供することを
目的とするものである。
でフェニルアセトン類を製造する方法を提供することを
目的とするものである。
また、本発明は、厳しい反応条件を必要とすることなく
、高い反応速度で進行する反応を利用するフェニルアセ
トン類の製造方法を提供することもその目的とするもの
である。
、高い反応速度で進行する反応を利用するフェニルアセ
トン類の製造方法を提供することもその目的とするもの
である。
すなわち本発明は、ベンゼン環に置換基を有していても
よい３−フェニルプロピレン類を、水、アルコール、亜
硝酸アルキルエステルおよびパラジウム塩触媒の存在下
にて反応させることを特徴とするフェニルアセトン類の
製造方法からなるものである。
よい３−フェニルプロピレン類を、水、アルコール、亜
硝酸アルキルエステルおよびパラジウム塩触媒の存在下
にて反応させることを特徴とするフェニルアセトン類の
製造方法からなるものである。
次に本発明の詳細な説明する。
本発明によって製造することのできるフェニルアセトン
類は、一般に次の式（Ｉ）により表わすことができる。
類は、一般に次の式（Ｉ）により表わすことができる。
ＣＨ２Ｃ０ＣＨ５
（Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ、水素原子、水酸基、ハロゲン
原２．子、ニトロ基、アミン基、低級アルキル基、低級
アルコキシ基からなる群より選ばれた置換基で、ｘ、ｙ
、ｚは同一でも、それぞれ異なっていてもよい：あるい
は、ｘ、ｙ、ｚのうちの任意の二つがベンゼン環の一部
と共同して酸素原子を１〜２個含有する５〜７員環の複
素環を形成していてもよい） 本発明はフェニルアセトン類を、容易に入手することの
できる３−フェニルプロピレン類を原料として製造する
方法であり、その反応は、水、アルコール、亜硝酸アル
キルエステルおよびパラジウム塩触媒の存在下にて行な
われる。
原２．子、ニトロ基、アミン基、低級アルキル基、低級
アルコキシ基からなる群より選ばれた置換基で、ｘ、ｙ
、ｚは同一でも、それぞれ異なっていてもよい：あるい
は、ｘ、ｙ、ｚのうちの任意の二つがベンゼン環の一部
と共同して酸素原子を１〜２個含有する５〜７員環の複
素環を形成していてもよい） 本発明はフェニルアセトン類を、容易に入手することの
できる３−フェニルプロピレン類を原料として製造する
方法であり、その反応は、水、アルコール、亜硝酸アル
キルエステルおよびパラジウム塩触媒の存在下にて行な
われる。
白金、ロジウム、パラジウムなどの白金族元素からなる
触媒の存在下で亜硝酸アルキルエステルを反応させる場
合、その反応系に水が存在すると亜硝酸アルキルエステ
ルが加水分解して亜硝酸を生成し、この亜硝酸から各種
の窒素酸化物が生成するため、ニトロソ化、ニトロ化な
どの副反応が発生したり、あるいは触媒の失活を招いた
りすることがあることは従来より知られている。
触媒の存在下で亜硝酸アルキルエステルを反応させる場
合、その反応系に水が存在すると亜硝酸アルキルエステ
ルが加水分解して亜硝酸を生成し、この亜硝酸から各種
の窒素酸化物が生成するため、ニトロソ化、ニトロ化な
どの副反応が発生したり、あるいは触媒の失活を招いた
りすることがあることは従来より知られている。
しかし、本発明者の検討によると、本発明で利用する反
応系においては、意外にも水は目的の反応に対して妨害
作用を示すことなくフェニルアセトン類の生成に有効に
作用することがわかった。
応系においては、意外にも水は目的の反応に対して妨害
作用を示すことなくフェニルアセトン類の生成に有効に
作用することがわかった。
本発明が利用する反応において亜硝酸アルキルエステル
および水などが、どのようにして関与しているかは明確
にはわからないが、おそらく３−フェニルプロピレン類
と亜硝酸アルキルエステルが反応してｌ−フェニル−２
，２−ジアルコキシプロパン類が生成し、このものが水
により加水分解されてフェニルアセＩ・ン類となるもの
とイＬ定される。
および水などが、どのようにして関与しているかは明確
にはわからないが、おそらく３−フェニルプロピレン類
と亜硝酸アルキルエステルが反応してｌ−フェニル−２
，２−ジアルコキシプロパン類が生成し、このものが水
により加水分解されてフェニルアセＩ・ン類となるもの
とイＬ定される。
本発明の原料は、３−フェニルプロピレン類でアリ、こ
の３−フェニルプロピレン類のベンゼン環には置換基が
ついていてもよい。置換基の例としては、水酸基、ハロ
ゲン原子、′ニトロ基、アミン基、炭素数６個以内の低
級アルキル基、および炭素数６個以内の低級アルコキシ
基などを挙げることかできる。これらの置換基はベンゼ
ン環に合計３個以内の数でつくことができる。すなわち
、本発明で用いる３−フェニルプロピレン類は１次の（
ＩＩ）式により表わすことができる。
の３−フェニルプロピレン類のベンゼン環には置換基が
ついていてもよい。置換基の例としては、水酸基、ハロ
ゲン原子、′ニトロ基、アミン基、炭素数６個以内の低
級アルキル基、および炭素数６個以内の低級アルコキシ
基などを挙げることかできる。これらの置換基はベンゼ
ン環に合計３個以内の数でつくことができる。すなわち
、本発明で用いる３−フェニルプロピレン類は１次の（
ＩＩ）式により表わすことができる。
ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２
（Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ、水素原子、水酸基、ハロゲン
原子、ニトロ基、アミン基、低級アルキル基、低級アル
コキシ基からなる群より選ばれた置換基で、Ｘ、Ｙ、Ｚ
は同一でも、それぞれ異なっていてもよい：あるいは、
Ｘ、Ｙ、Ｚのうちの任意の二つがベンセン環の一部と共
同して酸素原子を１〜２個含有する５〜７員環の複素環
を形成していてもよい） 上記の（ｎ）式により表わされる３−フェニルプロピレ
ン類は、天然に存在する植物油から抽出するか、あるい
は、対応するベンゼンもしくは置換ベンゼン化合物とハ
ロゲン化アリル（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２Ｂｒなど）との
反応などにより容易に入手できる。
原子、ニトロ基、アミン基、低級アルキル基、低級アル
コキシ基からなる群より選ばれた置換基で、Ｘ、Ｙ、Ｚ
は同一でも、それぞれ異なっていてもよい：あるいは、
Ｘ、Ｙ、Ｚのうちの任意の二つがベンセン環の一部と共
同して酸素原子を１〜２個含有する５〜７員環の複素環
を形成していてもよい） 上記の（ｎ）式により表わされる３−フェニルプロピレ
ン類は、天然に存在する植物油から抽出するか、あるい
は、対応するベンゼンもしくは置換ベンゼン化合物とハ
ロゲン化アリル（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２Ｂｒなど）との
反応などにより容易に入手できる。
本発明において用いる亜硝酸アルキルエステルは（Ｉ［
［）式により表わすことができる。
［）式により表わすことができる。
ＲＯＮＯ（Ｉ［Ｉ）
（ここでＲは、脂肪族、芳香族あるいは脂環族の飽和あ
るいは不飽和のアルキル基であり、炭素数１〜１０のア
ルキル基もしくはベンジル基であることが好ましい） なお上記（Ｉ）式で、Ｒは、特にメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、へブチル、オクチ
ル、ノニル、デシルなどの脂肪族基するいはベンジルな
どの芳香族基であることが好ましく、なかでも炭素数１
〜４の飽和脂肪族アルキル基、すなわち、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、５ｅｃ
−ブチルなどであることが好ましい。
るいは不飽和のアルキル基であり、炭素数１〜１０のア
ルキル基もしくはベンジル基であることが好ましい） なお上記（Ｉ）式で、Ｒは、特にメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、へブチル、オクチ
ル、ノニル、デシルなどの脂肪族基するいはベンジルな
どの芳香族基であることが好ましく、なかでも炭素数１
〜４の飽和脂肪族アルキル基、すなわち、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、５ｅｃ
−ブチルなどであることが好ましい。
亜硝酸アルキルエステルは、３−フェニルプロピレン類
１モルに対して２モル以上用いる。実際の反応において
は３−フェニルプロピレン類１モルに対して２〜５モル
、好ましくは２．１〜３゜５モル用いる。
１モルに対して２モル以上用いる。実際の反応において
は３−フェニルプロピレン類１モルに対して２〜５モル
、好ましくは２．１〜３゜５モル用いる。
本発明において用いるアルコールの例としては、メチル
アルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、
ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアル
コール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノ
ニルアルコール、デシルアルコール、ベンジルアルコー
ルなどの炭素数１〜１０のアルキル基もしくはベンジル
基を有するアルコールであることが好ましい。また上記
の亜硝酸アルキルエステルのアルキル基と同じアルキル
基を有するアルコールを用いることにより反応液からの
アルコールの回収再使用が容易となるとの利点があるた
め、そのようなアルコールを選ぶことが好ましい。アル
コールは、使用する３−フェニルプロピレン類１モルに
対して通常は１〜ｌ０ＪＩ用いる。また、本発明で用い
るアルコールには水が含まれていても何ら問題はない。
アルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、
ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアル
コール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノ
ニルアルコール、デシルアルコール、ベンジルアルコー
ルなどの炭素数１〜１０のアルキル基もしくはベンジル
基を有するアルコールであることが好ましい。また上記
の亜硝酸アルキルエステルのアルキル基と同じアルキル
基を有するアルコールを用いることにより反応液からの
アルコールの回収再使用が容易となるとの利点があるた
め、そのようなアルコールを選ぶことが好ましい。アル
コールは、使用する３−フェニルプロピレン類１モルに
対して通常は１〜ｌ０ＪＩ用いる。また、本発明で用い
るアルコールには水が含まれていても何ら問題はない。
なお、上記のアルコールは反応溶媒としても働くため、
特に他の溶媒を使用する必要はないが、所望により、他
の溶媒を用いることもできる。そのような溶媒について
は、本発明が利用する反応に対して実質的に不活性であ
る限り、特に限定はないが、適当な溶媒の例としては、
酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸エステル、ジ
オキサン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフランなど
のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素、
ｎ−ヘキサンなどの脂肪族炭化水素などを挙げることが
できる。
特に他の溶媒を使用する必要はないが、所望により、他
の溶媒を用いることもできる。そのような溶媒について
は、本発明が利用する反応に対して実質的に不活性であ
る限り、特に限定はないが、適当な溶媒の例としては、
酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸エステル、ジ
オキサン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフランなど
のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素、
ｎ−ヘキサンなどの脂肪族炭化水素などを挙げることが
できる。
本発明において反応系に導入する水の量は、通常は原料
の３−フェニルプロピレン類１モルに対して１〜３００
モル（好ましくは、１０〜１００モル）の範囲内とする
。水の量が上記の範囲の下限よりも少ないと目的物のフ
ェニルアセトン類の収率が低下する。水の量を上記の範
囲の上限より多くしても反応の進行には差しつかえない
が、多量の水の添加は格別の効果をもたらさない一方、
反応終了後のアルコールの回収処理が面倒になるとの問
題が発生する。
の３−フェニルプロピレン類１モルに対して１〜３００
モル（好ましくは、１０〜１００モル）の範囲内とする
。水の量が上記の範囲の下限よりも少ないと目的物のフ
ェニルアセトン類の収率が低下する。水の量を上記の範
囲の上限より多くしても反応の進行には差しつかえない
が、多量の水の添加は格別の効果をもたらさない一方、
反応終了後のアルコールの回収処理が面倒になるとの問
題が発生する。
本発明において触媒として用いるパラジウム塩の例とし
ては、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジ
ウム、酢酸パラジウム、硫酸パラジウム、硝酸パラジウ
ムなどを挙げることができる。本発明における触媒とし
て特に好ましいパラジウム塩は、塩化パラジウム、臭化
パラジウムなどのハロゲン化パラジウムである。
ては、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジ
ウム、酢酸パラジウム、硫酸パラジウム、硝酸パラジウ
ムなどを挙げることができる。本発明における触媒とし
て特に好ましいパラジウム塩は、塩化パラジウム、臭化
パラジウムなどのハロゲン化パラジウムである。
触媒（パラジウム塩）は、３−フェニルプロピレン類１
モルに対して、一般に、０．００１〜０．２モル、そし
て、好ましくは０．００５〜０゜１モル用いる。触媒の
使用量がこの範囲の下限より少ない場合には反応は充分
に進まず、また触媒の使用量を上記の範囲の上限より多
くしても、反応速度の向−ヒに殆ど寄与せず、一方、触
媒の回収に手数が掛るようになり、また触媒回収時の触
媒の損失も増えるため好ましくない。
モルに対して、一般に、０．００１〜０．２モル、そし
て、好ましくは０．００５〜０゜１モル用いる。触媒の
使用量がこの範囲の下限より少ない場合には反応は充分
に進まず、また触媒の使用量を上記の範囲の上限より多
くしても、反応速度の向−ヒに殆ど寄与せず、一方、触
媒の回収に手数が掛るようになり、また触媒回収時の触
媒の損失も増えるため好ましくない。
」二記の反応は、５〜１５０°Ｃの温度で行なう。
１５０ ’Ｃ！より高い温度では、異性化反応などの副
反応が進行しやすくなり、５℃より低い温度では、反応
速度が小さくなり実用的ではない。なお、実用上特に好
ましい反応温度は１０〜９０°Ｃの範囲内の温度である
。また、反応時間は反応温度などの反応条件によっても
異なるが一般には１０分〜５時間の範囲内から選ばれる
。
反応が進行しやすくなり、５℃より低い温度では、反応
速度が小さくなり実用的ではない。なお、実用上特に好
ましい反応温度は１０〜９０°Ｃの範囲内の温度である
。また、反応時間は反応温度などの反応条件によっても
異なるが一般には１０分〜５時間の範囲内から選ばれる
。
反応時の反応系の圧力には特に制限はないが、通常は、
常圧〜２００ ｋ ｇ／Ｃｍ’ （ゲージ圧）の範囲の
圧力が選ばれる。
常圧〜２００ ｋ ｇ／Ｃｍ’ （ゲージ圧）の範囲の
圧力が選ばれる。
本発明は、たとえば、次のような方法により実施するこ
とができる。
とができる。
反応容器に３−フェニルプロピレン類、水、アルコール
、そしてパラ、ジウム塩触奴を入れ、これに亜硝酸アル
キルエステルを加えて所定の条件下で反応を進行させる
。ただし、これら原料、触媒などの添加順序には特に制
限はない。
、そしてパラ、ジウム塩触奴を入れ、これに亜硝酸アル
キルエステルを加えて所定の条件下で反応を進行させる
。ただし、これら原料、触媒などの添加順序には特に制
限はない。
反応終了後、発生したＮｏガス、未反応原料、水、アル
コール、目的の反応生成物（フェニルアセトン類）など
を、反応液を減圧蒸留することにより分離取得する。こ
こで回収した未反応原料およびアルコール（水を含有す
る状態でもさしつかえない）は、循環利用することがで
き、また同じく回収したＮｏガスは亜硝酸アルキルエス
テルの製造に利用することもできる。
コール、目的の反応生成物（フェニルアセトン類）など
を、反応液を減圧蒸留することにより分離取得する。こ
こで回収した未反応原料およびアルコール（水を含有す
る状態でもさしつかえない）は、循環利用することがで
き、また同じく回収したＮｏガスは亜硝酸アルキルエス
テルの製造に利用することもできる。
次に本発明の実施例を示す。
［実施例１］
原料の３−フェニルプロピレンｏ、ｉｏモル、亜硝酸メ
チル０．２５モル、メチルアルコール０．５文、水３６
ｇ、そして触媒の塩化パラジウム０．００８モル（１，
４２ｇ）を反応容器に仕込み、反応温度２５°Ｃ１反応
時間２時間の条件にて反応を行なった。
チル０．２５モル、メチルアルコール０．５文、水３６
ｇ、そして触媒の塩化パラジウム０．００８モル（１，
４２ｇ）を反応容器に仕込み、反応温度２５°Ｃ１反応
時間２時間の条件にて反応を行なった。
反応終了後、反応液をガスクロマトグラフィーにかけて
、反応液中の未反応原料と生成した目的物［フェこルア
セトン］の定量を行ない、原料の反応率ｌＯＯ％、目的
物の収率９０％との結果を得た。なお、原料の反応率と
目的物の収率とは次に示す式に従い計算した値である（
以後の実施例においても同様）。
、反応液中の未反応原料と生成した目的物［フェこルア
セトン］の定量を行ない、原料の反応率ｌＯＯ％、目的
物の収率９０％との結果を得た。なお、原料の反応率と
目的物の収率とは次に示す式に従い計算した値である（
以後の実施例においても同様）。
原料［３−フェニルプロピレン類］の反応率（％）＝［
原料の反応量（モル）÷ 原料の仕込み量（モル）］ ｘ１００ 目的物［フェニルアセトン類］の収率（％）＝ ［生成
した目的物の量（モル）÷ 原料の仕込み量（モル）］、Ｘ１００ ［実施例２］ 亜硝酸メチルとメチルアルコールとを、それぞれ亜硝酸
ｎ−ブチルとｎ−ブチルアルコールとに変え、かつ反応
温度を５５℃に変えた以外は実施例１と同様の反応を実
施した。反応終了後、同様にして、反応液中の未反応原
料と生成した目的物［フェニルアセトン］の定量を行な
い、原料の反応率１００％、目的物の収率８７％との結
果を得た。
原料の反応量（モル）÷ 原料の仕込み量（モル）］ ｘ１００ 目的物［フェニルアセトン類］の収率（％）＝ ［生成
した目的物の量（モル）÷ 原料の仕込み量（モル）］、Ｘ１００ ［実施例２］ 亜硝酸メチルとメチルアルコールとを、それぞれ亜硝酸
ｎ−ブチルとｎ−ブチルアルコールとに変え、かつ反応
温度を５５℃に変えた以外は実施例１と同様の反応を実
施した。反応終了後、同様にして、反応液中の未反応原
料と生成した目的物［フェニルアセトン］の定量を行な
い、原料の反応率１００％、目的物の収率８７％との結
果を得た。
［実施例３〕
３−フェニルプロピレンを３−（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピレンに変えた以外は実施例１と同様の反応を
実施した。反応終了後、同様にして、反応液中の未反応
原料と生成した目的物［４−ヒドロ、キシフェニルアセ
トン］の定量、を行ない、原料の反応率１００％、目的
物の収率８３％との結果を得た。
ル）プロピレンに変えた以外は実施例１と同様の反応を
実施した。反応終了後、同様にして、反応液中の未反応
原料と生成した目的物［４−ヒドロ、キシフェニルアセ
トン］の定量、を行ない、原料の反応率１００％、目的
物の収率８３％との結果を得た。
［実施例４］
３−フェニルプロピレンを３−（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピレンに変えた以外は実施例２と同様の反応を
実施した。反応終了後、同様にして、反応液中の未反応
原料と生成した目的物［４−ヒドロキシフエニルアセト
ン］の定量を行ない、原料の反応率１００％、目的物の
収率８ｏ％との結果を得た。
ル）プロピレンに変えた以外は実施例２と同様の反応を
実施した。反応終了後、同様にして、反応液中の未反応
原料と生成した目的物［４−ヒドロキシフエニルアセト
ン］の定量を行ない、原料の反応率１００％、目的物の
収率８ｏ％との結果を得た。
［実施例５〕
３−フェニルプロピレンを３−（４−メトキシフェニル
）プロピレンに変えた以外は実施例１と同様の反応を実
施した。反応終了後、同様にして、反応液中の未反応原
料と生成した目的物［４−７トキシフエニルアセトン］
の定量を行ない、原石の反応率Ｚｏｏ％、目的物の収率
９５％との結果を得た。
）プロピレンに変えた以外は実施例１と同様の反応を実
施した。反応終了後、同様にして、反応液中の未反応原
料と生成した目的物［４−７トキシフエニルアセトン］
の定量を行ない、原石の反応率Ｚｏｏ％、目的物の収率
９５％との結果を得た。
［実施例６］
３−フェニルプロピレンを３−（４−メトキシフェニル
）プロピレンに変えた以外は実施例２と同様の反応を実
施した。反応終了後、同様にして、反応液中の未反応原
料と生成した目的物［４−メトキシフェニルアセトン］
の定量を行ない、原本：１の反応率１００％、目的物の
収率９０％との結果を得た。
）プロピレンに変えた以外は実施例２と同様の反応を実
施した。反応終了後、同様にして、反応液中の未反応原
料と生成した目的物［４−メトキシフェニルアセトン］
の定量を行ない、原本：１の反応率１００％、目的物の
収率９０％との結果を得た。
［実施例７］
３−フェニルプロピレンを３−（４−ヒドロキシ−３−
メトキシフェニル）プロピレンに変えた以外は実施例１
と同様の反応を実施した０反応終了後、同様にして、反
応液中の未反応原料と生成した目的物［４−ヒドロキシ
−３−メトキシフェニルアセトン］の定量を行ない、原
料の反応率１００％、目的物の収率８５％との結果を得
た。
メトキシフェニル）プロピレンに変えた以外は実施例１
と同様の反応を実施した０反応終了後、同様にして、反
応液中の未反応原料と生成した目的物［４−ヒドロキシ
−３−メトキシフェニルアセトン］の定量を行ない、原
料の反応率１００％、目的物の収率８５％との結果を得
た。
［実施例８〕
３−フェニルプロピレンを３−（４−ヒドロキシ−３−
メトキシフェニル）プロピレンに変え、亜硝酸メチルと
メチルアルコールとを、それぞれ亜硝酸エチルとエチル
アルコールとに変えた以外は実施例１と同様の反応を実
施した。反応終了後、同様にして、反応液中の未反応原
料と生成した目的物［４−ヒドロキシ−３−メトキシフ
ェニルアセトン］の定量を行ない、原料の反応率１００
％、目的物の収率８２％との結果を得た。
メトキシフェニル）プロピレンに変え、亜硝酸メチルと
メチルアルコールとを、それぞれ亜硝酸エチルとエチル
アルコールとに変えた以外は実施例１と同様の反応を実
施した。反応終了後、同様にして、反応液中の未反応原
料と生成した目的物［４−ヒドロキシ−３−メトキシフ
ェニルアセトン］の定量を行ない、原料の反応率１００
％、目的物の収率８２％との結果を得た。
［実施例９］
３−フェニルプロピレンを３−（４−ヒドロキシ−３−
メトキシフェニル）プロピレンに変えた以外は実施例２
と同様の反応を実施した。反応終了後、同様にして、反
応液中の未反応原料と生成した目的物［４−ヒドロキシ
−３−メトキシフェニルアセトン］の定量を行ない、原
料の反応＝１．ｔ １００％、目的物の収率８ｏ％との
結果を得た。
メトキシフェニル）プロピレンに変えた以外は実施例２
と同様の反応を実施した。反応終了後、同様にして、反
応液中の未反応原料と生成した目的物［４−ヒドロキシ
−３−メトキシフェニルアセトン］の定量を行ない、原
料の反応＝１．ｔ １００％、目的物の収率８ｏ％との
結果を得た。
［実施例１０３
３−フェニルプロピレンを３−（３，４−ジメトキシフ
ェニル）プロピレンに変えた以外は実施例１と同様の反
応を実施した。反応終了後、同様にして、反応液中の未
反応原料と生成した目的物［３，４−ジメトキシフェニ
ルアセトン］の定量を１１ない、原料の反応率１００％
、目的物の収率９３％、との結果を得た。
ェニル）プロピレンに変えた以外は実施例１と同様の反
応を実施した。反応終了後、同様にして、反応液中の未
反応原料と生成した目的物［３，４−ジメトキシフェニ
ルアセトン］の定量を１１ない、原料の反応率１００％
、目的物の収率９３％、との結果を得た。
［実施例１１］
３−フェニルプロピレンを３−（３，４−ジメトキシフ
ェニル）プロピレンに変えた以外は実施例８と同様の反
応を実施した。反応終了後、同様にして、反応液中の未
反応原料と生成した目的物［３，４−ジメトキシフェニ
ルアセトン］の定量を行ない、原料の反応率１００％、
目的物の収率９１％との結果を得た。
ェニル）プロピレンに変えた以外は実施例８と同様の反
応を実施した。反応終了後、同様にして、反応液中の未
反応原料と生成した目的物［３，４−ジメトキシフェニ
ルアセトン］の定量を行ない、原料の反応率１００％、
目的物の収率９１％との結果を得た。
［実施例１２］
３−フェニルプロピレンを３−（３，４−ジメトキシフ
ェニル）プロピレンに変えた以外は実施例２と同様の反
応を実施した。反応終了後、同様にして、反応液中の未
反応原料と生成した目的物［３、４−ジメトキシフェニ
ルアセトン〕の定量を行ない、原料の反応率１００％、
目的物の収率８９％との結果を得た。
ェニル）プロピレンに変えた以外は実施例２と同様の反
応を実施した。反応終了後、同様にして、反応液中の未
反応原料と生成した目的物［３、４−ジメトキシフェニ
ルアセトン〕の定量を行ない、原料の反応率１００％、
目的物の収率８９％との結果を得た。
［実施例１３コ
３−フェニルプロピレンを３−（４−メトキシ−３−二
トロフェニル）プロピレンに変えた以外は実施例１と同
様の反応を実施した。反応終了後、同様にして１反応液
中の未反応原料と生成した［’＋物［４−メｉ・キシ−
３−ニトロフェニルアセトン］の定量を行ない、原料の
反応率１００％、目的物の収率７９％との結果を得た。
トロフェニル）プロピレンに変えた以外は実施例１と同
様の反応を実施した。反応終了後、同様にして１反応液
中の未反応原料と生成した［’＋物［４−メｉ・キシ−
３−ニトロフェニルアセトン］の定量を行ない、原料の
反応率１００％、目的物の収率７９％との結果を得た。
［実施例１４］
３−フェニルプロピレンを３−（４−メトキシ−３−ニ
トロフェニル）プロピレンに変えた以外は実施例２と同
様の反応を実施した。反応終了後、同様にして、反応液
中の未反応原料と生成した目的物［４−メトキシ−３−
ニトロフェニルアセトン］の定量を行ない、原料の反応
率１００％、目的物の収率７６％との結果を得た。
トロフェニル）プロピレンに変えた以外は実施例２と同
様の反応を実施した。反応終了後、同様にして、反応液
中の未反応原料と生成した目的物［４−メトキシ−３−
ニトロフェニルアセトン］の定量を行ない、原料の反応
率１００％、目的物の収率７６％との結果を得た。
［実施例１５コ
３−フェニルプロピレンを３−（３−アミノ−４−メト
キシフェニル）プロピレンに変えた以外は実施例１と同
様の反応を実施した。反Ｊ５終了後、同様にして、反応
液中の未反応原料と生成した］１的物［３−アミノ−４
−メトキシフェニルアセトン］の定量を行ない、原料の
反応率１００％、１」約物の収率８３％との結果を得た
。
キシフェニル）プロピレンに変えた以外は実施例１と同
様の反応を実施した。反Ｊ５終了後、同様にして、反応
液中の未反応原料と生成した］１的物［３−アミノ−４
−メトキシフェニルアセトン］の定量を行ない、原料の
反応率１００％、１」約物の収率８３％との結果を得た
。
［￥雄側１６］
３−フェニルプロピレンを３−（３−アミノ−４−メト
キシフェニル）プロピレンに変えた以外は実施例２と同
様の反応を実施した。反応終了後、同様にして、反応液
中の未反応原料と生成した［］的的物３−アミノ−４−
メトキシフェニルアセトン］の定量を行ない、原料の反
応率ｌＯＯ％、Ｉ」約物の収率７９％との結果を得た。
キシフェニル）プロピレンに変えた以外は実施例２と同
様の反応を実施した。反応終了後、同様にして、反応液
中の未反応原料と生成した［］的的物３−アミノ−４−
メトキシフェニルアセトン］の定量を行ない、原料の反
応率ｌＯＯ％、Ｉ」約物の収率７９％との結果を得た。
［￥雄側１７］
３−フェニルプロピレンを３− （３−クロロ−４−メ
トキシフェニル）プロピレンに変えた以外は実施例１と
同様の反応を実施した。反応終了後、同様にして、反応
液中の未反応原ｓ’ｔと生成した目的物［３−クロロ−
４−メトキシフェニルアセトン］の定量を行ない、原料
の反応率ｌＯＯ％、目的物の収率８５％との結果を得た
。
トキシフェニル）プロピレンに変えた以外は実施例１と
同様の反応を実施した。反応終了後、同様にして、反応
液中の未反応原ｓ’ｔと生成した目的物［３−クロロ−
４−メトキシフェニルアセトン］の定量を行ない、原料
の反応率ｌＯＯ％、目的物の収率８５％との結果を得た
。
［実施例１８］
３−フェニルプロピレンを３− （３−１０ロー４−メ
トキシフェニル）プロピレンに変えた以外は実施例２と
同様の反応を実施した。反１５終γ後、同様にして、反
応府中の未反応原料と生成した目的物［３−クロロ−４
−メトキシフェニルアセトンコの定量を行ない、原料の
反応イｇｌｏＯ％、目的物の収率８２％との結果を得た
う ［実施例１９］ ３−フェニルプロピレンを３− （３−ブロモ−４−工
トキシフェニル）プロピレンに変えた以外は実施例１と
同様の反応を実施した。反応終了後、同様にして、反応
最中の未反応原料と生成した目的Ｔｈ［３−ブロモ−４
−二トキシフェニルアセトン］の定量を行ない、原料の
反応率１００％、目的物の収率８８％との結果を得た。
トキシフェニル）プロピレンに変えた以外は実施例２と
同様の反応を実施した。反１５終γ後、同様にして、反
応府中の未反応原料と生成した目的物［３−クロロ−４
−メトキシフェニルアセトンコの定量を行ない、原料の
反応イｇｌｏＯ％、目的物の収率８２％との結果を得た
う ［実施例１９］ ３−フェニルプロピレンを３− （３−ブロモ−４−工
トキシフェニル）プロピレンに変えた以外は実施例１と
同様の反応を実施した。反応終了後、同様にして、反応
最中の未反応原料と生成した目的Ｔｈ［３−ブロモ−４
−二トキシフェニルアセトン］の定量を行ない、原料の
反応率１００％、目的物の収率８８％との結果を得た。
［実施例２０１
３−フェニルプロピレンを３−（３−ブロモ−４−１ト
キシフェニル）プロピレンに変えた以外は実施例２と同
様の反応を実施した。反応終了後、同様にして１反応液
中の未反応原料と生成した１−１０勺物［３−ブロモ−
４−二トキシフェニルアセＩ・ン］の定量を行ない、原
料の反応率１００％、目的物の収率８１％との結果を得
た。
キシフェニル）プロピレンに変えた以外は実施例２と同
様の反応を実施した。反応終了後、同様にして１反応液
中の未反応原料と生成した１−１０勺物［３−ブロモ−
４−二トキシフェニルアセＩ・ン］の定量を行ない、原
料の反応率１００％、目的物の収率８１％との結果を得
た。
［実施例２１］
３−フェニルプロピレンを３−（４−メＩ・キシ−３−
メチルフェニル）プロピレンに変えた以外は実施例１と
同様の反応を実施した。反応終了後、同様にして、反応
液中の未反応原料と生成した１月的物［４−メトキシ−
３−メチルフェニルアセトン］の定量を行ない、原料の
反応率１００％、１」曲物の収率９０％との結果を得た
。
メチルフェニル）プロピレンに変えた以外は実施例１と
同様の反応を実施した。反応終了後、同様にして、反応
液中の未反応原料と生成した１月的物［４−メトキシ−
３−メチルフェニルアセトン］の定量を行ない、原料の
反応率１００％、１」曲物の収率９０％との結果を得た
。
［実施例２２］
３−フェニルプロピレンを３−（４−メトキシ−３−メ
チルフェニル〕プロピレンに変えた以外は実施例２と同
様の反応を実施した。反応終了後、同様にして、反応液
中の未反応原料と生成した目的物［４−メトキシ−３−
メチルフェニルアセトン］の定量を行ない、原料の反応
率１００％、目的物の収率８８％との結果を得た。
チルフェニル〕プロピレンに変えた以外は実施例２と同
様の反応を実施した。反応終了後、同様にして、反応液
中の未反応原料と生成した目的物［４−メトキシ−３−
メチルフェニルアセトン］の定量を行ない、原料の反応
率１００％、目的物の収率８８％との結果を得た。
［実施例２３］
３−フェニルプロピレンを３−（４−メトキシフェニル
）プロピレンに変え、触媒のｉＪＸ化パラジウムを同モ
ル（０，００８モル）の臭化ハラシウムに変えた以外は
実施例１と同様の反応を実施した。反応終了後、同様に
して、反応液中の未反応原料と生成した目的物［４−メ
チルフェニルアセトンコの定量を行ない、原料の反応率
１００％、目的物の収率９６％との結果を得た。
）プロピレンに変え、触媒のｉＪＸ化パラジウムを同モ
ル（０，００８モル）の臭化ハラシウムに変えた以外は
実施例１と同様の反応を実施した。反応終了後、同様に
して、反応液中の未反応原料と生成した目的物［４−メ
チルフェニルアセトンコの定量を行ない、原料の反応率
１００％、目的物の収率９６％との結果を得た。
［実施例２４］
３−フェニルプロピレンを３−（３，４−メチレンジオ
キシフェこル）プロピレンに変え、触媒の塩化パラジウ
ムを同モル（ｏ、ｏｏａモル）の臭化パラジウムに変え
た以外は実施例１と同様の反応を実施した。反応終了後
、同様にして、反応液中の未反応原料と生成した目的物
［３，４−メチレンジオキシフェニルアセトン］の定量
を行ない、原料の反応率１００％、目的物の収率９５％
との結果を得た。
キシフェこル）プロピレンに変え、触媒の塩化パラジウ
ムを同モル（ｏ、ｏｏａモル）の臭化パラジウムに変え
た以外は実施例１と同様の反応を実施した。反応終了後
、同様にして、反応液中の未反応原料と生成した目的物
［３，４−メチレンジオキシフェニルアセトン］の定量
を行ない、原料の反応率１００％、目的物の収率９５％
との結果を得た。
［実施例２５〜２７］
原料の３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）
プロピレンｏ、ｉｏモル、亜硝酸メチル０．２５モル、
メチルアルコール０．５文、水３６ｇ、そして触媒０．
００８モルを反応容器に仕込み、反ｌＬ：温度２５℃、
反応時間２峙間の条件にて反応を行なった。反応終了後
、実施例１と同様にして、反応液中の未反応原料と生成
した目的物［４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニルア
セトン］の定量を行なった。
プロピレンｏ、ｉｏモル、亜硝酸メチル０．２５モル、
メチルアルコール０．５文、水３６ｇ、そして触媒０．
００８モルを反応容器に仕込み、反ｌＬ：温度２５℃、
反応時間２峙間の条件にて反応を行なった。反応終了後
、実施例１と同様にして、反応液中の未反応原料と生成
した目的物［４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニルア
セトン］の定量を行なった。
用いた触媒と得られた結果を第１表、に示す。
第１表
実施例 触媒 原料の 目的物の反応率
収率 ２５ 臭化パラジウム １００％ ９２％２６
酢酸パラジウム ５５％ ２２％２７ 硝酸パ
ラジウム ７０％ ３０％Ｕ実施例２８〜３０
コ 原料の３−（３，４−ジメトキシフェニル）プＣＩヒレ
７０ 、１０モル、亜硝酸メチル０．２５モル、メチル
アルコール０．５１、水３６ｇそして触媒ｏ、ｏｏａモ
ルを反応容器に仕込み、反応温度２５℃、反応時間２時
間の条件にて反応を行なった。反応終了後、実施例１と
同様にして、反応液中の未反応原料と生成した目的物［
３，４−ジメトキシフェニルアセトン］の定量を行なっ
た。
収率 ２５ 臭化パラジウム １００％ ９２％２６
酢酸パラジウム ５５％ ２２％２７ 硝酸パ
ラジウム ７０％ ３０％Ｕ実施例２８〜３０
コ 原料の３−（３，４−ジメトキシフェニル）プＣＩヒレ
７０ 、１０モル、亜硝酸メチル０．２５モル、メチル
アルコール０．５１、水３６ｇそして触媒ｏ、ｏｏａモ
ルを反応容器に仕込み、反応温度２５℃、反応時間２時
間の条件にて反応を行なった。反応終了後、実施例１と
同様にして、反応液中の未反応原料と生成した目的物［
３，４−ジメトキシフェニルアセトン］の定量を行なっ
た。
用いた触媒と得られた結果を第２表に示す。
第２表
実施例 触媒 原料の 目的物の反応率
収率 ２８ 臭化パラジウム １００％ ９６％２９
酢酸パラジウム ６６％ ２８％３０ 硝酸パ
ラジウム ７１％ ３４％［実施例３１〜３２
］ 原本；１の３−（３−クロロ−４−メ）・キシフェニル
）プロピレン０．１０モル、亜硝酸メチル０゜２５モル
、メチルアルコール０．５Ｍ、水３６ｇ、そして触媒ｏ
、ｏｏａモルを反応容器に仕込み、反応温度２５°Ｃ１
反応時間２時間の条件にて反応を行なった。反応終了後
、実施例１と同様番こして、反応液中の未反応原料と生
成した目的物［３−クロロ−４−メトキシフェニルアセ
トン〕の定￥を行なった。
収率 ２８ 臭化パラジウム １００％ ９６％２９
酢酸パラジウム ６６％ ２８％３０ 硝酸パ
ラジウム ７１％ ３４％［実施例３１〜３２
］ 原本；１の３−（３−クロロ−４−メ）・キシフェニル
）プロピレン０．１０モル、亜硝酸メチル０゜２５モル
、メチルアルコール０．５Ｍ、水３６ｇ、そして触媒ｏ
、ｏｏａモルを反応容器に仕込み、反応温度２５°Ｃ１
反応時間２時間の条件にて反応を行なった。反応終了後
、実施例１と同様番こして、反応液中の未反応原料と生
成した目的物［３−クロロ−４−メトキシフェニルアセ
トン〕の定￥を行なった。
用いた触媒と得られた結果を第３表に示す。
第３表
実施例 触媒 原料の 目的物の反応率
収＋ ３１ 臭化パラジウム １００％ ９０％３２
硫酸パラジウム ５２％ ２１％［実施例３３
〜３４〕 ！＄４の３−（４−メトキシ−３−ニトロフェニル）プ
ロピレン０．１０モル、亜硝酸メチル０゜２５モル、メ
チルアルコール０．５文、水３６ｇ、そして触媒０．０
０８モルを反応容器に仕込み、反応温度２５℃、反応時
間２時間の条件にて反応を行なった。反応終了後、実施
例１と同様にして、反応液中の未反応原料と生成した目
的物［４−メトキシ−３−ニトロフェニルアセトン］の
定量を行なった。
収＋ ３１ 臭化パラジウム １００％ ９０％３２
硫酸パラジウム ５２％ ２１％［実施例３３
〜３４〕 ！＄４の３−（４−メトキシ−３−ニトロフェニル）プ
ロピレン０．１０モル、亜硝酸メチル０゜２５モル、メ
チルアルコール０．５文、水３６ｇ、そして触媒０．０
０８モルを反応容器に仕込み、反応温度２５℃、反応時
間２時間の条件にて反応を行なった。反応終了後、実施
例１と同様にして、反応液中の未反応原料と生成した目
的物［４−メトキシ−３−ニトロフェニルアセトン］の
定量を行なった。
用いた触媒と得られた結果を第４表に示す。
第４表
実施例 触媒 原料の 目的物の反応率
収率 ３３ 臭化パラジウム １００％ ８３％３４
イ６酸パラジウム ６２％ ３３％し実施例３
５〜３６］ １１ｉｊ料の３−（３−アミノ−４−エトキシフェニル
）プロピレン０．１０モル、亜硝酸メチル０゜２５モル
、メチルアルコール０．５文、水３６ｇ、そして触媒０
．００８モルを反応容器に仕込み、反応温度２５°Ｃ１
反応時間２時間の条件にて反応を行なった。反応終了後
、実施例１と同様にして、反応液中の未反応原料と生成
した目的物［３−アミノ−４−エトキシフェニルアセト
ン］の定量を行なった。
収率 ３３ 臭化パラジウム １００％ ８３％３４
イ６酸パラジウム ６２％ ３３％し実施例３
５〜３６］ １１ｉｊ料の３−（３−アミノ−４−エトキシフェニル
）プロピレン０．１０モル、亜硝酸メチル０゜２５モル
、メチルアルコール０．５文、水３６ｇ、そして触媒０
．００８モルを反応容器に仕込み、反応温度２５°Ｃ１
反応時間２時間の条件にて反応を行なった。反応終了後
、実施例１と同様にして、反応液中の未反応原料と生成
した目的物［３−アミノ−４−エトキシフェニルアセト
ン］の定量を行なった。
用いた触媒と得られた結果を第５表に示す。
第５表
実施例 触媒 原料の 目的物の反応率
収率 ３５ 臭化パラジウム ｉｏｏ％ ８６％３６
酢酸パラジウム ６３％ ３３％特許出願人
宇部興産株式会社 代理人 弁理士 柳川泰男 Ｉｓ γ１ 庁 若杉和夫 殿１
中性の表示 昭和５７！１’ 特 許 願第１３６３４６号２
発ＩＬＩＪの名称 フェニルアセトン類の製
造方法３ 補正をする名 Ｊｊ ｆｌＩとの関係 特許出原人４、代理人 発明の詳細な説明の欄について以ドのように補正する。
収率 ３５ 臭化パラジウム ｉｏｏ％ ８６％３６
酢酸パラジウム ６３％ ３３％特許出願人
宇部興産株式会社 代理人 弁理士 柳川泰男 Ｉｓ γ１ 庁 若杉和夫 殿１
中性の表示 昭和５７！１’ 特 許 願第１３６３４６号２
発ＩＬＩＪの名称 フェニルアセトン類の製
造方法３ 補正をする名 Ｊｊ ｆｌＩとの関係 特許出原人４、代理人 発明の詳細な説明の欄について以ドのように補正する。
（１）２４〜２５頁に記載されている［実施例２４〕の
後（２５頁２行目の後）に、次の［実施例２５］および
［実施例２６］を加入させる。
後（２５頁２行目の後）に、次の［実施例２５］および
［実施例２６］を加入させる。
記
［実施例２５］
３−フェニルプロピレンを３−（２−ヒドロキシフェニ
ル）プロピレンに変えた以外は実施例１と同様の反応を
実施した。反応終了後、同様にして、反応液中の未反応
原料と生成した目的物［２−ヒドロキシフェニルアセト
ン］の定量を行ない、原料の反応率１００％、目的物の
収：８８５％との結果を得た。
ル）プロピレンに変えた以外は実施例１と同様の反応を
実施した。反応終了後、同様にして、反応液中の未反応
原料と生成した目的物［２−ヒドロキシフェニルアセト
ン］の定量を行ない、原料の反応率１００％、目的物の
収：８８５％との結果を得た。
［実施例２６コ
３−フェニルプロピレンを３−（２−メトキシフェニル
）プロピレンに変えた以外は実施例１と同様の反応を実
施した。反応終了後、同様にして、反応液中の未反応原
料と生成した目的物［２−ヒＩ・ロキシフェニルアセト
ン］の＞５１ Ｒ，を行ない、原料の反ｊ芯率１００％
、目的物の収率９３％とのｌ１１．果を得た。
）プロピレンに変えた以外は実施例１と同様の反応を実
施した。反応終了後、同様にして、反応液中の未反応原
料と生成した目的物［２−ヒＩ・ロキシフェニルアセト
ン］の＞５１ Ｒ，を行ない、原料の反ｊ芯率１００％
、目的物の収率９３％とのｌ１１．果を得た。
（２）本願明細書の２５頁以降に記載されているし実施
例２５］〜［実施例３６］の各実施例番号を２ずつ繰り
下げる。すなわち、本願出願時に提出した明細書に記載
されている［実施例２５］〜Ｃ実施例３６コは、それぞ
れ［実施例２７コ〜［実施例３８］となる。
例２５］〜［実施例３６］の各実施例番号を２ずつ繰り
下げる。すなわち、本願出願時に提出した明細書に記載
されている［実施例２５］〜Ｃ実施例３６コは、それぞ
れ［実施例２７コ〜［実施例３８］となる。
なお参考のために別紙に新たな［実施例２５］以降の各
実施例（新たな番号を伺したもの）を記載する。
実施例（新たな番号を伺したもの）を記載する。
１、：今回の 正による新たな′！６列 Ｊ＋＋ さ
記 ［実施例２５］ ３−フェニルプロピレンを３−（２−ヒドロキシフェニ
ル）プロピレンに変えた以外は実施例１と同様の反応を
実施した。反応終了後、同様にして１反応液中の未反応
原ネ１と生成した目的物［２−ヒドロキシフェニルアセ
トン］の定量を行ない、原ネ′１の反１心率１００％、
目的物の収率８５％との結果を得た。
記 ［実施例２５］ ３−フェニルプロピレンを３−（２−ヒドロキシフェニ
ル）プロピレンに変えた以外は実施例１と同様の反応を
実施した。反応終了後、同様にして１反応液中の未反応
原ネ１と生成した目的物［２−ヒドロキシフェニルアセ
トン］の定量を行ない、原ネ′１の反１心率１００％、
目的物の収率８５％との結果を得た。
［実施例２６］
３−フェニルプロピレンを３−（２−メトキシフェニル
）プロピレンに変えた以外は実施例１と同様の反応を実
施した。反応終了後、同様にして、反応液中の未反応原
料と生成した目的物［２−ヒドロキシフェニルアセトン
］の定量を行ない、原料の反応率１００％、目的物の収
率９３％との結果を得た。
）プロピレンに変えた以外は実施例１と同様の反応を実
施した。反応終了後、同様にして、反応液中の未反応原
料と生成した目的物［２−ヒドロキシフェニルアセトン
］の定量を行ない、原料の反応率１００％、目的物の収
率９３％との結果を得た。
［実施例２７〜２９〕
原才１の３−（４−ヒドロキシ−３−７トキシフエニル
）プロピレン０．１０モル、亜硝酸メチル０．２５モル
、メチルアルコール０．５Ｍ、水３６ｇ、そして触媒０
．００８モルを反応容器に仕込み１反応温度２５°Ｃ１
反応時間２時間の条件にて反応を行なった。反応終了後
、実Ｍｉ例１と同様にして、反応液中の未反応原料と生
成した目的物［４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル
アセトンコの定量を行なった。
）プロピレン０．１０モル、亜硝酸メチル０．２５モル
、メチルアルコール０．５Ｍ、水３６ｇ、そして触媒０
．００８モルを反応容器に仕込み１反応温度２５°Ｃ１
反応時間２時間の条件にて反応を行なった。反応終了後
、実Ｍｉ例１と同様にして、反応液中の未反応原料と生
成した目的物［４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル
アセトンコの定量を行なった。
用いた触媒と得られた結果を第１表に示す。
第１表
実施例 触媒 原料の 目的物の反応率
収率 ２７ 臭化パラジウム ｉｏｏ％ ９２％２８
酢酸パラジウム ５５％ ２２％２９ （ｒ
酸パラジウム ７０％ ３０％［実施例３０〜
３２コ 原料の３−（３，４−ジメトキシフェニル）プロピレン
０．１０モル、亜硝酸メチル０．２５モル、メチルアル
コール０．５文、水３６ｇそして触媒０．００８モルを
反応容器に仕込み１反応Ｉｆ！度２５°Ｃ１反応時間２
時間の条件にて反応を行なった。反応終了後、実施例１
と同様にして、反応液中の未反応原料と生成した目的物
［３，４−シメトキシフェニルアセトンコの足部、を行
なった。
収率 ２７ 臭化パラジウム ｉｏｏ％ ９２％２８
酢酸パラジウム ５５％ ２２％２９ （ｒ
酸パラジウム ７０％ ３０％［実施例３０〜
３２コ 原料の３−（３，４−ジメトキシフェニル）プロピレン
０．１０モル、亜硝酸メチル０．２５モル、メチルアル
コール０．５文、水３６ｇそして触媒０．００８モルを
反応容器に仕込み１反応Ｉｆ！度２５°Ｃ１反応時間２
時間の条件にて反応を行なった。反応終了後、実施例１
と同様にして、反応液中の未反応原料と生成した目的物
［３，４−シメトキシフェニルアセトンコの足部、を行
なった。
用いた触媒と得られた結果を第２表に示す。
第２表
実施例 触媒 原料の 目的物の反応率
収率 ３０ 臭化パラジウム １００％ ９６％３１
酢酸パラジウム ６６％ ２８％３２ 硝酸パ
ラジウム ７１％ ３４％［実施例３３〜３４
］ 原料の３−（３−クロロ−４−メトキシフェニル）プロ
ピレン０．１０モル、亜硝酸メチル０゜２５モル、メチ
ルアルコール０．５父、水３６ｇ、そして触媒０．００
８モルを反応容器に仕込み、反応温度２５°Ｃ１反応時
間２時間の条件にて反応をイ１なった。反応終了後、実
施例１と同様にして、反応液中の未反応原料と生成した
目的物［３−クロロ−４−メトキシフェニルアセトン］
の定ｊ−を杓なった。
収率 ３０ 臭化パラジウム １００％ ９６％３１
酢酸パラジウム ６６％ ２８％３２ 硝酸パ
ラジウム ７１％ ３４％［実施例３３〜３４
］ 原料の３−（３−クロロ−４−メトキシフェニル）プロ
ピレン０．１０モル、亜硝酸メチル０゜２５モル、メチ
ルアルコール０．５父、水３６ｇ、そして触媒０．００
８モルを反応容器に仕込み、反応温度２５°Ｃ１反応時
間２時間の条件にて反応をイ１なった。反応終了後、実
施例１と同様にして、反応液中の未反応原料と生成した
目的物［３−クロロ−４−メトキシフェニルアセトン］
の定ｊ−を杓なった。
用いた触媒と得られた結果を第３表に示す。
第３表
実施例 触媒 原料の 目的物の反応率
収率 ３３ 臭化パラジウム １００％ ９０％３４
硫酸パラジウム ５２％ ２１％［実施例３５
〜３６］ 原キ゛１の３−（４−メトキシ−３−二トロフェニル）
プロピレン０．１０モル、亜硝酸メチル０゜２５モル、
メチルアルコール０．５Ｍ、水３６ｇ、そして触媒０．
００８モルを反Ｊ心容器に仕込み、反応温１臭２５°Ｃ
１反応時間２時間の条ヂ１にて反応を行なった。反応終
了後、実施例１と同様にして、反応液中の未反応原料と
生成したｌ」曲物［４−メトキシ−３−二トロフェニル
アセトンコの定量を行なった。
収率 ３３ 臭化パラジウム １００％ ９０％３４
硫酸パラジウム ５２％ ２１％［実施例３５
〜３６］ 原キ゛１の３−（４−メトキシ−３−二トロフェニル）
プロピレン０．１０モル、亜硝酸メチル０゜２５モル、
メチルアルコール０．５Ｍ、水３６ｇ、そして触媒０．
００８モルを反Ｊ心容器に仕込み、反応温１臭２５°Ｃ
１反応時間２時間の条ヂ１にて反応を行なった。反応終
了後、実施例１と同様にして、反応液中の未反応原料と
生成したｌ」曲物［４−メトキシ−３−二トロフェニル
アセトンコの定量を行なった。
ｊ付いた触媒と得られた結果を第４表に示す。
第４表
実施例 触媒 原料の 目的物の反応率
収率 ３５ 臭化パラジウム １００％ ８３％３６
硝酸パラジウム ６２％ ３３％［実施例３７
〜３８］ 原料の３−（３−アミノ−４−工トキシフェニル）プロ
ピレン０．１０モル、亜硝酸メチル０゜２５モル、メチ
ルアルコール０．５文、水３６ｇ、そして触媒０．００
８モルを反応容器に仕込み、反応温度２５℃、反応時間
２ ＋＋ｒｊ間の条件にて反応を行なった。反応終了後
、実施例１と同様にして、反応液中の未反応原料と生成
した１」曲物［３−アミノ−４−工トキシフェニルアセ
Ｉ・ン］の定ｊＪｌを杓なった。
収率 ３５ 臭化パラジウム １００％ ８３％３６
硝酸パラジウム ６２％ ３３％［実施例３７
〜３８］ 原料の３−（３−アミノ−４−工トキシフェニル）プロ
ピレン０．１０モル、亜硝酸メチル０゜２５モル、メチ
ルアルコール０．５文、水３６ｇ、そして触媒０．００
８モルを反応容器に仕込み、反応温度２５℃、反応時間
２ ＋＋ｒｊ間の条件にて反応を行なった。反応終了後
、実施例１と同様にして、反応液中の未反応原料と生成
した１」曲物［３−アミノ−４−工トキシフェニルアセ
Ｉ・ン］の定ｊＪｌを杓なった。
用いた触媒と得られた結果を第５表に示す。
第５表
実施例 力虫奴 原料の 目的物の反応
率 収率 ３７ 臭化パラジウム １００％ ８６％３８
酢酸パラジウム ６３％ ３３％手続補正書 特許庁長官 若杉和夫殿 ■ 事件の表示 昭和５７（１特許 吟ｐ第１３６３４６号２、発明の名
称 フェニルアセトン類の製造方法３ 補正を
する者 ８にとの関係 特許出願人 任 １Ｉｌｉ ４、 八 理 人 ６、 補正により増加する発明の数 な し
７、補正の対象 １１１′＋和５８年３月２２１」付手続補正書を下記の
如く補正致します。
率 収率 ３７ 臭化パラジウム １００％ ８６％３８
酢酸パラジウム ６３％ ３３％手続補正書 特許庁長官 若杉和夫殿 ■ 事件の表示 昭和５７（１特許 吟ｐ第１３６３４６号２、発明の名
称 フェニルアセトン類の製造方法３ 補正を
する者 ８にとの関係 特許出願人 任 １Ｉｌｉ ４、 八 理 人 ６、 補正により増加する発明の数 な し
７、補正の対象 １１１′＋和５８年３月２２１」付手続補正書を下記の
如く補正致します。
以 上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ベンセン環に置換基を有していてもよい３−フェニ
ルプロピレン類を、水、アルコール、亜硝酸アルキルエ
ステルおよびパラジウム塩触媒の存在下にて反応させる
ことを特徴とするフェニルアセトン類の製造方法。 ２．３−フェニルプロピレンのベンゼン環に置換基が存
在しないことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
フェニルアセトン類の製造方法。 ３．３−フェニルプロピレンのベンゼン環に、水酸基、
ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、低級アルキル基、
低級アルコキシ基からなる群より選ばれた１〜３個の置
換基が存在していることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載のフェニルアセトン類の製造方法。 ４゜３−フェニルプロピレンのベンゼン環に、そのベン
ゼン環の一部と共同して酸素原子を１〜２個含有する５
〜７員環の複素環を形成する置換基が存在することを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載のフェニルアセトン
類の製造方法。 ５．３−フェニルプロピレン類が３−（４−ヒドロキシ
−３−メトキシフェニル）プロピレンで、フェニルアセ
トン類が４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニルアセト
ンであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
フェニルアセトン類の製造方法。 ６・ ３−フェニルプロピレン類が３−（３，４−ジメ
トキシフェニル）プロピレンで、フェニルアセトン類が
３．４−ジメトキシフェニルアセトンであることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載のフェニルアセトン類
の製造方法。 ７．３−フェニルプロピレン類が３−（３，４−メチレ
ンジオキシフェニル）プロピレンで、フェニルアセトン
類が３．４−メチレンジオキシフェニルアセトンである
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のフェニル
アセトン類の製造方法。 ８゜亜硝酸アルキルエステルのアルキル部分が、炭素数
１〜１０のアルキル基もしくはベンジル基であることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載のフェニルアセト
ン類の製造方法。 ９゜アルコールを構成するアルキル部分が亜硝酸アルキ
ルエステルのアルキル部分と同一であることを特徴とす
る特許請求の範囲第８項記載のフェニルアセトン類の製
造方法。 １０、パラジウム塩触媒が、パラジウムのハロゲン化物
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のフ
ェニルアセトン類の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57136346A JPS5927846A (ja) | 1982-08-06 | 1982-08-06 | フエニルアセトン類の製造方法 |
| DE8383304362T DE3370616D1 (en) | 1982-08-06 | 1983-07-28 | Process for producing phenylacetones |
| EP83304362A EP0101223B1 (en) | 1982-08-06 | 1983-07-28 | process for producing phenylacetones |
| US06/518,691 US4638094A (en) | 1982-08-06 | 1983-07-29 | Process for producing phenylacetones |
| DK357083A DK357083A (da) | 1982-08-06 | 1983-08-04 | Fremgangsmaade til fremstilling af phenylacetoner |
| HU832786A HU196049B (en) | 1982-08-06 | 1983-08-05 | New process for producing phenyl-acetones |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57136346A JPS5927846A (ja) | 1982-08-06 | 1982-08-06 | フエニルアセトン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5927846A true JPS5927846A (ja) | 1984-02-14 |
| JPS6338010B2 JPS6338010B2 (ja) | 1988-07-28 |
Family
ID=15173042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57136346A Granted JPS5927846A (ja) | 1982-08-06 | 1982-08-06 | フエニルアセトン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5927846A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04124406U (ja) * | 1991-04-26 | 1992-11-12 | 株式会社カンセイ | 車間距離測定装置 |
| JPH0517506U (ja) * | 1991-08-22 | 1993-03-05 | 大川トランステイル株式会社 | 鉄骨製品等の測定装置 |
-
1982
- 1982-08-06 JP JP57136346A patent/JPS5927846A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6338010B2 (ja) | 1988-07-28 |
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