JPS592442B2 - 透明な熱可塑性樹脂組成物の製法 - Google Patents
透明な熱可塑性樹脂組成物の製法Info
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- JPS592442B2 JPS592442B2 JP1161581A JP1161581A JPS592442B2 JP S592442 B2 JPS592442 B2 JP S592442B2 JP 1161581 A JP1161581 A JP 1161581A JP 1161581 A JP1161581 A JP 1161581A JP S592442 B2 JPS592442 B2 JP S592442B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、透明性、耐衝撃性、加工性に優れた樹脂組成
物の製法に関する。
物の製法に関する。
更に詳しくは、乳化重合条件下でジエン系ゴムラテック
スを幹ゴムとし芳香族ビニル単量体、メタクリル酸エス
テル単量体およびシアン化ビニル単量体から選ばれた２
種以上の単量体混合物をグラフト重合させて前記組成物
を得る方法に関するものである。従来、ジエン系ゴムを
ベースとしてその屈折率に合致するように選ばれた組成
比を有するスチレン、メタクリル酸メチル、アクリロニ
トリルなどの不飽和単量体混合物を′゛ラット重合して
得られる樹脂は、所謂ＭＢＳ樹脂、ＭＡＢＳ樹脂として
知られ、耐衝撃性と共に透明性が要求される分野に広汎
に用いられてきた。
スを幹ゴムとし芳香族ビニル単量体、メタクリル酸エス
テル単量体およびシアン化ビニル単量体から選ばれた２
種以上の単量体混合物をグラフト重合させて前記組成物
を得る方法に関するものである。従来、ジエン系ゴムを
ベースとしてその屈折率に合致するように選ばれた組成
比を有するスチレン、メタクリル酸メチル、アクリロニ
トリルなどの不飽和単量体混合物を′゛ラット重合して
得られる樹脂は、所謂ＭＢＳ樹脂、ＭＡＢＳ樹脂として
知られ、耐衝撃性と共に透明性が要求される分野に広汎
に用いられてきた。
こうしたＭＢＳ樹脂、ＭＡＢＳ樹脂は、透明性、耐衝撃
性、加工性の良好な事が必要であるが中でも透明性が良
好な事は、その使用分野から言つて重要な特性である。
透明性が良好であるためには、樹脂は着色が少ないか無
色であることが必要で、この事はまた演色性を高める事
にも通ずる。通常乳化重合条件下で前記樹脂組成物を製
造する際、アクリロニトリルあるい＼はメチルメタクリ
レートのような水溶性不飽和単量体は、水相中での副反
応（例えばアクリロニトリルは水和反応を起こし、エチ
レンシアンヒドリンあるいはアクリルアミドに変化する
）を起こし易く、この副反応物が最終製品の着色の主た
る原因となつている。′ 本発明者等は、こうした着色
が少なくて演色性の良い、透明性、耐衝撃性、加工性の
良好な樹脂組成物の製法について鋭意検討した結果、乳
化重合条件下で幹ゴムとして特定範囲の性状をもつたジ
エン系重合体ラテックスを用いて不飽和単量体ｊ 混合
物をグラフト重合する際、特定のジチオカルバミン酸塩
を重合時添加し、得られた組成物のグラット率を特定の
範囲にすることにより前記組成物が得られることを見出
し、本発明を完成するに至つた。
性、加工性の良好な事が必要であるが中でも透明性が良
好な事は、その使用分野から言つて重要な特性である。
透明性が良好であるためには、樹脂は着色が少ないか無
色であることが必要で、この事はまた演色性を高める事
にも通ずる。通常乳化重合条件下で前記樹脂組成物を製
造する際、アクリロニトリルあるい＼はメチルメタクリ
レートのような水溶性不飽和単量体は、水相中での副反
応（例えばアクリロニトリルは水和反応を起こし、エチ
レンシアンヒドリンあるいはアクリルアミドに変化する
）を起こし易く、この副反応物が最終製品の着色の主た
る原因となつている。′ 本発明者等は、こうした着色
が少なくて演色性の良い、透明性、耐衝撃性、加工性の
良好な樹脂組成物の製法について鋭意検討した結果、乳
化重合条件下で幹ゴムとして特定範囲の性状をもつたジ
エン系重合体ラテックスを用いて不飽和単量体ｊ 混合
物をグラフト重合する際、特定のジチオカルバミン酸塩
を重合時添加し、得られた組成物のグラット率を特定の
範囲にすることにより前記組成物が得られることを見出
し、本発明を完成するに至つた。
本発明を詳しく述べると、ゲル含有率が６０〜９０重量
％、平均粒径０．１〜０．５μのジエン系重合体ラテツ
クス５〜４０重量％（固形分換算）に下記不飽和単量体
混合物をグラフトしてなるグラフト重合体の樹脂相の屈
折率をゴム質重合体の屈折率に±０．０１の範囲で合致
するように定められた組成をもつ芳香族ビニル単量体、
メタクリル酸エステル単量体およびシアン化ビニル単量
体から選ばれた２種以上の単量体混合物９５〜６０重量
％を前記ジエン系重合体ラテツクスに乳化重合条件下で
グラフト重合する際、下記一般式で示される化合物の存
在下に、且つ得られるグラフト重合体のグラフト率が３
０〜７０重量％となるようにグラフト重合を行うことを
特徴とする組成物の製法である。（Ｒｌ，Ｒ２は炭素数
１〜６のアルキル基またはアリール基、ＭはＮａまたは
Ｋ）本発明で幹ゴムとして用いるジエン系重合体ラテツ
クスのゲル含有率（トルエン不溶分）は６０〜９０重量
％、好ましくは７０〜８０重量％であることがグラフト
重合体の性質に良い効果をもたらし、６０重量％未満の
場合は射出成形時の金型温度を高くしないと十分な透明
性を発揮できないし、逆に９０重量％を超える場合は耐
衝撃性が低下し共に好ましくない。
％、平均粒径０．１〜０．５μのジエン系重合体ラテツ
クス５〜４０重量％（固形分換算）に下記不飽和単量体
混合物をグラフトしてなるグラフト重合体の樹脂相の屈
折率をゴム質重合体の屈折率に±０．０１の範囲で合致
するように定められた組成をもつ芳香族ビニル単量体、
メタクリル酸エステル単量体およびシアン化ビニル単量
体から選ばれた２種以上の単量体混合物９５〜６０重量
％を前記ジエン系重合体ラテツクスに乳化重合条件下で
グラフト重合する際、下記一般式で示される化合物の存
在下に、且つ得られるグラフト重合体のグラフト率が３
０〜７０重量％となるようにグラフト重合を行うことを
特徴とする組成物の製法である。（Ｒｌ，Ｒ２は炭素数
１〜６のアルキル基またはアリール基、ＭはＮａまたは
Ｋ）本発明で幹ゴムとして用いるジエン系重合体ラテツ
クスのゲル含有率（トルエン不溶分）は６０〜９０重量
％、好ましくは７０〜８０重量％であることがグラフト
重合体の性質に良い効果をもたらし、６０重量％未満の
場合は射出成形時の金型温度を高くしないと十分な透明
性を発揮できないし、逆に９０重量％を超える場合は耐
衝撃性が低下し共に好ましくない。
さらに幹ゴムとして用いるジエン系重合体ラテツクスの
平均粒径は０．１〜０．５μであることが最終樹脂組成
物の透明性、耐衝撃性、加工性の観点から必要である。
本発明で用いるジエン系重合体ラテツクスとしてはブタ
ジエン重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体等をあげることができ
る。
平均粒径は０．１〜０．５μであることが最終樹脂組成
物の透明性、耐衝撃性、加工性の観点から必要である。
本発明で用いるジエン系重合体ラテツクスとしてはブタ
ジエン重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体等をあげることができ
る。
本発明でジエン系重合体に不飽和単量体混合物をグラフ
ト重合する際、得られたグラフト重合体の樹脂層の屈折
率が幹ゴム質重合体のそれに、±０．０１の範囲で合致
させるべく芳香族ビニル単量体、メタクリル酸エステル
単量体およびシアン化ビニル単量体から選ばれた２種以
上の単量体混合物の組成を定める必要があるが、これは
熱可塑性樹脂に透明性を付与するためであり、透明性発
現の上では前記屈折率の差が±０．００５、さらには±
０．００２の範囲にあることがより好ましい。
ト重合する際、得られたグラフト重合体の樹脂層の屈折
率が幹ゴム質重合体のそれに、±０．０１の範囲で合致
させるべく芳香族ビニル単量体、メタクリル酸エステル
単量体およびシアン化ビニル単量体から選ばれた２種以
上の単量体混合物の組成を定める必要があるが、これは
熱可塑性樹脂に透明性を付与するためであり、透明性発
現の上では前記屈折率の差が±０．００５、さらには±
０．００２の範囲にあることがより好ましい。
不飽和単量体の例としては、芳香族ビニル単量体として
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等を、
メタクリル酸エステル単量体としてはメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル等を、シアン化ビニル単量体と
してはアクリロニトリル、メタクリロニトリル等をあげ
ることができる。またグラフト重合を行なう際、ジチオ
カルバミル酸塩を添加する理由は、前述した水溶性不飽
和単量体の水相中での副反応防止による着色の防止であ
る。
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等を、
メタクリル酸エステル単量体としてはメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル等を、シアン化ビニル単量体と
してはアクリロニトリル、メタクリロニトリル等をあげ
ることができる。またグラフト重合を行なう際、ジチオ
カルバミル酸塩を添加する理由は、前述した水溶性不飽
和単量体の水相中での副反応防止による着色の防止であ
る。
本発明で用いるジチオカルバミン酸塩の添加量は使用す
る重合開始剤の種類および量等に関係して定められるが
、ジエン系重合体と不飽和単量体混合物の合討に対して
０．００１〜０．１重量％が適当であり、この量より少
ない場合には、そ二π：．′；＄′：：触１゛：ニｚ土
を開始さぜ）．る前一括添加してもよく、グラフトすべ
き不飽和単量体混合物の添加に合せて逐次添加する方法
でもよい。
る重合開始剤の種類および量等に関係して定められるが
、ジエン系重合体と不飽和単量体混合物の合討に対して
０．００１〜０．１重量％が適当であり、この量より少
ない場合には、そ二π：．′；＄′：：触１゛：ニｚ土
を開始さぜ）．る前一括添加してもよく、グラフトすべ
き不飽和単量体混合物の添加に合せて逐次添加する方法
でもよい。
本発明で用いるジチオカルバミン酸塩、すなわち一般式
（Ｒｌ，Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基またはアリー
ル基、ＭはＮａまたはＫ）で表わされる化合物の具体例
としては、ジメチルジチオカルバミン酸ソーダまたはカ
リウム、ジエチルジチオカルバミン酸ソーダまたはカリ
ウム、ジブチルジチオカルバミン酸ソーダまたはカリウ
ム等が例示される。
（Ｒｌ，Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基またはアリー
ル基、ＭはＮａまたはＫ）で表わされる化合物の具体例
としては、ジメチルジチオカルバミン酸ソーダまたはカ
リウム、ジエチルジチオカルバミン酸ソーダまたはカリ
ウム、ジブチルジチオカルバミン酸ソーダまたはカリウ
ム等が例示される。
またこれらのジチオカルバミン酸塩と他の安定剤、例え
ばホスフアフエナンスレンオキサイド、トリス（ノニル
フエニル）ホスフアイト等の有機リン化合物、ジ一ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール等のフエノール化合物を併用す
ることにより、その効果をさらに高めることができる。
さらに本発明の目的とする組成物を得るには、得られた
グラフト重合体のグラフト率（幹ゴムに対するアセトン
不溶分の増加率）が３０〜７０重量％となるようにグラ
フト重合を行なうことが必要であり、これにより透明性
、耐衝撃性、加工性を著しく改良することができる。
ばホスフアフエナンスレンオキサイド、トリス（ノニル
フエニル）ホスフアイト等の有機リン化合物、ジ一ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール等のフエノール化合物を併用す
ることにより、その効果をさらに高めることができる。
さらに本発明の目的とする組成物を得るには、得られた
グラフト重合体のグラフト率（幹ゴムに対するアセトン
不溶分の増加率）が３０〜７０重量％となるようにグラ
フト重合を行なうことが必要であり、これにより透明性
、耐衝撃性、加工性を著しく改良することができる。
グラフト率が３０重量％未満の場合は、ジチオカルバミ
ン酸塩の重合時添加の有無に拘らず、得られた組成物は
透明性が悪く、耐衝撃性、加工性の劣るものしか得られ
ない。逆にグラフト率が７０重量％を超える場合とくに
耐衝撃性、加工性が極端に低下するため実用上の価値は
低い。本発明のグラフト重合体の製造に際しては、ジエ
ン系重合体ラテツクス（固形分換算）５〜４０重量％に
対して不飽和単量体混合物９５〜６０重量％を用いるが
、ジエン系重合体が５重量％未満では耐衝撃性が低下し
、逆に４０重量％を超えると加工性および機械的強度が
低下するので好ましくない。
ン酸塩の重合時添加の有無に拘らず、得られた組成物は
透明性が悪く、耐衝撃性、加工性の劣るものしか得られ
ない。逆にグラフト率が７０重量％を超える場合とくに
耐衝撃性、加工性が極端に低下するため実用上の価値は
低い。本発明のグラフト重合体の製造に際しては、ジエ
ン系重合体ラテツクス（固形分換算）５〜４０重量％に
対して不飽和単量体混合物９５〜６０重量％を用いるが
、ジエン系重合体が５重量％未満では耐衝撃性が低下し
、逆に４０重量％を超えると加工性および機械的強度が
低下するので好ましくない。
このように本発明の目的とする組成物は幹ゴムとして特
定性状をもつジエン系重合体ラテツクスを用い、グラフ
ト重合時にジチオカルバミン酸塩を添加して樹脂の着色
を防止し、且つ得られたグラフト重合体のグラフト率を
３０〜７０重量％の範囲とすることによりはじめて得ら
れるものである。
定性状をもつジエン系重合体ラテツクスを用い、グラフ
ト重合時にジチオカルバミン酸塩を添加して樹脂の着色
を防止し、且つ得られたグラフト重合体のグラフト率を
３０〜７０重量％の範囲とすることによりはじめて得ら
れるものである。
本発明においてグラフト重合体の製造は通常の方法によ
り行うが、乳化剤としては以下の群より任意に選択する
ことができる。
り行うが、乳化剤としては以下の群より任意に選択する
ことができる。
アルキルアルコールサルフエート、α−スルホ脂肪酸エ
ステル塩、脂肪酸アミドエーテルサルフエート、牛脂メ
チルタウレート、脂肪酸塩、不均化ロジン酸塩、アリル
アルキルスルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩等一般のアニオン型乳化剤が好適に用いられるが、
ノニオン型、カチオン型界面活性剤の使用も可能である
。ラジカル重合開始剤としては過硫酸カリウムまたはナ
トリウム、過硫酸アンモニウムやクメンハイドロパーオ
キサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ターシヤ
リーブチルハイドロパーオキサイド等を用いるレドツク
ス系開始剤が例示される。
ステル塩、脂肪酸アミドエーテルサルフエート、牛脂メ
チルタウレート、脂肪酸塩、不均化ロジン酸塩、アリル
アルキルスルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩等一般のアニオン型乳化剤が好適に用いられるが、
ノニオン型、カチオン型界面活性剤の使用も可能である
。ラジカル重合開始剤としては過硫酸カリウムまたはナ
トリウム、過硫酸アンモニウムやクメンハイドロパーオ
キサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ターシヤ
リーブチルハイドロパーオキサイド等を用いるレドツク
ス系開始剤が例示される。
重合調節剤としては通常連鎖移動効果の大きなメルカプ
タン類、すなわちターシヤリドデシルメルカプタン、ノ
ルヌルドデシルメルカプタン等を用いることができる。
また本発明の方法により得られる組成物に必要があれば
常用の安定剤、老化防止剤、滑剤、可塑剤や着色のため
の染料、顔料等を加えることができる。次に本発明を実
施例により具体的に説明する。
タン類、すなわちターシヤリドデシルメルカプタン、ノ
ルヌルドデシルメルカプタン等を用いることができる。
また本発明の方法により得られる組成物に必要があれば
常用の安定剤、老化防止剤、滑剤、可塑剤や着色のため
の染料、顔料等を加えることができる。次に本発明を実
施例により具体的に説明する。
なお実施例中の部数は重量部数を示すものである。実施
例 １−１，１−２７ｔガラス製３つロフラスコにて次
に示す処方により重合を行つた。
例 １−１，１−２７ｔガラス製３つロフラスコにて次
に示す処方により重合を行つた。
ポリブタジエンラテツクス（固形分として）（ゲル含有
率７５重量％、平均粒径 ２０部０．２４μ、屈折率Ｎ
Ｒ＝１．５１５）本処方におけるスチレン、アクリロニ
トリル、メチルメタクリレートの使用割合（重量部数）
は樹脂相の屈折率が１．５１８とポリブタジエンの屈折
率にほぼ合致するように定めてある。
率７５重量％、平均粒径 ２０部０．２４μ、屈折率Ｎ
Ｒ＝１．５１５）本処方におけるスチレン、アクリロニ
トリル、メチルメタクリレートの使用割合（重量部数）
は樹脂相の屈折率が１．５１８とポリブタジエンの屈折
率にほぼ合致するように定めてある。
、重合方法としては、まずポリブタジエンラテ
ツクス２０部（固形分換算）、ジエチルジチオカルバミ
ン酸ナトリウム０．０１部、水６５部を仕込み、成分１
，，およびクメンハイドロパーオキサイドを、前段後段
に以下の実施例１−１，１−２に示す割合で分割し、前
段の成分を一括して仕込み、重合温度７０℃にて１時間
重合させた。
ツクス２０部（固形分換算）、ジエチルジチオカルバミ
ン酸ナトリウム０．０１部、水６５部を仕込み、成分１
，，およびクメンハイドロパーオキサイドを、前段後段
に以下の実施例１−１，１−２に示す割合で分割し、前
段の成分を一括して仕込み、重合温度７０℃にて１時間
重合させた。
ついで後段成分を３時間にわたり連続添加して重合を完
結させた。重合転化率は実施例１−１，１−２とも９７
％であつた。重合体ラテツクスに塩化カルシウム水溶液
を添加して塩析、口過、洗滌、乾燥し、ＭＡＢＳ樹脂粉
末を得た。これに安定剤、滑剤を適量加え、４０ｍｍ押
出機にて２００℃の条件でペレツトとしテストピースを
射出成形（成形温度：２００℃）して次の各項目を評価
した。（１）グラフト率：ＭＡＢＳ樹脂粉末ＩＶを２５
ｍ１のアセトンに室温にて４８時間静置状態で溶解し、
遠心分離してアセトン不溶州ｙ）を求め、下記式より算
出した。
結させた。重合転化率は実施例１−１，１−２とも９７
％であつた。重合体ラテツクスに塩化カルシウム水溶液
を添加して塩析、口過、洗滌、乾燥し、ＭＡＢＳ樹脂粉
末を得た。これに安定剤、滑剤を適量加え、４０ｍｍ押
出機にて２００℃の条件でペレツトとしテストピースを
射出成形（成形温度：２００℃）して次の各項目を評価
した。（１）グラフト率：ＭＡＢＳ樹脂粉末ＩＶを２５
ｍ１のアセトンに室温にて４８時間静置状態で溶解し、
遠心分離してアセトン不溶州ｙ）を求め、下記式より算
出した。
（２曲性：ＡＳＴＭにもとづき名インチノツト付アイゾ
ツト衝撃値を求めた。
ツト衝撃値を求めた。
（３）透明性：ＡＳＴＭにもとづき、ベースメータにて
ハインチ厚みにおける全光線透過率および曇価を求めた
。
ハインチ厚みにおける全光線透過率および曇価を求めた
。
（透明性は、射出成形時の金型温度によ
り変化するので金型温度５０℃にて射出
成形したものについて測定した。
）（４）色調：色差計にて透過光によるハンター白色度
Ｗ（Ｈ）を求めた。
Ｗ（Ｈ）を求めた。
（５）加工性：高化式フローテスターにより２００℃、
３０ｋ９／Ｃｒｉｉの荷重にて１ｍｍφ×２ｍｍのノズ
ルを用いて高化式フロー値を求めた。
３０ｋ９／Ｃｒｉｉの荷重にて１ｍｍφ×２ｍｍのノズ
ルを用いて高化式フロー値を求めた。
表−１に実施例１−１，１− ２により得られた組成物
の評価結果を示した。
の評価結果を示した。
本実施例は、本発明の方法によるものであり透明性、色
調、加工性、物性いずれも良好であることがわかる。実
施例 ２ ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウムの代わりにジエ
チルジチオカルバミン酸カリウムを用いる池は、実施例
１−２と全く同様の方法で重合を行つた。
調、加工性、物性いずれも良好であることがわかる。実
施例 ２ ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウムの代わりにジエ
チルジチオカルバミン酸カリウムを用いる池は、実施例
１−２と全く同様の方法で重合を行つた。
重合転化率は９７％であつた。得られた重合体ラテツク
スを実施例１−２と同様の方法で仕上処理し、同様に前
述の（１）Ｈ５）の各項目を評価した。結果を表−１に
示すが、先の実施例と同様透明性、色調、加工性、物性
いずれもバランスが良く良好な樹脂である。比較例 １ ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム０．０１部を添
加せぬ以外は、実施例１−２と全く同じ方法で重合を行
なつた。
スを実施例１−２と同様の方法で仕上処理し、同様に前
述の（１）Ｈ５）の各項目を評価した。結果を表−１に
示すが、先の実施例と同様透明性、色調、加工性、物性
いずれもバランスが良く良好な樹脂である。比較例 １ ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム０．０１部を添
加せぬ以外は、実施例１−２と全く同じ方法で重合を行
なつた。
重合転化率は９８９６であつた。得られた重合体ラテツ
クスを実施例１−２と同様の方法で仕上処理し同様に前
述の（１）〜（５）の各項目を評価した。結果を表−１
に示す。ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウムが重合
時添加されていないため、透明性、色調が先の実施例に
比べ大きく低下していることがわかる。比較例 ２ −
１，２− ２ 実施例１−１，１− ２で示した重合処方を用い、重合
方法も全く同様の方法で行つたが、成分Ｉ，，およびク
メンハイドロパーオキサイドの前段、後段分割比率のみ
下記比較例２ −１，２− ２に示す割合にして重合を
行つた。
クスを実施例１−２と同様の方法で仕上処理し同様に前
述の（１）〜（５）の各項目を評価した。結果を表−１
に示す。ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウムが重合
時添加されていないため、透明性、色調が先の実施例に
比べ大きく低下していることがわかる。比較例 ２ −
１，２− ２ 実施例１−１，１− ２で示した重合処方を用い、重合
方法も全く同様の方法で行つたが、成分Ｉ，，およびク
メンハイドロパーオキサイドの前段、後段分割比率のみ
下記比較例２ −１，２− ２に示す割合にして重合を
行つた。
比較例２−１二前段、後段分割比率 ３対１比較例２−
２二 〃 １対８重合転化率は、比較例２−１で９７％
、比較例２−２で９６％であつた。
２二 〃 １対８重合転化率は、比較例２−１で９７％
、比較例２−２で９６％であつた。
実施例１−１，１− ２と同様の方法で後処理を行ない
、前述の（１）〜（５）の各項目を評価した。結果を表
−１に示すが、本比較例ではジエチルジチオカルバミン
酸ナトリウムが重合時添加されているにもかかわらず、
本発明のもう一つの要件であるグラフト率が本発明で特
定した範囲をいずれの比較例もはずれているため、得ら
れた組成物は実用上の価値が低い。すなわち比較例２−
１は、グラフト率が３０重量％未満であり透明性、色調
、物性、加工性の総てにおいて劣つている。一方比較例
２−２はグラフト率が７０重量％を超えるものであり透
明性および色調が先の実施例と比較してやや悪く、物性
および加工性は著しく低下している。比較例 ３ 幹ゴム質重合体を以下のものに代えた他は、実施例１−
２と全く同様の方法にて重合を行つた。
、前述の（１）〜（５）の各項目を評価した。結果を表
−１に示すが、本比較例ではジエチルジチオカルバミン
酸ナトリウムが重合時添加されているにもかかわらず、
本発明のもう一つの要件であるグラフト率が本発明で特
定した範囲をいずれの比較例もはずれているため、得ら
れた組成物は実用上の価値が低い。すなわち比較例２−
１は、グラフト率が３０重量％未満であり透明性、色調
、物性、加工性の総てにおいて劣つている。一方比較例
２−２はグラフト率が７０重量％を超えるものであり透
明性および色調が先の実施例と比較してやや悪く、物性
および加工性は著しく低下している。比較例 ３ 幹ゴム質重合体を以下のものに代えた他は、実施例１−
２と全く同様の方法にて重合を行つた。
ポリブタジエンラテツクス（ゲル含有率３３重量％、平
均粒径０．２０μ、屈折率ｎも５＝ １．５１５のもの
）重合転化率は９７％であつた。
均粒径０．２０μ、屈折率ｎも５＝ １．５１５のもの
）重合転化率は９７％であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ゲル含有率６０〜９０重量％、平均粒径０．１〜０
．５μのジエン系重合体ラテックス５〜４０重量％（固
形分換算）に、芳香族ビニル単量体、メタクリル酸エス
テル単量体およびシアン化ビニル単量体から選ばれた２
種以上の単量体混合物からなり、該単量体混合物を前記
ジエン系重合体にグラフト重合して得られるグラフト重
合体の樹脂相の屈折率がジエン系重合体の屈折率と±０
．０１の範囲で合致するように定められた組成を有する
単量体混合物９５〜６０重量％を、乳化重合条件下にグ
ラフト重合する際、下記一般式で示される化合物の存在
下で、且つ得られるグラフト重合体のグラフト率が３０
〜７０重量％となるようにグラフト重合を行うことを特
徴とする透明な熱可塑性樹脂組成物の製法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿１、Ｒ＿２は炭素数１〜６のアルキル基またはア
リール基、ＭはＮａまたはＫ）
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1161581A JPS592442B2 (ja) | 1981-01-30 | 1981-01-30 | 透明な熱可塑性樹脂組成物の製法 |
| BR8200474A BR8200474A (pt) | 1981-01-30 | 1982-01-28 | Processo para a producao de uma composicao de resina termoplastica transparente |
| MX19118382A MX159024A (es) | 1981-01-30 | 1982-01-28 | Procedimiento para producir una composicion de resina termoplastica transparente |
| NL8200341A NL8200341A (nl) | 1981-01-30 | 1982-01-29 | Werkwijze ter bereiding van een transparante, thermoplastische harssamenstelling. |
| GB8202770A GB2092604B (en) | 1981-01-30 | 1982-02-01 | A process for producing a transparent thermoplastic graft copolymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1161581A JPS592442B2 (ja) | 1981-01-30 | 1981-01-30 | 透明な熱可塑性樹脂組成物の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57126812A JPS57126812A (en) | 1982-08-06 |
| JPS592442B2 true JPS592442B2 (ja) | 1984-01-18 |
Family
ID=11782815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1161581A Expired JPS592442B2 (ja) | 1981-01-30 | 1981-01-30 | 透明な熱可塑性樹脂組成物の製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS592442B2 (ja) |
| BR (1) | BR8200474A (ja) |
| GB (1) | GB2092604B (ja) |
| MX (1) | MX159024A (ja) |
| NL (1) | NL8200341A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JPH0725853B2 (ja) * | 1989-04-01 | 1995-03-22 | 三菱化学株式会社 | グラフト共重合樹脂 |
| JP2001192529A (ja) * | 2000-01-13 | 2001-07-17 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 硬化性樹脂組成物、接着剤組成物、硬化体及び複合体 |
| KR20030012155A (ko) * | 2001-07-30 | 2003-02-12 | 주식회사 엘지화학 | 압출쉬트용 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ａｂｓ)열가소성 투명수지의 제조방법 |
| KR100442922B1 (ko) | 2001-10-29 | 2004-08-02 | 주식회사 엘지화학 | 내화학성 및 투명성이 우수한아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 공중합 투명수지 및그의 제조방법 |
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| CN108997534A (zh) * | 2018-09-06 | 2018-12-14 | 万达集团股份有限公司 | 一种低温透明高抗冲mbs树脂的制备方法 |
-
1981
- 1981-01-30 JP JP1161581A patent/JPS592442B2/ja not_active Expired
-
1982
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- 1982-01-28 BR BR8200474A patent/BR8200474A/pt unknown
- 1982-01-29 NL NL8200341A patent/NL8200341A/nl not_active Application Discontinuation
- 1982-02-01 GB GB8202770A patent/GB2092604B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57126812A (en) | 1982-08-06 |
| GB2092604B (en) | 1984-08-01 |
| GB2092604A (en) | 1982-08-18 |
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| NL8200341A (nl) | 1982-08-16 |
| MX159024A (es) | 1989-04-11 |
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