JPS5923725B2 - 光硬化性ウレタンアクリル樹脂組成物 - Google Patents
光硬化性ウレタンアクリル樹脂組成物Info
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- JPS5923725B2 JPS5923725B2 JP56050760A JP5076081A JPS5923725B2 JP S5923725 B2 JPS5923725 B2 JP S5923725B2 JP 56050760 A JP56050760 A JP 56050760A JP 5076081 A JP5076081 A JP 5076081A JP S5923725 B2 JPS5923725 B2 JP S5923725B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は空乾性を有する光硬化性ウレタンアクリル樹脂
組成物に関する。
組成物に関する。
光硬化性ウレタンアクリル樹脂なかんずく軟質系（ゴム
弾性を有するもの）のものは、光照射のみによつては樹
脂表面を短時間で完全にタツクフリーにすることがむづ
かしく、種々検討されているが未だに満足すべきものは
ない。
弾性を有するもの）のものは、光照射のみによつては樹
脂表面を短時間で完全にタツクフリーにすることがむづ
かしく、種々検討されているが未だに満足すべきものは
ない。
しかして本発明者らι丸 アクリル成分による優れた密
着性、ウレタン成分に基づくゴム弾性を何んら損なうこ
となく、光硬化性の向上を図るべく鋭意検討を重ねた結
果、アリルエーテル化２価アルコール単独あるいは該ア
ルコールと（メチル）テトラヒドロ無水フタル酸を必須
成分とする低分子量ポリエステル樹脂八に、先ずジイソ
シアネート化合物旧を反応せしめた後、これに活性水素
含有アクリル系単量体〇を反応して得られたプレポリマ
ーをベースポリマーとすることにより前記の目的を解決
しうることを見い出し本発明を完成するにいたつたもの
であつて、アリルエーテル化２価アルコール以外のアリ
ルエーテル化物を用いたり、（メチル）テトラヒドロ無
水フタル酸を含まないポリエステル樹脂を用いた場合に
は、本発明の如き効果は奏しえない。
着性、ウレタン成分に基づくゴム弾性を何んら損なうこ
となく、光硬化性の向上を図るべく鋭意検討を重ねた結
果、アリルエーテル化２価アルコール単独あるいは該ア
ルコールと（メチル）テトラヒドロ無水フタル酸を必須
成分とする低分子量ポリエステル樹脂八に、先ずジイソ
シアネート化合物旧を反応せしめた後、これに活性水素
含有アクリル系単量体〇を反応して得られたプレポリマ
ーをベースポリマーとすることにより前記の目的を解決
しうることを見い出し本発明を完成するにいたつたもの
であつて、アリルエーテル化２価アルコール以外のアリ
ルエーテル化物を用いたり、（メチル）テトラヒドロ無
水フタル酸を含まないポリエステル樹脂を用いた場合に
は、本発明の如き効果は奏しえない。
本発明における低分子量ポリエステル樹脂（２）は、分
子量が３００〜１０００の範囲の低分子量のものでなけ
ればならない。
子量が３００〜１０００の範囲の低分子量のものでなけ
ればならない。
この範囲をはずれた場合には密着性が悪くなつたり、耐
溶剤性を低下するなどの諸欠点が認められるので好まし
くない。該ポリエステル樹脂（２）は、成分としてアリ
ルエーテル化２価アルコールをモル分率で５〜５５モル
％の範囲で、また（メチル）テトラヒドロ無水フタル酸
を成分としてモル分率で５〜２５モル％の範囲で含有し
ていることが好適であつて、両者がこの範囲をはずれる
と空乾性を損なつたり、密着性や可撓性が低下するなど
の諸欠点が生ずるので好ましくない。前記アリルエーテ
ル化２価アルコールとしては、３価アルコールのモノア
リルエーテル、４価アルコールのジアリルエーテルなど
があげられ、具体的にはトリメチロールプロパンモノア
リルエーテル、グリセリンモノアリルエーテル、ベンタ
エリスリトールジアリルエーテルなどがあげられ、これ
らは単独又は２種以上併用される。
溶剤性を低下するなどの諸欠点が認められるので好まし
くない。該ポリエステル樹脂（２）は、成分としてアリ
ルエーテル化２価アルコールをモル分率で５〜５５モル
％の範囲で、また（メチル）テトラヒドロ無水フタル酸
を成分としてモル分率で５〜２５モル％の範囲で含有し
ていることが好適であつて、両者がこの範囲をはずれる
と空乾性を損なつたり、密着性や可撓性が低下するなど
の諸欠点が生ずるので好ましくない。前記アリルエーテ
ル化２価アルコールとしては、３価アルコールのモノア
リルエーテル、４価アルコールのジアリルエーテルなど
があげられ、具体的にはトリメチロールプロパンモノア
リルエーテル、グリセリンモノアリルエーテル、ベンタ
エリスリトールジアリルエーテルなどがあげられ、これ
らは単独又は２種以上併用される。
（メチル）テトラヒドロ無水フタル酸には、テトラヒド
ロ無水フタル酸、３−メチルテトラヒドロ無水フタル酸
、４−メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ハイミツク酸
、エンド酸などがあげられ、これらも単独又は２種以上
併用される。
ロ無水フタル酸、３−メチルテトラヒドロ無水フタル酸
、４−メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ハイミツク酸
、エンド酸などがあげられ、これらも単独又は２種以上
併用される。
低分子量ポリエステル樹脂（２）は、前記二成分を必須
成分とし、これにさらにコハク酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、フタル酸、無水フタル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの
ジカルボン酸、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール
、１・４−ブタンジオール、１・６−ヘキサンジオール
、ネオペンチルグリコール、水添化ビスフエノールＡ、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール、ポリカプロラクトン、
グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパンなどの多価アルコールを反応成分として、通常の
エステル化反応によつて得られる。
成分とし、これにさらにコハク酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、フタル酸、無水フタル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの
ジカルボン酸、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール
、１・４−ブタンジオール、１・６−ヘキサンジオール
、ネオペンチルグリコール、水添化ビスフエノールＡ、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール、ポリカプロラクトン、
グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパンなどの多価アルコールを反応成分として、通常の
エステル化反応によつて得られる。
分子量の調整は、ジカルボン酸、多価アルコールの種類
と水酸基価（ＫＯＨＴｆｌ９／７）によつて行われ、水
酸基はおおよそ１１０〜４００（ＫＯＨＴｎ９／７）の
範囲である。次に得られたポリエステル樹脂（Ａ）にジ
イソシアネート化合物（Ｂ）を反応させる際には、（Ａ
）の水酸基数と（Ｂ）のイソシアネート基数の比が（．
Ａ）／（Ｂ）−０．３〜０．９の範囲になるように用い
て、不活性ガス中で６０〜１００℃で樹脂中の残存ＮＣ
Ｏ基が仕込時の７０〜１０％になるまで反応する。さら
にこれに引続いて活性水素含有アクリル系単量体０を反
応させる際には、（Ｂ）のイソシアネート基数と（Ｃ）
の活性水素基数の比が（０／（Ｂ）−０．７５〜０。
と水酸基価（ＫＯＨＴｆｌ９／７）によつて行われ、水
酸基はおおよそ１１０〜４００（ＫＯＨＴｎ９／７）の
範囲である。次に得られたポリエステル樹脂（Ａ）にジ
イソシアネート化合物（Ｂ）を反応させる際には、（Ａ
）の水酸基数と（Ｂ）のイソシアネート基数の比が（．
Ａ）／（Ｂ）−０．３〜０．９の範囲になるように用い
て、不活性ガス中で６０〜１００℃で樹脂中の残存ＮＣ
Ｏ基が仕込時の７０〜１０％になるまで反応する。さら
にこれに引続いて活性水素含有アクリル系単量体０を反
応させる際には、（Ｂ）のイソシアネート基数と（Ｃ）
の活性水素基数の比が（０／（Ｂ）−０．７５〜０。
１の割合？Ｑを用い、さらに必要に応じて重合禁止剤、
ウレタン化触媒を加えて温度４０〜５０′Ｃで得られた
プレポリマ一中の残存ＮＣＯ基濃度が１％以下になるま
で反応する。
ウレタン化触媒を加えて温度４０〜５０′Ｃで得られた
プレポリマ一中の残存ＮＣＯ基濃度が１％以下になるま
で反応する。
ジイソシアネート化合物（Ｂ）としては、２・４トリレ
ンジイソシアネート、２・６−トリレンジイソシアネー
ト、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレン
ジイソシアネート、ジフエニルメタン４・４′ジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソボロ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、これら
の変性ジイソシアネート、水添化ジイソシアネートなど
があげられ、これらは単独又は２種以上併用される。
ンジイソシアネート、２・６−トリレンジイソシアネー
ト、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレン
ジイソシアネート、ジフエニルメタン４・４′ジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソボロ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、これら
の変性ジイソシアネート、水添化ジイソシアネートなど
があげられ、これらは単独又は２種以上併用される。
活性水素含有アクリル系単量体０としては、２ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、Ｎ−
ビニルピロリドン、２一ヒドロキシエチルアクリロイル
フオスフエート、アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタク
リルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎエ
トキシメチルアクリルアミド、エチレングリコールモノ
アクリレート、ジプロピレングリコールモノアクリレー
ト、Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、など
があげられ、これらは単独又は２種以上併用される。
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、Ｎ−
ビニルピロリドン、２一ヒドロキシエチルアクリロイル
フオスフエート、アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタク
リルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎエ
トキシメチルアクリルアミド、エチレングリコールモノ
アクリレート、ジプロピレングリコールモノアクリレー
ト、Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、など
があげられ、これらは単独又は２種以上併用される。
本発明における共重合性単量体としては、前記（０に加
えてスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、
メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ネオペンチルグ
リコールジアクリレート、１・６−ヘキサンジオールジ
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチ
ルヘキシルアクリレート、フエノキシアクリレート、シ
ンクロペンチニルアクリレート、ラウリルメタクリレー
ト、フルフリルアクリレート、カルビトールアクリレー
ト、ベンジルアクリレート、ブトキシエチルアクリレー
ト、アリルアクリレート、フエノキシエチルアクリレー
ト、アクリロキシエチルフオスフエート、２−ビニルピ
リジンなどに加えてその他公知のものが用いられる。
えてスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、
メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ネオペンチルグ
リコールジアクリレート、１・６−ヘキサンジオールジ
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチ
ルヘキシルアクリレート、フエノキシアクリレート、シ
ンクロペンチニルアクリレート、ラウリルメタクリレー
ト、フルフリルアクリレート、カルビトールアクリレー
ト、ベンジルアクリレート、ブトキシエチルアクリレー
ト、アリルアクリレート、フエノキシエチルアクリレー
ト、アクリロキシエチルフオスフエート、２−ビニルピ
リジンなどに加えてその他公知のものが用いられる。
該単量体と前記プレポリマ一との割合は、単量体が総量
の２５〜６０重量％の範囲が適当である。
の２５〜６０重量％の範囲が適当である。
本発明における光重合開始剤としては、ベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル
、ベンゾインｎ−ブチルエーテルベンゾインフエニルエ
ーテル、アントラキノン、ナフトキノン、ベンゾフエノ
ン、ピバロインエチルエーテル、ベンゾイルパーオキシ
ド、ベンジルケタール、ｌ●１−ジクロロアセトフエノ
ン、パラ−ｔ−ブチルジクロロアセトフエノン、２−ク
ロロチオキサントン、２・２−ジエトキシアセトフエノ
ン、ミヒラーズケトン、２・２−ジクロル４−フエノキ
シアセトフエノン、フエニルグリオキシレート、α−ヒ
ドロキシイソブチルフエノン、ジベンゾスバロン、ベン
ゾフエノンアミン系（Ｎ−メチルジエタノールアミン、
トリエチルアミン）などがあげられ、その配合量は組成
物中おおよそ１〜１０重量％の範囲から適宜適量選択さ
れる。本発明の組成物は、塗料として用いる際には基材
にロールコーター、スプレーなどによつて適量塗布され
、高圧水銀灯、中圧高出力水銀灯などで光照射して硬化
させる。
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル
、ベンゾインｎ−ブチルエーテルベンゾインフエニルエ
ーテル、アントラキノン、ナフトキノン、ベンゾフエノ
ン、ピバロインエチルエーテル、ベンゾイルパーオキシ
ド、ベンジルケタール、ｌ●１−ジクロロアセトフエノ
ン、パラ−ｔ−ブチルジクロロアセトフエノン、２−ク
ロロチオキサントン、２・２−ジエトキシアセトフエノ
ン、ミヒラーズケトン、２・２−ジクロル４−フエノキ
シアセトフエノン、フエニルグリオキシレート、α−ヒ
ドロキシイソブチルフエノン、ジベンゾスバロン、ベン
ゾフエノンアミン系（Ｎ−メチルジエタノールアミン、
トリエチルアミン）などがあげられ、その配合量は組成
物中おおよそ１〜１０重量％の範囲から適宜適量選択さ
れる。本発明の組成物は、塗料として用いる際には基材
にロールコーター、スプレーなどによつて適量塗布され
、高圧水銀灯、中圧高出力水銀灯などで光照射して硬化
させる。
塗布量、光源の出力により適当な硬化時間は異なるが、
例えば高圧水銀灯（８０Ｗ／ＣＴｒＬ）を用いて高さ１
０へ ６ｍ／Ｍｍのコンベヤベルト速度で照射した場合
おおよそ０．５〜５秒で硬化するものであるが、多少そ
の時点でタツクが残つておつても空乾性を有するから、
放置中に次第に硬化が進行し全くタツクがなくなり完全
硬化する。本発明の組成物はかかる長所を有するから、
塗料用樹脂として好適なばかりでなく、印刷インキ用、
接着剤、各種バインダー、成形材料などに広く用いられ
るものである。
例えば高圧水銀灯（８０Ｗ／ＣＴｒＬ）を用いて高さ１
０へ ６ｍ／Ｍｍのコンベヤベルト速度で照射した場合
おおよそ０．５〜５秒で硬化するものであるが、多少そ
の時点でタツクが残つておつても空乾性を有するから、
放置中に次第に硬化が進行し全くタツクがなくなり完全
硬化する。本発明の組成物はかかる長所を有するから、
塗料用樹脂として好適なばかりでなく、印刷インキ用、
接着剤、各種バインダー、成形材料などに広く用いられ
るものである。
次に実施例によつて本発明を具体的に説明する。
尚例中「部」とあるのは特にことわりのない限り重量基
準である。実施例 １ 攪拌機、温度計、Ｎ２吹込口、水冷コンデンサーを備え
た２１容フラスコに、３−メチルテトラヒドロ無水フタ
ル酸０．４モル、アジピン酸０．６モル、グリセリンモ
ノアリルエーテル０．７モル、ジエチレングリコール０
．８モル仕込み、Ｎ２ガスを吹込み攪拌しながら徐々に
加熱した。
準である。実施例 １ 攪拌機、温度計、Ｎ２吹込口、水冷コンデンサーを備え
た２１容フラスコに、３−メチルテトラヒドロ無水フタ
ル酸０．４モル、アジピン酸０．６モル、グリセリンモ
ノアリルエーテル０．７モル、ジエチレングリコール０
．８モル仕込み、Ｎ２ガスを吹込み攪拌しながら徐々に
加熱した。
温度２２０℃で２０時間反応して酸価２（ＫＯＨｍｇ／
ｔ）、水酸基価１８５（ＫＯＨη／７）、数平均分子量
６１０（高速液体クロマトグラフ／ＧＰＣ充填カラムに
て測定）のポリエステル樹脂（４）を得た。引続き反応
物の温度を６０℃に下げてから、ポリエステル樹朧Ａ）
１００部に対してイソフオロンジィンシアネート６０．
７部の割合で仕込み、６０〜１００℃に昇温し５５時間
反応した。反応系内のＮＣＯ基濃度が５．８％に至つた
時点に、温度を４５〜５０℃まで下げてから、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート２６．０部、モノメチルエー
テルハイドロキノン０．０７５部、ジブチルチンジラク
レート０．０１９部を仕込み、ＮＣＯ基濃度が１、Ｏ％
以下になつた時点で反応を終了し取り出す。得られたプ
レポマ一の分子量は１５５０であつた。該ブレポマ一１
００部に対して１・６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト４０部、トリエチレングリコールジアクリレート３０
部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部を加えてよ
く攪拌し、次いでベンゾインブチルエーテル３部を添加
し撹拌する。
ｔ）、水酸基価１８５（ＫＯＨη／７）、数平均分子量
６１０（高速液体クロマトグラフ／ＧＰＣ充填カラムに
て測定）のポリエステル樹脂（４）を得た。引続き反応
物の温度を６０℃に下げてから、ポリエステル樹朧Ａ）
１００部に対してイソフオロンジィンシアネート６０．
７部の割合で仕込み、６０〜１００℃に昇温し５５時間
反応した。反応系内のＮＣＯ基濃度が５．８％に至つた
時点に、温度を４５〜５０℃まで下げてから、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート２６．０部、モノメチルエー
テルハイドロキノン０．０７５部、ジブチルチンジラク
レート０．０１９部を仕込み、ＮＣＯ基濃度が１、Ｏ％
以下になつた時点で反応を終了し取り出す。得られたプ
レポマ一の分子量は１５５０であつた。該ブレポマ一１
００部に対して１・６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト４０部、トリエチレングリコールジアクリレート３０
部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部を加えてよ
く攪拌し、次いでベンゾインブチルエーテル３部を添加
し撹拌する。
この樹脂液をアミル板にバーコータ一＃３で塗工し、８
０Ｗ／Ｃｍの高圧水銀灯（高さ１０ＣＴｎ）で１秒間照
射すると全くタツクのない平滑な塗膜（膜厚３μ）が得
られた。この硬化塗膜の鉛筆硬度は２Ｈであり、メチル
エチルケトンによるラピンクテストにおいても１００回
に合格し、塗膜の硬化乾燥性のすぐれたものであつた。
実施例 ２ ２１容フラスコに３−メチルテトラヒドロ無水フタル酸
０−３モル、アジピン酸０．７モル、ペンタエリスリト
ールジアリルエーテル０．４モル、１・６−ヘキサンジ
オール１．０モルを仕込み、実施例１と同様の反応を行
ない、酸価２、水酸基価１１５、数平均分子量９７０の
ポリエステル樹脂（５）を得た。
０Ｗ／Ｃｍの高圧水銀灯（高さ１０ＣＴｎ）で１秒間照
射すると全くタツクのない平滑な塗膜（膜厚３μ）が得
られた。この硬化塗膜の鉛筆硬度は２Ｈであり、メチル
エチルケトンによるラピンクテストにおいても１００回
に合格し、塗膜の硬化乾燥性のすぐれたものであつた。
実施例 ２ ２１容フラスコに３−メチルテトラヒドロ無水フタル酸
０−３モル、アジピン酸０．７モル、ペンタエリスリト
ールジアリルエーテル０．４モル、１・６−ヘキサンジ
オール１．０モルを仕込み、実施例１と同様の反応を行
ない、酸価２、水酸基価１１５、数平均分子量９７０の
ポリエステル樹脂（５）を得た。
次いでポリエステル樹月賦〜１００部、２・４−／２・
６−（８０／２０）トリレンジイソシアネート２４，１
部を６０〜１００℃で６時間反応した。
６−（８０／２０）トリレンジイソシアネート２４，１
部を６０〜１００℃で６時間反応した。
反応系内のＮＣＯ基濃度が２．４％になつた時点で、温
度を４５〜５０℃に下げ、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート８．３部、モノメチルエーテルハイドロキノン０
．０５３部、ジブチルチンジラウレート０．０１３部を
仕込み、ＮＣＯ基濃度が１．０％以下になつた時点で反
応を終了した。得られたプレポリマ一の分子量は３２０
０であつた。該プレポリマ一１００部に対して２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート５０部、１・６ヘキサン
ジオールジアクリレート５０部を加え、更にベンゾイン
ブチルエーテル３部を添加して撹拌した。
度を４５〜５０℃に下げ、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート８．３部、モノメチルエーテルハイドロキノン０
．０５３部、ジブチルチンジラウレート０．０１３部を
仕込み、ＮＣＯ基濃度が１．０％以下になつた時点で反
応を終了した。得られたプレポリマ一の分子量は３２０
０であつた。該プレポリマ一１００部に対して２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート５０部、１・６ヘキサン
ジオールジアクリレート５０部を加え、更にベンゾイン
ブチルエーテル３部を添加して撹拌した。
この樹脂液を実施例１と同様の塗布実験に供した。実施
例 ３２１容フラスコに３−メチルテトラヒドロ無水フ
タル酸０．４モル、アジピン酸０．６モル、ペンタエリ
スリトールジアリルエーテル０．４モル、１・６ヘキサ
ンジオール０．６モル、トリメチロールプ吐くン０．５
モルを仕込み、実施例１と同様の反応により、酸価１、
水酸基２２０、数平均分子量７７０のポリエステル樹脂
（７！を得た。
例 ３２１容フラスコに３−メチルテトラヒドロ無水フ
タル酸０．４モル、アジピン酸０．６モル、ペンタエリ
スリトールジアリルエーテル０．４モル、１・６ヘキサ
ンジオール０．６モル、トリメチロールプ吐くン０．５
モルを仕込み、実施例１と同様の反応により、酸価１、
水酸基２２０、数平均分子量７７０のポリエステル樹脂
（７！を得た。
次いでポリエステル樹脂ＣＡ）１００部に、ポリテトラ
メチレングリコール（分子量＝９８０）３１．８部、イ
ソボロンジイソシアネート１００．９部を仕込んでポリ
ウレタン樹脂前駆体（ＮＣＯ基濃度８，２％）を得、次
いで２−ヒドロキシエチルアクリレート５３．３部、モ
ノメチルエーテルハイドロキノン０．１１部、ジブチル
チンジラウレート０．０３部を仕込んで、ＮＣＯ基濃度
が１．０％以下になつた時点で反応を終了した。
メチレングリコール（分子量＝９８０）３１．８部、イ
ソボロンジイソシアネート１００．９部を仕込んでポリ
ウレタン樹脂前駆体（ＮＣＯ基濃度８，２％）を得、次
いで２−ヒドロキシエチルアクリレート５３．３部、モ
ノメチルエーテルハイドロキノン０．１１部、ジブチル
チンジラウレート０．０３部を仕込んで、ＮＣＯ基濃度
が１．０％以下になつた時点で反応を終了した。
得られたプレポリマ一の分子量は１４７０であつた。該
プレポリマ一１００部に対して１・６ヘキサンジオール
ジアクリレート４０部、トリエチレングリコールジアク
リレート３０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０
部、ベンゾインブチルエーテル３部の樹脂液を試作して
、実施例１と同様 １の性能試験を行なつた。
プレポリマ一１００部に対して１・６ヘキサンジオール
ジアクリレート４０部、トリエチレングリコールジアク
リレート３０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０
部、ベンゾインブチルエーテル３部の樹脂液を試作して
、実施例１と同様 １の性能試験を行なつた。
対照例 １
３メチルテトラヒドロ無水フタル酸０．４モル、アジピ
ン酸０．６モル、トリメチロールプロパンジアリルエー
テル０．４モル、１・６ヘキサンジオ一 １ル１．２モ
ルより酸価２、水酸基価１３０、数平均分子量５７５の
ポリエステル樹脂（４）を得た。
ン酸０．６モル、トリメチロールプロパンジアリルエー
テル０．４モル、１・６ヘキサンジオ一 １ル１．２モ
ルより酸価２、水酸基価１３０、数平均分子量５７５の
ポリエステル樹脂（４）を得た。
次いで該樹脂（Ａ）１００部にイソホロジイソシアネー
ト５２．２部を加えてＮＣＯ基濃度６．６％のポリウレ
タン樹脂前駆体を作り、これに２−ヒドロキシエ 乏チ
ルアクリレート２８．３部、モノメチルエーテル０．０
７２部、ジブチルチンジラウレート０．０１８部を加え
てＮＣＯ基濃度１％以下のプレポリマ一（分子量８７０
）を得た。該プレポリマ一１００部に１・６ヘキサンジ
オ 〉ールジアクリレート４０部、トリエチレングリコ
ールジアクリレート３０部、２−エチルヘキシルアクリ
レート３０部、ベンゾインブチルエーテル３部の樹脂液
を試作して同様の実験を行なつた。
ト５２．２部を加えてＮＣＯ基濃度６．６％のポリウレ
タン樹脂前駆体を作り、これに２−ヒドロキシエ 乏チ
ルアクリレート２８．３部、モノメチルエーテル０．０
７２部、ジブチルチンジラウレート０．０１８部を加え
てＮＣＯ基濃度１％以下のプレポリマ一（分子量８７０
）を得た。該プレポリマ一１００部に１・６ヘキサンジ
オ 〉ールジアクリレート４０部、トリエチレングリコ
ールジアクリレート３０部、２−エチルヘキシルアクリ
レート３０部、ベンゾインブチルエーテル３部の樹脂液
を試作して同様の実験を行なつた。
対照例 ２アジピン酸１．０モル、１・６ヘキサンジオ
ール１．０モル、ジエチレングリコール０．４８モルよ
り※昶酸価１、水酸基価１７８、数平均分子量６５０の
ポリエステル樹脂囚を得た。
ール１．０モル、ジエチレングリコール０．４８モルよ
り※昶酸価１、水酸基価１７８、数平均分子量６５０の
ポリエステル樹脂囚を得た。
次いでこの樹脂囚１００部にトリレンジイソシアネート
３５．８部を加えてＮＣＯ基濃度３，２％のポリウレタ
ン樹脂前駆体を作り、これに２−ヒドロキシエチルアク
リレート１２．３部、モノメチルエーテルハイドロキノ
ン０．０６部、ジブチルチンジラウレート０．０１５部
を仕込んでＮＣＯ基濃度１％以下、分子量１８４０のプ
レポリマ一を得た。該プレポリマ一１００部に、１・６
ヘキサンジオールジアクリレート５０部、２−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート５０部、ベンゾインブチルエ
ーテル３部を加えて樹脂液を作り、同様の実験を行なつ
た。
３５．８部を加えてＮＣＯ基濃度３，２％のポリウレタ
ン樹脂前駆体を作り、これに２−ヒドロキシエチルアク
リレート１２．３部、モノメチルエーテルハイドロキノ
ン０．０６部、ジブチルチンジラウレート０．０１５部
を仕込んでＮＣＯ基濃度１％以下、分子量１８４０のプ
レポリマ一を得た。該プレポリマ一１００部に、１・６
ヘキサンジオールジアクリレート５０部、２−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート５０部、ベンゾインブチルエ
ーテル３部を加えて樹脂液を作り、同様の実験を行なつ
た。
対照例 ３
アジピン酸０．６モル、無水フタル酸０．４モル、トリ
メチロールプロパンジアリルエーテル０．４モル、ジエ
チレングリコール１．１モルより酸価２、水酸基価１｛
０、数平均分子量−６３０のポリエステル樹脂（４）を
得た。
メチロールプロパンジアリルエーテル０．４モル、ジエ
チレングリコール１．１モルより酸価２、水酸基価１｛
０、数平均分子量−６３０のポリエステル樹脂（４）を
得た。
次いでこの樹脂（Ａ）１００部にトリレンジイソシアネ
ート３３．２部を加えてＮＣＯ基濃度６．０％のポリウ
レタン樹脂前駆体を作り、これに２−ヒドロキシエチル
アクリレート２２．１部、モノメチルエーテルハイドロ
キノン０．０６２部、ジブチルチンジラウレート０．０
１６部を加えてＮＣＯ基濃度１％以下、分子量９００の
プレポリマ一を得た。該プレポリマ一１００部に、１・
６ヘキサンジオールジアクリレート５０部、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート５０部、ベンゾインブチル
エーテル３部を加えて同様の実験を行なつた。
ート３３．２部を加えてＮＣＯ基濃度６．０％のポリウ
レタン樹脂前駆体を作り、これに２−ヒドロキシエチル
アクリレート２２．１部、モノメチルエーテルハイドロ
キノン０．０６２部、ジブチルチンジラウレート０．０
１６部を加えてＮＣＯ基濃度１％以下、分子量９００の
プレポリマ一を得た。該プレポリマ一１００部に、１・
６ヘキサンジオールジアクリレート５０部、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート５０部、ベンゾインブチル
エーテル３部を加えて同様の実験を行なつた。
Claims (1)
- １ プレポリマーと共重合性単量体及び光重合開始剤か
らなる光硬化性樹脂組成物において、アリルエーテル化
２価アルコール単独あるいはアリルエーテル化２価アル
コールと（メチル）テトラヒドロ無水フタル酸を成分と
する低分子量ポリエステル樹脂（Ａ）にジイソシアネー
ト化合物（Ｂ）を反応せしめ、ついで活性水素含有アク
リル系単量体（Ｃ）を反応して得られたプレポリマーを
用いることを特徴とする光硬化性ウレタンアクリル樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56050760A JPS5923725B2 (ja) | 1981-04-03 | 1981-04-03 | 光硬化性ウレタンアクリル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56050760A JPS5923725B2 (ja) | 1981-04-03 | 1981-04-03 | 光硬化性ウレタンアクリル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57165417A JPS57165417A (en) | 1982-10-12 |
| JPS5923725B2 true JPS5923725B2 (ja) | 1984-06-04 |
Family
ID=12867782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56050760A Expired JPS5923725B2 (ja) | 1981-04-03 | 1981-04-03 | 光硬化性ウレタンアクリル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5923725B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60120765A (ja) * | 1983-12-02 | 1985-06-28 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 磁性塗料 |
| US4695604A (en) * | 1985-01-16 | 1987-09-22 | Morton Thiokol, Inc. | Electron beam curable polyuethane polymers for magnetic tape applications |
| CN1239547C (zh) * | 2001-05-22 | 2006-02-01 | 大日本油墨化学工业株式会社 | 固化性不饱和树脂组合物 |
| WO2011001490A1 (ja) * | 2009-06-29 | 2011-01-06 | アルファ化研株式会社 | タイルシート及び該タイルシートの製造方法 |
| WO2016047414A1 (ja) * | 2014-09-26 | 2016-03-31 | Dic株式会社 | 水性樹脂組成物、コーティング剤及び物品 |
| JP6361944B1 (ja) * | 2017-01-24 | 2018-07-25 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | カラーフィルタ用感光性組成物及びその製造方法 |
-
1981
- 1981-04-03 JP JP56050760A patent/JPS5923725B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57165417A (en) | 1982-10-12 |
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