JPS59232857A - ガスバリヤ−性ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はガスバリヤ−性ポリエステルフィルムに関し、
殊に透明性、耐水性及び層間接着性が良好であると共に
、とりわけガスバリヤ−性（以下ＧＢ性と略記する）に
優れ防湿性の良好なポリエステル（以下ＰＥ５Ｔと記す
）フィルムに関するものである。

近年、食品流通形態や消費生活の変革によって食品の包
装形態も大幅に変わってきており、包装用フィルムに対
する要求特性はますます厳しくなってきている。中でも
気体や水分の透過度が少なくしかも冷凍加工、煮沸処理
、レトルト処理等の処理によってもそれらの性能が低下
しない様なフィル１、の要望が高まっている。即ち魚肉
、畜肉、貝類等の包装において蛋白質や油脂等の酸化や
変色を抑制し味や灯度を保持する為には、ＧＢ性の良い
包装材を用いて空気の透過を阻止する必要がある。しか
もＧＢ性フィルムで包装すると内容物特イＪの臭気や香
気が保持されると共に、水分の透過も阻止されるので乾
燥物にあっては吸湿劣化が防止され、また含水物の場合
は水分の揮発による変色や固化が防止され、包装当初の
新訂な風味を長期間保持することができる。こうした理
由から、特にかまぼこ等の練製品、バター、チーズ等の
乳製品、味噌、茶、コーヒー、かつおぶし、ふりかけ、
ハム・ソーセージ類、貝類、漬物、インスタント食品、
豆腐、或は米菓、カステラ、ビスケント等の菓子類等の
包装フィルムとして、前記ＧＢ性は極めて重要な特性と
されている。またハンＡ−グ、シチュー、カレー等の調
理食品包装では、包装後殺菌の為のしトルト処理（１２
０〜１３５°Ｃ程度の高温短時間処理）、流通段階での
冷凍保存、更には食前における竹刀１１処理等が行なわ
れるので、これらの処理によってＧＢ性が低下しない特
性も要求される。こうした特性は無菌状態での取扱いが
必須とされる医薬品や医療機器等の包装用フィルムとし
ても極めて重要である。

一方ＰＥ５Ｔフィルムは、例えば−６０〜１５０°Ｃと
いう広い範囲に亘って安定した性質を示し、強、力で寸
法安定性、耐油性、１酢１薬品性、耐湿性、透明性等に
優れており、衛生」二も安全であるので、包装用フィル
ムとして極めて好ましいものと言える。しかしこのフィ
ルムのＧＢ性は中程度であって、ポリビニルアルコール
や塩化ビニリチン等のＧＢ性に比べてかなり劣るのて、
Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　ｌ’ｌ独フィルムどして前述の様な用
途に適用することは好ましくない。その為従来はＰＥ５
Ｔフイルムの表面に塩化ビニリデン樹脂コートヤホリビ
ニルアルコール樹脂コート、或ハアルミニウム蒸着膜や
アルミニウム箔ＪＲＷｔ等ヲ施シてガスバリヤ−性を高
めている。ところがＰＥ５Ｔフイルムは他の素材との接
着性が極めて悪いので、単純に表面コートや積層加工等
を行なっても良好な積層フィルムは得られず、殊にしｌ
・ルト処理や！′ｆΔ１１処理で簡単に層間剥離を起こ
す。

その為ＰＥ５Ｔフイルムの表面に接着性改善用のコーテ
ィングを施したり、或は表面滑性を与える為のモノマー
の共重合法やポリマーブレンド法により接着性を改善す
る方法も提案されている。

しかしながらＰＥ５Ｔは純粋なものほど物性が良＆７で
あるので、ツ（重合やポリマーブレンドを行なうとフィ
ルムの物性、殊に耐熱性や寸法安定性及び力学的諸特性
か低下すると共に、ＧＢ性は一段と低下してくる。また
ＰＥ５Ｔフイルムは回収して再利用することも多いが、
」−記の様な接着性改り法では溶融再生時に重合体が熱
劣化を起こしたりゲル化することも多い。

一方本発明者等が確認したところによれば、ＰＥ５Ｔの
前述、の様な物理的・化学的特性は、後でも訂述する如
く１５０°Ｃで加熱したときの密度増加と電接な相関々
係を有しており、殊に前述の様な優れた物理的・化学的
諸ｑｂ性を発揮するものは前記密度増加か３５ＸＩＯ−
３ｇ／ａｍ３以」−になることを確認した。ところがこ
の様に密度増加が大きいということは高結晶性であるこ
とを７狂味し、前述の様に接着性が悲いという問題が端
的に現われてくるので、何らかの方法で接着性を改善す
る必要がある。ＧＢ性を有する前述の様な素材との接着
性を改善することは、ＰＥ５Ｔフイルムを前述の様な包
装用フィルム等として活用していくうえで欠くことので
きない要件である。

本発明者等はこうした事情に着［−」シ、ＰＥ５Ｔの有
する本来の特性を損なうことなしに１ｊＯ述の様なＧＢ
性素材との接着性を改善し、優れた外観及び物性をイボ
すると共に高いＧＢ性を示し、しかも煮７弗処理やレト
ルト処理等によっても積層界面で層間剥離等を生じるこ
とのない様な複合フィルムを開発しようとして種々研究
を進めてきた。本発明はこうした研究の結果完成された
ものであって、該戸゛スパリャー性ＰＥ５Ｔフィルムの
構成とは、 （Ａ）１５０°Ｃで３０分間熱処理したときの′Ｉ？：
度増加が３５Ｘ１０−３ｇ／ｃｍ”以上である高結晶性
ポリエステルよりなる基層（Ａ）の少なくとも片面に、 （Ｂ）下記（Ｂ−１）の低結晶性共重合ＰＥ５Ｔ：５〜
６０重量％と、回（Ｂ−２）の共重、合ＰＥ５Ｔ：　３
０重量％以下、及び同（Ｂ−３）の高結晶性ＰＥ５Ｔ：
１０重量％以上を含有する４昆合物からなる接着性改善
層（以下単に接着層という）（Ｂ） （Ｂ−１）　　１５０°Ｃで３０分間熱処理したときの
密度増加が３０Ｘ　１０−３ｇ／ｃｍ”以下である低結
晶性共重合ＰＥ５Ｔ、 （Ｂ−２）ブロック共重合ＰＥ５Ｔ、 （Ｂ−３）　１５０°Ｃで３０分間熱処理したときの密
度増加が３５Ｘ　１０−３ｇ／ｃｍ３以上である高結晶
性ＰＥ５Ｔ、 を積層してなり、該積層フィルム全体に占める前記接着
層（Ｂ）の構成比が１〜７０重量％である積層フィルム
の少なくとも片面に、難気体透過性層を形成してなり、
２０°Ｃの乾燥状態における酸素透過量が４０ｃｃ／ｍ
２・２４ｈｒｅａｔｍ以下であるところに要旨が存在す
る。

本発明においては、熱処理時の密度増加が３５×１０−
３ｇ／Ｃｍ３以上を示す高結晶性ＰＥ５Ｔよりなる基層
（Ａ）によってフィルム全体の物理的及び化学的性質並
ひに耐熱性や寸法安定性等の要求特性を保障すると共に
、上記低結晶性共重合Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−１）とブ
ロック共重合Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−２）及び高結晶性
Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（１３−３）との特定比率配合物から
なる接着層（Ｂ）によってＧＢ性素材との接Ａ−性を高
めかもので、ｌ）られる少なくとも３層構造の複合フィ
ルムは優れた物性とＧＢ性を兼備しており、且つ煮Δ１
１処理やしＩ・ルト処理等によっても層間剥離等を生ず
ることのない極めて優れたものである。

本発明において接着層（Ｂ）を構成する素材は、前述の
如く熱処理時の密度増加が少ない低結晶性共重合Ｐ　Ｅ
　Ｓ　Ｔ　（Ｂｌ）とブロック共重合Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　
（Ｂ−２）及び熱処理時の密度増加が大きい高結晶性Ｐ
　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−３）を特定量ずつ配合しフィルム
状としたものであって、この接着層（Ｂ）は基層（Ａ）
との親和力が大きく該基層（Ａ）と強固に接着すると共
に、ＧＢ性素材に対する接着性も優れているので、該接
着層（Ｂ）を介在させることによってＧＢ性層をＰＥ５
Ｔ表面に強固に接着することができ、従来のＰＥ５Ｔフ
イルムに見られる様なＧＢ性層の剥離現象を殆んど皆無
にすることができる。

前記低結晶性共重合ＰＥ５Ｔの製造に使用し得ルシカル
ボン酪又は縮重合可能な誘導体としては、テレフタル酸
、イソフタル酪、１．５−（又は２，６−又は２，７）
−チックレンジカルボン酸、４，４′−ジフェニレンジ
カルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、
エチレン−ビスーｐ−安１ロ、香酎、４，４′−ジフェ
ニルオキシカルボン醇、エチレンビス（ｐ−オキシ安息
香酸’）、１．３−１−リメチレンービス（ｐ−オキシ
安息香酸）、１．４−テトラメチレン−ビス（ｐ−オキ
シ安息香酸）及び４，４′−スルホニルジ安、ワ、香酸
等が挙げられ、またグリコールとじては、エチレン、１
．３−トリメチレン、１，４−テＩ・ラメチレン、１，
６−へキサメチレン、１゜８−オクタメチレン、１，１
０−デカメチレン等のグリコール、シクロヘキサン−１
，４−ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタツール
、２゜２．４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジ
オール及び２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオー
ル等、或はｐ−ジー（ヒドロキシメチル）−ベンゼンや
ｐ−ジー（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンセンの様な
アルアルキレングリコール等が挙げられる。また該ＰＥ
５Ｔの変性に使用する代表的な酪としては上記の他アジ
ピン醇、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパ
シン酸及び１，４−シクロヘキサンカルボン酸等が、ま
た変性用の代表的なグリコールとしては上記の他ヘンタ
メチレングリコール、ヘプタメチレングリコール、エイ
コサンメチレングリコール、ノナンメチレングリコール
、ドデカンメチレングリコール、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール
、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール
及び２，２．４−）リメチルペンクンジオール等が夫／
／挙げられるか、低結晶性共重合ＰＥ５Ｔを構成する酸
成分及びグリコール成分はもとよりこれらに限定される
訳ではない。但し本発明の目的を達成するうえで最も好
ましいＰＥ５Ｔとしては、テレフタル酸とエチレングリ
コールを主原料とし、他に酸成分としてインクタル酸、
こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸など
、グリコール成分としてテトラメチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、ジエチレングリコール、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、プロピ
レングリコール等を第３成分として配合した共重合ＰＥ
５Ｔが挙げられる。尚第３成分の共重合量は５モル％以
」二とすべきであり。

５モル％未満では接着性の一層の向上効果が現われてこ
ない。また接着層（Ｂ）についていえば上記低結晶性共
重合ＰＥ５Ｔの配合率を高くするのに応じて接着性が向
上し、該共重合ＰＥ５Ｔを２０重量％以上配合したもの
はそれ自身でヒートシール性を示す様になる。

次にブロック共重合Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−２）とは、
高結晶性セグメント成分と低結晶性セグメント成分とか
らなるブロック共重合体を言い、高結晶性セグメント成
分は後記高結晶性Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−３）と良好な
親和性を有しており、又低結晶性セグメント成分は前記
低結晶性共重合Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−１）と夫々良好
な親和性を有しているので、該ブロック共重合Ｐ　Ｅ　
Ｓ　Ｔ　（Ｂ−２）を共存させることによって物性及び
接着性を兼備した接着層（Ｂ）を得ることがＩ］ｆ能と
なる。この様なブロック共重合ＰＥ５Ｔの代表的なもの
としてはポリエーテル・ポリエステルエラストマーが挙
げられ、中でも全セグメント成分のうち７〜９５重量％
がポリエーテルグリコール又はコポリエーテルグリコー
ルであり、且つこれらポリエーテルグリコール又はコポ
リエーテルグリコールのアルキレン部分が炭素数２〜１
２のアルキル基名しくは炭素数４〜１０のアリール基（
換言すれば約９３〜５重量％がポリエステルセグメント
よりなるもの）からなるものか最適である。この種のブ
ロック共重合体で高分子に属するものの融点は首通ｉｏ
ｏ’ｃ以上である。この様なポリエーテル・エステルエ
ラスＩ・マーの製造に使用する酸成分としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フクル酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、コハク酎、アゼライン酸、シュウ酸、ジ安息香酸
、Ｐ、Ｐ−エチレンジ安息香酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸等が挙げられ、グリコール成分としてはエチ
レングリコール、プロピレングリコール、トリメチレン
グリコール、テトラメチレンゲ１）−３−ル、１．６−
へキサメチレングリコール、１．４−シクロヘキサンジ
メタツール、ジエチレングリコール、２．２−ジメチル
−１，３−プロパンジオール、ブチレングリコール、ペ
ンタメチレングリコール等が挙げられる。またポリエー
テルΦエステルを構成するセグメント成分としては、ポ
リエチレンオキサイドグリコール、ポリプロピレンオキ
サイドグリコール、テトラメチレンオキサイドグリコー
ル、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共
重合グリコール、エチレンオキサイドとテトラヒドロフ
ランとの共重合グリコール等のポリエーテル、ポリネオ
ペンチルアゼレ−（・、ポリネオペンチルアジペ−１・
、ポリネオペンチルセパケ−１・の様な脂肪族ポリエス
テル、ポリ−６−カプロラクトンやポリピパロラクトン
等のラクトン等とポリテトラメチレンオキサイドグリコ
ールやポリエチレンオキサイドグリコール等との反応物
などが挙げられる。

ところで高分子材料の各種素材に対する接着性は、一般
にポリマーの表面の官能基の種類や表面の凹凸、更には
結晶性等の影響を受けるとされている。ところが本発明
者等が各種共重合ＰＥ５Ｔを対象としてＧＢ＋１ミ素材
に対する接着性に及ぼす因子について種々検討を行なっ
たところ、結晶性の低い共重合ＰＥ５ＴはどＧＢ性素材
に対する接着性が優れており、且つ１５０°Ｃで加熱し
たときの密度増加とＧＢ性素材に対する接着性との間に
高い相関々係があること、更に該冨度増加が３０Ｘ　Ｉ
　Ｏ−３ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは２０Ｘ　Ｉ　
Ｏ−３８／ｃｍ　　以下である共重合ＰＥＳＴはＧＢ性
素材に対して優れた接着性を有していることが確認され
た。しかもこの低結晶性共重合ＰＥ５Ｔに適量の前記ブ
ロック共重合ＰＥ５Ｔを配合すると、もう１つの配合物
である高結晶性ＰＥ５Ｔとの混練が一層簡単且つ均一に
行なえる様になり、接着層ＣＢ）の接着性が一段と向上
することが明らかとなった。

尚前記低結晶性共重合ＰＥ５Ｔの密度増加は共重合成分
の種類やモル数によって著しく変わるので、それらを適
宜選定することにより密度増加の小さい共重合ＰＥ５Ｔ
を得れはよいが、ＰＥ５Ｔとして最も代表的なテレフタ
ル酸とエチレングリコールから得られる（ポリエチレン
テレフタレート）ＰＥＴの場合、密度増加（Δｐ）を小
さくする為の効果的な共重合成分のうち耐成分としては
インフタル酪が好ましく、又グリコール成分としては２
．２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、ジエチレ
ングリコール、１，４−シクロヘキサンメタノール、プ
ロピレングリコール等が好ましく、これらを１０〜３０
モル％共重合させることによって共重合ＰＥ５ＴのΔρ
を確実に３０Ｘ　１０−３ｇ／ｃｍ３以下にすることが
できる。

中でも共重合成分として２．２−ジメチル−１゜３−プ
ロパンジオール、ジエチレングリコール或は１，４−シ
クロヘキサンメタノール等を３０モル％共重合させると
、Δρは５　Ｘ　Ｉ　Ｏ−３ｇ／ｃｍ”以下となり、共
重合ＰＥ５Ｔの接着性は極めて優れたものとなる。

ところでこの様に密度増加量の少ない低結晶性共重合Ｐ
Ｅ５Ｔに少量の前記ブロック共重合ＰＥ５Ｔを配合した
ものは極めて優れた接着性を示すが、反面、耐薬品性及
び耐溶剤性が劣悪である他、耐ブロキッング性や表面滑
性が乏しいので、そのまま使用することは適当でない。

ところがこれらの配合物に適量の後記高結晶性ＰＥ５Ｔ
を混合すると、耐薬品性等に実質上の障害を及ぼすこと
なしに接着性を改善し得ることが明らかとなった。即ち
本発明において最大の特徴とする接着層（Ｂ）とは、前
述の密度増加を示す低結晶性共重合ＰＥ５Ｔ（Ｂ−１）
＋　５〜６０重量％（より好ましくは１０〜５０重量％
）と、前記ブロック共重合体（Ｂ−２）　　＋　３０重
量％以下（より好ましくは１〜１０玉量％）、及び後述
する高結晶性ＰＥ５Ｔ：１０重量％以上（より好ましく
は４０重量％以上）を含有する混合物をフィルム状に形
成したものである。ここで低結晶性共重合Ｐ　Ｅ　Ｓ　
Ｔ　（Ｂ−１）の配合量が５重量％未満では接着層（Ｂ
）に十分な接着性を与えることができな。

しかも該共重合ＰＥ５Ｔ（Ｂ−１）は低結晶性である為
透明性が良好であり、積層フィルムの透明性を高めて包
装用フィルム等としての適性を高める効果もあるが、５
重量％未満ではこうした効果も不十分になって満足な透
明性を得ることができなくなる。一方６０重量％を越え
ると接着層ＣＢ）の表面特性、即ぢ耐薬品性、耐溶剤性
、表面滑性、耐ブロッキング性等が低下して実用にそぐ
わなくなる。殊に共重合Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−１）の
配合量が多すぎる接着層（Ｂ）では、メチルエチルケト
ン、テトラヒドロフラン、ベンゼン、酢酸エチル、クロ
ロホルム、トリクレン等の溶剤で製品フィルムを処理し
たときに、接着層（Ｂ）が１膨潤したり溶解するといっ
た問題を惹起する。しかもこの様なフィルムに誤って文
字や図柄を記入した場合、有機溶剤でこれらインキや塗
料を除去することができなくなるという問題も生しる。

この様なところから本発明では接着層（Ｂ）に占める前
記低結晶性共重合Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−１）含有率を
５〜６０重量％と定めた。

またブロック共重合Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−２）を配合
しない場合でも接着層（Ｂ）は相当の接着性を発揮する
が、８Ａ　Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−２）を適量配合する
ことによって接着層（Ｂ）の接着性は大幅に向」二し、
且つ接着層（Ｂ）自体の物理的・化学的特性も改善され
る。これは先に述べた様にブロック共重合Ｐ　Ｅ　Ｓ　
Ｔ　（Ｂ−２）の共存によって低結晶性共重合Ｐ　Ｅ　
Ｓ　Ｔ　（Ｂ−１）と高結晶性Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−
３）の親和性が高まり、接着層（Ｂ）の均質性が向上す
る為と考えられる。しかし該ブロック共重合ＰＥ５Ｔ（
Ｂ−２）の配合量が３０重量％を越えると、接着層（Ｂ
）の透明性が低下すると共に１耐薬品性め削ブロッキン
グ性が低下し、更には表面硬度が低下して粘着テープを
貼って剥すとき等に表層か伸びてさざ波状のしわができ
ることがある。また高結晶性Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−３
）　ハ前述の如＜ＰＥ５Ｔ木来の優れた品持性を有する
もので、接着層（Ｂ）に適度の物理的・化学的特性と耐
薬品性や耐溶剤性を与える為には１０重量％以上配合し
なければならない。

この様に本発明では接着層（Ｂ）の素材として低結晶性
共重合Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−１）とブロック共重合Ｐ
　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−２）及び高結晶性ＰＥ５Ｔ（Ｂ−
３）　を適正比率で配合したものを使用することによっ
て、適度の物理的・化学的緒特性とＧＢ性素材に対する
優れた接着性を兼備した接着層（Ｂ）を得ることができ
る。

次に基層（Ａ）を構成する高結晶性ＰＥ５Ｔとはジカル
ボン酸とグリコールを縮重合して得られるＰＥ５Ｔであ
って、該ＰＥ５Ｔの製造に使用されるジカルボン酸又は
縮重合可能な誘導体としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、１．５−（又は２，６−又は２．７−）ナフタレ
ンジカルボン酸、４，４′−ジフェニレンジカルボン酸
、ビス（ｐ−力ルポキシフェニル）メタン、エチレン−
ビス−ｐ−安息香酸、１，４−テトラメチレン−ビス−
ｐ−安息香酸、４，４′−ジフェニルオキシカルボン酸
、エチレン−ビス（ｐ−オキシ安息香酸）、１．３−）
リメチレンービス（ｐ−オキシ安息香酸）、１．４−テ
トラメチレン−ビス（ｐ−オキシ安息香酸）及び４，４
′−スルホニルジ安息香酸等が挙げられる。又グリコー
ル成分としては、エチレン、１．３−）リメチレン、１
゜４−テトラメチレン、１，６−へキサメチレン、ｌ、
８−オクタメチレン、１．ｌＯ−デカメチレン等のグリ
コール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、１，４−
シクロヘキサンジメタツール、２．２，４．４−テトラ
メチル−１，３−シクロブタンジオール、２．２−ジメ
チル−１，３−プロパンジオール等が例示され、更にｐ
−ジ（ヒドロキシメチル）ベンゼンやｐ−ジ（β−ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼン等のアルアルキレングリコー
ルも使用することができる。これらの中でも本発明にお
ける基層（Ａｌを構成するＰＥ５Ｔとして最も好ましい
のはポリエチレンテレフタレー１−（ＰＥＴ）及びポリ
ブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）であるが、勿論これ
らに限定される訳ではなく、以下に詳述する基層（Ａ）
としての要求特性を阻害しない範囲で第３成分を共重合
させたリポリマーブレンドを行なうことも可能である。

一般に有用な高分子量ＰＥ５Ｔ樹脂は、０−クロロフェ
ノール、６０　／　４０　容１７（比のフェノール−テ
トラクロロエタン混合物或はこれらに類似の溶剤系を用
い２５〜３０°Ｃで測定したときの固有粘度が０．２　
ｄｌ／ｇ以」二、より好ましくは約０．４ｄｌ／ｇ以」
二のものであり、特に好ましいＰＥＴは固有粘度が約０
．５〜１．３ｄｌ／ｇの範囲のものであるが、種々実験
の結果本発明の目的を達成する為には、基層（Ａ）を構
成するＰＥ５Ｔとして、１５０°Ｃで３０分間熱処理し
たときの密度増加が３５Ｘ　Ｉ　Ｏ−３ｇ／ｃ＋＋＋３
以」二、より好ましくは３７Ｘ　１０−３ｇ／ｃｍ３以
」二テある高結晶性ＰＥ５Ｔを選択すべきであることが
明らかになった。また固有粘度がｏ、８０ｄｌ／ｇのＰ
ＥＴホモポリマーの前記密度増加は４３Ｘ　１０”’　
３ｇｒＣｍ３．固有粘度が０．５Ｏｄｌ／ｇのＰＥＴホ
モポリマーの前記密度増加は３９×１０−３ｇ／Ｃｍ３
であり、何れも基層（Ａ’）の素材として目的にかなう
ものである。

この様な密度増加の大きいＰＥ５Ｔは高結晶性を有して
おり、製膜・延伸・熱固定することによって配向結晶化
が著しく促進されるので、これをベースフィルムとして
使用することにより、高強力で力学的性質及び寸法安定
性等の卓越した包装用フィルムを得ることができる。し
かし密度増加が３５Ｘ　Ｉ　Ｏ−３ｇ／ｃｍ　　未満の
ものでは、製膜φ延伸・熱固定時の前記諸性性改善効果
が不十分となり、最終的に得られる積層フィルムの強度
等の力学的性質及び寸法安定性等が不十分となる。

本発明で使用する基層（Ａ）及び接着層（Ｂ）の構成材
料は上記の通りであるが、これらには必要に応じて安定
剤、醇化防止剤、着色防止剤、滑剤、充填剤、可塑剤、
増粘剤、減粘剤、消泡剤、イ１２電防止剤、顔料等の各
種添加剤を配合することが可能である。又接着層（Ｂ）
で用いる高結晶性ＰＥ５Ｔは基層（Ａ）を構成する高結
晶性ＰＥ５Ｔと同一のものでも或は異なるものであって
もかまわない。

本発明では」二記高結晶性ＰＥ５Ｔよりなる基層（Ａ）
の少なくとも片面に、後述する様な方法で前記接着層（
Ｂ）を積層し延伸及び熱固定を行なってＰＥ５Ｔ積層フ
ィルムとするが、積層に当っては積層フィルム全体に占
める接着層（Ｂ）ノ割合イが１〜７０重邦％、より好ま
しくは５〜４０重量％となる様にする必要がある。しか
して接着層（Ｂ）の占める割合いが１重量％未満では、
接着力改善層としての接着層ＣＢ）の厚さが不足する為
十分な接着力を得ることができず、一方７０千ｍ％を越
えると強化層としての基層（Ａ）が薄くなりすぎて積層
フィルムの耐熱性や力学的性質が乏しくなり、高温雰囲
気で外力がかかった場合はもとより室温で外力ががかっ
た場合でもフィルムが変形したり破断することがある。

次に積層ＰＥ５Ｔフイルムの具体的な製法について説明
するが、本発明はもとより下記の方法に限定される訳で
はない。

積層ＰＥ５Ｔフイルムの最も好ましい成形法は共押出法
であり、この方法であれば２台又は３台の押出機から基
層（Ａ）及び接着層（Ｂ）を夫々押出し、コンパイニン
グアダプター等で積層することによって簡単にＰＥ５Ｔ
積層フィルムを得ることができる。この場合接着層（Ｂ
）を構成する素材は予め溶融混合しておいてもよく、或
はスタティックミキサー等で混練しながら押出すること
もできる。ダイスの形状はフラフト及びサーキュラ−の
いずれであってもよく、また両押出物の積層１−１：ダ
イス内及びダイス外のどちらで行なってもよい。その他
の積層形成法として押出ラミネーＩ・法又はドライ若し
くはウェットラミネート用することもでき、これらの場
合は積層面に適当な接着剤を介在させるのがよい。この
場合基層（Ａ）及び接着層（Ｂ）の成膜は例えばＴ−タ
イ法やインフレーション法等によって行なえばよい。積
層フィルムの形態としては基層（Ａ）と接着層（Ｂ）を
各１枚ずつ積層した２層フィルム、或は基層（Ａ）の両
面に接着層ＣＢ）を積層した３層フィルトが最も一般的
であるが、これらの他層（Ａ）及び（Ｂ）を夫々複数枚
積層して１０層フィルムや２０層フィルムとすることも
でき、この様な多層フィルムであれば耐ピンホール性や
耐衝撃性等か一層優れたものとなる。尚この様な多層フ
ィルムは、例えばｒｓＰＥジャーナル。

１９７３年６月，Ｖｏｌ．２９Ｊ等に記・成されている
様な方法に鄭じて製造することができる。

基層（Ａ）と接着層（Ｂ）の構成比の調整は、共押出法
を採用する場合は各押出機からの吐出量を調整すること
により、又ラミネーション法の場合は各層（Ａ）及び（
Ｂ）の厚みを変えることによって容易に調整することが
できる。

尚本発明のＰＥＳＴ積層フィルムは未延伸状態のもので
あってもよいが、積層の前・後適当時期に適度の延伸を
施せば、製品フィルムの力学的性質を一段と高めること
ができる。延伸は公知の方法に準じて行なえばよいが、
最も好ましい延伸温度は７０〜ｌＯＯ°Ｃ程度である。

また好ましい延伸倍率は、ｌ軸延伸の場合１．２〜６倍
、より好ましくは１．５〜６倍、２軸延伸の場合は縦方
向に１、２〜６倍、横方向に１．２〜６倍である。更に
積層及び延伸の前後で熱処理やコロナ放電処理を施せば
、ＧＢ性素材との接着性を一段と高めることができる。

この様にして得た積層ＰＥＳＴフィルムの接，ｉ′７層
（Ｂ）面側には、ＧＢ性素材が積層される。

ＧＢ性素材としてはポリビニルアルコール樹脂、エチレ
ン−耐酸ビニル共重合体の鹸化物、ポリ１フ１Δ化ビニ
リデン樹脂、ポリアミド樹脂及びこれらの変性樹脂、或
は金属や金属醇化物の蒸着膜やスパッタリング膜、金属
箔等が使用される。１１ｋＧＢ性素材が樹脂である場合
は、この樹脂をフィルム状に成形して前記積層フィルム
−Ｌにラミネー１−　したり、或は樹脂を溶融して前記
積層フィルム上に押出しラミネートする方法、更にはこ
れらの樹脂のニマルジョンを積層フィルム上に塗布する
方法等を採用すればよい。またアルミニウムや亜鉛等の
場合はこれらを高真空下で加熱蒸発させて積層フィルム
の表面に蒸着させる真空蒸着法が最も一般的であるが、
この他スパッタリングやイオンブレーティング法を採用
することもできる。更に金属箔としてはアルミニウム箔
が最も一般的であり、この様な金属箔は適当な接着剤を
用いてドライラミネート方式等で前記積層フィルムに積
層すればよい。何れにしても積層フィルム表面の接着層
（Ｂ）は優れた接着性を有しているので、ＧＢ性層は該
フィルムの表面に強固に接着し、層間剥離等を生じるこ
とのない良質の複合フィルムとなる。

ところで上記積層ＰＥ５Ｔフィルム自体のＧＢ性は、厚
みが約１２ルｍのもので酸素透過量にして５０ｃｃ／ｍ
２ａ　２４ｈｒｅａｔｍ　　（単位は以下単にＣＣで示
す）程度であって、前述の様な包装用フィルムとしては
ＧＢ性が不足しており、少なくとも４０ｃｃ程度以下の
酸素透過量に押えなければ内容物の変質等を有効に阻止
することはできない。ちなみに■練り辛子や七味では醇
化防止や保香の為に３０ｃｃ程度以下、■ハムＯソーセ
ージ等では腐敗或は酸化変色防止の為に１Ｏｃｃ程度以
下、■茶、コーヒー等では酸化防止、防湿、保香の為に
１０ｃｃ程度以下、■スナック、米菓等では油脂等の酸
化防止の為５ｃｃ程度以下、（Φかまぼこ等では腐敗変
色防止の為５ｃｃ程度以下、■ふりかけ食品等では保香
、防湿の為５ｃｃ程度以下、■味噌等では酸化、変番退
色防止及び風味保持の為２ｃｃ程度以下、（少かつお削
りふし等では酸化、変・退色防止及び保香の為ｉｃｅ程
度以下、の酸素透過量が夫々要求される。

こうした要請に対し、前述の如く積層ＰＥ５Ｔフイルム
にＧＢ性素材を積層した複合フィルムでは、ＧＢ性素材
を選択することによって必要に応じた低い酸素透過性の
複合フィルムを得ることができる。即ち先に例示したＧ
Ｂ性素材の２０°Ｃ乾燥状１ムにおける酸素透過量は例
えば下記第１表に示す通りであり、低密度ポリエチレン
（厚み２０ｇｍのフィルムで１００００　ｃｃ）やポリ
プロピレン（厚み２０ｇｍのフィルムで３０００ｃｃ）
　、ポリ塩化ビニルｍ脂（厚み２０ｇｍのフィルムで３
００　ｃｃ）等の酸素透過量に比べて極めて小さい。

第１表 しかも本発明で使用する積層ＰＥ５Ｔフイルムは、前述
の如く表面に接着性の優れた接着層ＣＢ）が形成されて
おり、上記の様なＧＢ性素材を強固に接着させることが
できるので、煮廓処理やしトルト処理或は冷凍処理等の
過酷な処理を行なった場合でも層間剥離等を起こすこと
のないＧＢ性複合フィルムを得ることができる。

本発明は以上の様に構成されており、卓越したＧＢ性及
び防湿性を有すると共に、透明性、表面滑性、耐水性、
耐熱性、寸法安定性が良好で且っ煮清処理やしトルト処
理等にも十分耐える層間接着性を有しているので、ボイ
ル・イン・バッグの様な調理食品、ハム・ソーセージや
かまぼこの様な畜肉・水産加工品、味噌、コーヒー、か
つお削りふしの様な変質し易い食品、ポテトチップやス
ナック、米菓の様な変質し易い菓子類等の包装をはじめ
として、薬品や医療器具等の無菌包装、電気・機械部品
等の防錆包装等として幅広く活用することができる。

次に実験例を挙げて本発明の構成及び作用効果をより具
体的に説明するが、それに先立って実験で採用した各種
物性の測定法等を明らかにしておく。

［密度増加：Δρ］ ＪＩＳ　Ｋ　７１１２に基づき、（水−硝酸カルシウム
）液系の密度勾配管を用いて３０°Ｃで試料の熱処理前
φ後における密度を測定し、その差をもってΔｐとする
。但し熱処理条件は下記の通り。

［熱処理］ 実質的に非晶質で未配向の試料を、日本製箔社製のアル
ミニウム箔（厚さ０．０５ｍｍ）ではさみ、神藤金属工
業所製の油圧プレス（ヒー］・プレス）を用いて油圧ゲ
ージｌ　Ｏｋｇ／ｃｍの加圧下に１５０°Ｃで３０分間
熱処理する。

［酸素透過量コ モコン社製自動酸素透過率測定装置ｒｏｘ−Ｔｒａｎ１
００型」を使用し、２０℃の乾燥状態（０％Ｒ，）１．
）で測定する。試料は、乾燥したシリカゲルを入れたデ
シケータ−中で２４時間シーズニングした後測定する。

単位：　ｃｃ／　ｒｎ２ｅ　２４ｈｒ−ａｔｍ［ポリマ
ーの固有粘度と還元比粘度コ ツエノール／テトラクロルエタン−３７２の況合溶奴（
２０ｃｃ）にポリマー（８０ｍｇ）を溶解し、ウベロー
デ型毛管粘度計を用いて３０°Ｃにおける粘度を測定す
る。単位はｄｉ／ｇである。

［熱収縮率］ ＪＩＳ　０２３１８に準拠し、温度１５０°Ｃで１時間
熱処理してその前後の寸法変化を測定し縦方向と横方向
の平均値を求める。

［全光線透過率及び曇価コ ＪＩＳ　Ｋ　８７１４に準拠し、東洋精機製作剛製「へ
−ズメーターＳ」を用いて測定した。

［強伸度］ ＪＩＳ　Ｋ　２３１８に基づいき、東洋ボールドウィン
社製万能引張試験機「テンシロ７ＵＴＭ３型」を用いて
２０°Ｃ１６５％Ｒ，Ｈ，の雰囲気で測定し、縦方向と
横方向の平均値として求める。

［調湿］ 硫酸アンモニウムの過飽和水溶液を入れたデシケータ−
内にフィルムを装入し、４０°Ｃに保った三洋電機社製
［インキュベーターＭＩＲ−５５０Ｊに上記デシケータ
−を入れてフィルムの調湿を行なう。４０°Ｃで７９％
Ｒ，Ｈ。

［ヒートシール］ 西部機械社製の高速自動製袋機ｒ）Ｉ３４００型」を使
用し、温度２００℃で１分間に３０袋の速度でヒートシ
ールする。シール幅は１ｃｍとする。

［ヒートシール強度コ ヒートシールを行なったフィルムを％　１５　ｍｍ［の
短冊状に切断し、強伸度の測定で使用した「テンシロン
ＵＴＭＳ型」にてＴ型剥敲の形でシール強度を測定する
。剥離速度２００ｍｍ／分、４（１定雰囲気２０℃、６
５％Ｒ，Ｈ。

［ラミネート強度］ 各ＧＢ性フィルムを幅１５ｍｍＸ長さ２０ｃｍの短冊状
に切断し、前記と同じ「テンシロンＵＴＭ３型」を用い
てＰＥ５Ｔフイルムとシール材或はＧＢ材等をＴ型剥離
の形で剥１＃してラミネート強度を測定する。剥離速度
２００ｍｍ／分、雰囲気２０℃、　６５％Ｒ，Ｈ。

「煮Ｎｉ処理コ 複合フィルムを５０メ・ンシュのステンレス金網製袋に
挿入して佛騰水中に沈め、３０分間煮沸処理する。尚複
合フィルムにシール材をラミネートしたものについては
、フィルム同士の融着を防止する為フィルム間に紙をは
さんで処理した。

［しトル］・処理コ ［」坂製作所’Ａの染色処理機ｒＨＵＨＴ　２１２／３
５０型・小型オーバーマイヤー」を使用し、流動する熱
水中に者沸処理と同様の金網に試料フィルムを浸漬し、
１２０°Ｃで３０分間熱処理する。フィルムにシール材
をラミネー［・シたものについては、フィルム同士の融
着を防止する為フィルム間に紙をはさんで処理する。

［耐薬品性］ 積層フィルムの接着層（Ｂ）の表面に、マジックインキ
Ｎｏ、　５００の黒で約２ｃｍ角の大きさでＢと記入し
、インキが十分に乾いた後、クロロポルムを含ませたガ
ーゼでフィルム表面の記入文字を拭取り、その後の表面
状態を観察する。表面が平滑で光沢のあるものを良好（
○印）、表面が荒れて光沢を失なっているものを不良（
×印）とする。

実施例 酸成分としてテレフタル酸を用い、グリコール成分とし
てエチレングリコールと３モルチ、２０モル係又は３０
モルチの１．４−シクロヘキサンジメタツール（ＣＨＤ
Ｍ）を併用して３穂の低結晶性共重合ＰＥ５Ｔを製造し
た。得られた共重合ＰＥ５Ｔの還元比粘度は夫々ＣＬ８
．３，０．９１．１．０５ｄ１２７ｇであった。

一方酸成分としてテレフタル酸を用い、グリコール成分
としてブタンジオール（ＢＤ）とポリテトラメチレング
リコール（ＰＴＭＧ　：分子量ｔｏｏｏ）ＣＢＤ／ＰＴ
ＭＧ＝８５．７／１４．３（モル比）〕を用いて、ポリ
エーテル・エステルエラストマーヲ製造した。このニジ
ストマーの還元比粘度は１．８５ｄｌ／ｇであった。

得られた低結晶性共重合ＰＥ５Ｔとエラストマー及び固
有粘度０．６０ｄｌ／ｇの高結晶性ＰＥＴの各ベレット
を所定量ずつ袋に入れて混合し、接着層（Ｂ）の素材と
した。一方基層（５）の素材としては、固有粘度がｏ、
６ｏｄ７１！／ｇの上記高結晶性ＰＥＴを使用した。

製膜には２台の押出機を使用し、押出温度は何れも２７
０〜２９０℃として、一方の押出機には高結晶性ＰＥＴ
を、又他方の押出機には前記混合ペレットを夫々供給し
、Ｔダイス内で積層しつつフィルム状に共押出しした後
急冷して積層フィルムを得た。このとき画素材の押出量
を調整して基層囚と接着層（Ｂ）の厚み比を変えたが、
積層フィルムの未延伸状態における厚さは倒れも約１６
０７ｚｍであった。このフィルムを周速の異なるロール
によって縦方向に３．５倍（温度８５℃）延伸し、引続
いてテンクーで横方向に３．７倍（温度１０５°Ｇ）延
伸した後、２２０℃で横方向に５％緩和させながら熱固
定し、更に表面をコロナ放電処理した。

得られたフィルムの厚みは約１２　ｔｌ　ｍであった。

この積層ＰＥ５Ｔフイルムの接着層ＣＢ）側表面に、ポ
リ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）の水性エマルジョン〔ク
レハ化学社製［クレハＤＯＡＸ−２Ｊ　〕と水沢化学社
製「ミズカシルＮＰ−８Ｊとを１００１０．３の固形分
比で混合し液濃度を４５重量条としたＧＢ性素材を、エ
アーナイフコーターを用いコート速度５０ｍ／分で塗布
した後、１２０℃の乾燥ゾーンに通して乾燥し、更に４
０℃で２日間エージングした。この複合フィルムに、イ
ンシアネート系接着剤〔蔵出薬品社製「タケラックＡ９
７１Ｊと同社製「タケネー）Ａ３．Ｊ及び酢酸エチルを
重量比１８／２／１５の割合いで混合し液濃度を３０重
量％としたもの〕を、１００メツシユで深さ８０１１ｍ
のグラビアロールを用いてシートシた後予備乾燥し、厚
さ６０μｍの低密度ポリエチレンフィルム（ＬＤＰＥ：
太陽化学社製）とニップルロールでラミネートした（温
度５０℃、速度７ｍ／分）。このＬＤＰＥラミネートフ
ィルムを調湿した後、積層ＰＥ５ＴフイルムとＬＤＰＥ
層との眉間ラミネート強度を測定した。又比較の為接着
層（Ｂ）及びポリ塩化ビニリデンコートを施していない
高結晶性ＰＥＴ単独フィルムにＬＤＰＥをラミネートし
たものについても同様にして層間ラミネート強度を測定
した。

結果を第２表に示す。尚第２表にはＧＢ層積層前の積層
ＰＥ５Ｔフイルムの物性も併記した。

第２表において比較例（１−１）は接着層（Ｂ）に配合
した共重合ＰＥ５Ｔの密度増加が大きすぎるもので、ラ
ミネート強度及びシール強度が極めて悪い。比較例（１
−２）は接着層の）として高結晶性ＰＥ５Ｔを単独で用
い、しかもＰＶＤＣコートシーＧＢ層）を形成しておら
ない例で、ラミネート強度及びシール強度が劣悪である
と共に酸素透過量も大きい。比較例（１−３）は接着層
ＣＢ）として低結晶性共重合ＰＥ５Ｔを単独で使用した
もので、ラミネート強度は極めて良好であるが積層ＰＥ
５Ｔフイルムの耐薬品性が劣悪であ）、クロロホルム含
浸布による処理で表面に簡単に傷がつく。

比較例（１−４）は接着層（Ｂ）中の低結晶性共重合Ｐ
Ｅ５Ｔの配合量が多すぎる例でやはシ耐薬品性が劣悪で
あシ、しかもＰＶＤＣコートが施こされていない為酸素
透過量も全く抑制されていない。

これらに対し本発明の規定要件をすべて満たす実施例（
１−１）〜（１−３）は積層ＰＥ５Ｔフィルム自体の物
性、耐薬品性等が良好であると共にラミネート強度及び
シール強度も良好であシ、酸素透過量も低い値を示して
いる。

実施例 酸成分としてテレフタル酸を使用し、グリコール成分、
！：してエチレンクリコールと１０モル％、２０モル％
又は３０モル％のネオペンチルグリコール（ＮＰＣ）を
用いて低結晶性共重合ＰＥ５Ｔを製造した。得られた共
重合ＰＥ５Ｔの還元比粘度は夫々０，８３、ｏ９８５．
０．９３であった。

一方酸成分としてテレフタル酸を使用し、グリコール成
分トシテエチレングリコール（ＥＧ）とポリテトラメチ
レングリコール（ＰＴＭＧ＋分子量１０００　）　［：
　Ｅ　Ｇ／Ｐ　ＴＭＧ＝　８７．７／１２．３（モル比
）〕を用いてポリエーテル・エステルエラストマーを製
造した。この工２ストマーの還元比粘度は１．３９であ
った。

得られた低結晶性共重合ＰＥ５Ｔとエラストマー及び固
有粘度０．６０ｄｌ１ｇの高結晶ＰＥＴの各ベレットを
所定量ずつ袋に入れて混合し、接着層（Ｂ）の素材とし
、一方基層（５）の素材としては固有粘度がｏ、６ｏｃ
ｔｇ／ｇである上記高結晶性ＰＥＴを用いて、実験例１
と同様に共押出し、２軸延伸、コロナ放電処理等を行な
って厚さ１２　ｔｌ　ｍの延伸ＰＥ５Ｔフイルムを得た
。

このフィルムの接着層（Ｂ）側表面に、日本真空技術社
製の真空蒸着装置ｒＥＢＶ−６ＤＡＪを用いて、２Ｘ１
０’Ｔｏｒｒの圧力で厚み５０　μｍのアルミニウム蒸
着膜を形成した。この蒸着面に、東洋モートン社製接着
剤［アトコート３３５Ａ／ＦＪ　ラメチルエチルケトン
で希釈し液濃度２０チとした接着剤をグラビアコーター
で塗布し、６０℃の乾燥ゾーンを通した後、厚み６０μ
ｍの未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰ：東し社製Ｎ
ｃｔ３７０１　）を５０℃のニッグロ−２でラミネー）
Ｌ、４０℃で２日間エージングした。

得られたＣＰラミネートフィルムのＣＰ面をｉねてヒー
トシーシーでシールし、該フィルムの煮沸処理後のヒー
トシール強度及びラミネート強度等を測定した。又比較
の為、蒸着前の積層ＰＥ５Ｔフイルムの物性等、及び蒸
着加工のみを省略したＣＰラミネートフィルムについて
もラミネート強度等を測定した。

結果を第３表に示す。

第３表において比較例（２−１）は、接着層ＣＢ）中に
配合された低結晶性共重合ＰＥ５Ｔの密度増加が大きす
ぎるもので、ラミネート強度及びシール強度が低い。し
かもＧＢ層を設けていないので酸素透過量も多い。比較
例（２−２）は接着層（Ｂ）として高結晶性ＰＥＴを単
独で使用している為、ラミネート強度及びシール強度が
劣悪である。比較例（２−ａ）は接着層（Ｂ）中の低結
晶性共重合ＰＥ５Ｔ配合量が多すぎる例で、ラミネート
強度及びシール強度は良好であるが、積層ＰＥ５Ｔフイ
ルムの耐溶剤性が悪く、クロロホルム含浸布による処理
で表面に簡単に傷がつく。これらに対し本発明の規定要
件を充足する実施例（２−１）〜（２−３）はすべての
要求性能において優れた値を示している。

実施例 酸成分としてテレフタル酸を用い、グリコール成分とし
てエチレングリコールと５モル％又は３０モルチのジエ
チレングリコール（ＤＥＧ）を使用して、２種類の低結
晶性共重合ＰＥ５Ｔを製造した。この共重合ＰＥ５Ｔの
還元比粘度は０．６１及び０．６５ｄｌ／ｇであった。

一方酸成分としてテレフタル酸とドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム塩〔モル比で前者９５／後者５〕を使
用し、グリコール成分としてエチレングリコール（ＥＧ
）とポリテトラメチレングリコール（ｐ’ｒＭｃ：分子
量１０００）［”ＥＧ／ＰＴＭＧ　＝　８７．４Ａ　２
．６　（モル比）〕を用いて、還元比粘度が１．ＩＣ１
／ｇのポリエーテル・エステルエラストマーを製造した
。

得られた低結晶性共重合ＰＥ５Ｔとエラストマー及び固
有粘度０．６０ｄｌ１ｇの高結晶性ＰＥＴの混合物を接
着層（Ｂ）の素材とし、上記と同じ高結晶性ＰＥＴを基
層（５）の素材として使用し、実験例１と同様にして積
層共押出し、２軸延伸、コロナ放電処理を行なって、厚
みが１２μｍの積層ＰＥ５Ｔフイルムを得た。

得られたフィルムの接着層（Ｂ）側表面に、東洋モート
ン社製押出ラミネート用アンカー剤ｆ’ＥＬ−１５０」
と「ＣＡＴ−２００Ｊを１０／１の重量比で混合し酢酸
エチルに溶解した３５ヴ溶液を、１００メツシユで深さ
８０μｍのグラビアロールで塗布し、６５℃の乾燥ゾー
ンに通した後、該塗布面にクラレ社製エチレンー酢酸ビ
ニル共重合体鹸化物「エバールＦ」を押出温度２１０℃
で押出ラミネートした（ラミネート厚１５７ｚｍ）。

得られた複合フィルムの性能試験結果を第４表に示す。

第４表において、比較例（３−１）及び（３−２）は接
着層ＣＢ）中の共重合ＰＥ５Ｔの密度増加が大きすぎる
と共に、Ｇ’Ｂ層を形成しておらない例で、他のものに
比べてラミネート強度が低く、また酸素透過量も多い。

比較例（３−３）は接着層（Ｂ）中の低結晶性共重合Ｐ
Ｅ５Ｔ配合量が多すぎるもので、ラミネート強度は良好
であるが積層ＰＥ５Ｔフイルムの耐薬品性が劣悪である
。これらに対し本発明の規定要件をすべて満足する実施
例（：３−１　）〜（３−３）は、何れの性能も極めて
優れている。

実施例 低結晶性共重合ＰＥ５Ｔとして実験例２で用いたＮＰＧ
共重合物及び実験例３で用いたＤＥＧ共重合物を使用し
、ポリエーテル・エステルエラストマーとしては実験例
１で用いたブロック共重合体を使用し、これらを固有粘
度０．６０ｄｌ１ｇの高結晶性ＰＥＴと配合して接着層
（Ｂ）の素材とした他は実験例１と同様にし、厚みが１
２μｍの積層ＰＥ５Ｔフイルムを製造した。

このフィルムの接着層（Ｂ）側表面に、東洋モートン社
製のドライラミネート用接着剤ＦＡＤ−９８ＯＡ」と「
ＡＤ−９８０Ｂｊの混合物（重量比で前者／後者−２５
／３）を同社製希釈剤１”ＢＴＳ−５００Ｊで薄めた溶
液をグラビアロールで塗布し、７０°Ｃの乾燥ゾーンを
通した後、クラレ社製のビニロンフィルム（１５μｍ）
を５０°Ｃのニップロールを用いてドライラミネートし
た。これを４０℃で１日二一ジングした後、前記と同様
にして性能試験を行なった。

結果は第５表に示す通りであり、本発明の要件を１つで
も欠くもの〔比較例（４−１）〜（４−３）：］はラミ
ネート強度又は耐薬品性が悪いか或は酸素透過量が多い
のに対し、実施例（４−１）及び（４−２）はすべての
要求性能において満足し得る結果が得実施例 酸成分としてテレフタル酸と５モル条又は３０モルチの
イソフタル酸（ＩＰＡ）を用い、グリコール成分として
エチレングリコールを用いて低結晶性共重合ＰＥ５Ｔを
得た。得られた共重合ＰＥ５Ｔの還元比粘度は夫々０．
８２又はｏ、５５ｄｌ／ｇであった。

一方酸成分としてテレフタル酸を用い、グリコール成分
としてＥＧとＰＥＧ（分子量８３００）［：　Ｅ　Ｇ／
Ｐ　Ｅ　Ｇ＝　９９．７４１０．２６　（モル比）〕を
用いて、還元比粘度がｏ、７３ｄｌ１ｇのポリエーテル
・エステルエラストマーを製造した。

得られた低結晶性共重合ＰＥ５Ｔとエラストマー及び固
有粘度０，６０ｄ７！／ｇの高結晶性ＰＥＴの混合物を
接着層（Ｂ）の素材とし、基層囚用の素材としては上記
と同じ高結晶性ＰＥＴを用い、実験例１と同様にして厚
さが１２μｍの積層ＰＥ５Ｔフイルムを得た。

このフィルムの接着層（Ｂ）側表面に、東洋モートン社
製のドライラミネート用接着剤１’−ＡＤ−１０１０Ｊ
、！＝　「ＡＤ−ＲＴＩＪを１００／７ノｉ景比で混合
し同社製希釈剤ｒＢＴｓ−５００Ｊによ９１．５倍に薄
めたものをグラビアロールで塗布し、８０’Ｃの乾燥ゾ
ーンを通して乾燥した。次いで９０℃に加温した金属ロ
ールと圧着用ゴムロールの間に、前記フィルムとアルミ
ニウム薄（厚さ１２μｍ）を重ねて通し、積層圧着して
巻取った。その後上記と同じドライラミネート用接着剤
の希釈液を用い実験例２と同様にしてＣＰをドライラミ
ネートし、得られたＣＰラミネートフィルムをヒートシ
ールした。

得られたフィルムをレトルト処理した後ラミネート強度
及びシール強度を測定した。その結果を他の性能試験結
果と共に第６表に示す。

第６表において、比較例（５−１）は接着層（Ｂ）中の
低結晶性共重合ＰＥ５Ｔの密度増加が太きすぎる為ラミ
ネート強度及びシール強度が弱く、しかもＧＢ層が形成
されていない為酸素透過量が多い。比較例（ｓ−２）は
接着層（Ｂ）の素拐として高結晶性ＰＥＴを単独で使用
した例で、ラミネート強度及びシール強度が劣悪である
。比較例（５−３）は接着層（Ｂ）の素材として低結晶
性共重合ＰＥ５Ｔを単独で使用したもので、接着性は極
めて良好であるが積層ＰＥ５Ｔフイルムの耐薬品性が悪
く、クロロホルム含浸布による処理で表面に容易に傷が
つく。比較例（５−４）は接着層ＣＢ）中のニジストマ
ー配合量が多すぎる例で、接着性が極めて悪く、ラミネ
ート強度測定時に積層ＰＥ５Ｔフイルムの基層（５）と
接着層（Ｂ）の間で層間剥離を生じ易かった。

これらに対し本発明の規定要件をすべて満足する実施例
（５−１）及び（５−２）は酸素透過量が極めて少なく
シール強度及びラミネート強度も共に良好であると共に
、フィルムの物性、透明性、耐薬品性等のすべてにおい
て優れている。

出願人　　東洋紡績株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）１５０°Ｃで３０分間熱処理したときの密度増加
   が３５Ｘ１０−３ｇ／ｃ＋ｎ３以上である高結晶性ポリ
   エステルよりなる基層の少なくとも片面に、 （Ｂ）下記（Ｂ−１）の低結晶性共重合ポリエステル；
   ５〜６０重量％と、同（Ｂ−２）の共重合ポリエステル
   ：３Ｑｉ７ｉ％以下、及び同（Ｂ−３）の高結晶性ポリ
   エステル：１０重量％以上を含有する混合物からなる接
   着性改善層 （Ｂ−＋）　１５０°Ｃで３０分間熱処理したときの密
   度増加が３０Ｘ　１０−３ｇ／ａｍ３以下である低結晶
   性共重合ポリエステル、 ｒＢ−２）ブロック共重合ポリエステル、（Ｂ−３）　
   １５０℃で３０分間熱処理したときの密度増加が３５Ｘ
   　１０−３ｇ／ｃ＋ｎ３以上である高結晶性ポリエステ
   ル、 を積層してなり、該積層フィルム全体に占める前記接着
   性改善層（Ｂ）の構成比が１〜７０重量％である積層フ
   ィルムの少なくとも片面に、難気体透過性層を形成して
   なり、２０°Ｃの乾燥状態における酸素透過量が４０ｃ
   ｃ／ｍ　・２４ｈｒ＊ａｔｍ以下であることを特徴とす
   るガスバリヤ−性ポリエステルフィルム。