JPS59231030A - ジフルオロメタンの製造方法 - Google Patents
ジフルオロメタンの製造方法Info
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- JPS59231030A JPS59231030A JP58104627A JP10462783A JPS59231030A JP S59231030 A JPS59231030 A JP S59231030A JP 58104627 A JP58104627 A JP 58104627A JP 10462783 A JP10462783 A JP 10462783A JP S59231030 A JPS59231030 A JP S59231030A
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- Japan
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- aluminum
- carrier
- catalyst
- aluminum fluoride
- fluoride
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジフルオロメタンの製造方法に関し、さらに詳
しくはジクロルメタンとフン化水素の混合物を７フ化ア
ルミニウム又は７フ化アルミニウムを担体と混合成型あ
るいはフッ化アルミを担体に担持させた触媒と接触させ
るジフルオロメタンの製造方法に関する。
しくはジクロルメタンとフン化水素の混合物を７フ化ア
ルミニウム又は７フ化アルミニウムを担体と混合成型あ
るいはフッ化アルミを担体に担持させた触媒と接触させ
るジフルオロメタンの製造方法に関する。
従来、脂肪族ハロゲン化炭化水素とフン化水素（ＨＦ）
ｌｊ応させてフルオロカーボン（フロン類）を生成させ
る方法は多数発表されている。しかし、上記の反応に用
いられるハロゲン化炭化水素はＣが２つ以上のもの、お
よびメタン系では四塩化炭素（ＣＣ／４ ） 、クロロ
ホルム（ＣＨＣＩＪ３ ）で、ジクロルメタン（ＣＨ２
Ｃ４）とＨＦとによるジフルオロメタン（ＣＨ２Ｆ４た
は７０ン３２）の製法については殆んど発表がない。
ｌｊ応させてフルオロカーボン（フロン類）を生成させ
る方法は多数発表されている。しかし、上記の反応に用
いられるハロゲン化炭化水素はＣが２つ以上のもの、お
よびメタン系では四塩化炭素（ＣＣ／４ ） 、クロロ
ホルム（ＣＨＣＩＪ３ ）で、ジクロルメタン（ＣＨ２
Ｃ４）とＨＦとによるジフルオロメタン（ＣＨ２Ｆ４た
は７０ン３２）の製法については殆んど発表がない。
−ｆｆに、ｃ３ｃ７２とＨＦとの反応によって、ＣＨ，
Ｆ、を効率よく生成せしめることが困難なことは、種々
の報告に記載されている。例えば、シーエムシー社、昭
和５２年１２月発行、「フッ素化合物の化学と工業」、
第２６７頁には、−〇（Ｊ。
Ｆ、を効率よく生成せしめることが困難なことは、種々
の報告に記載されている。例えば、シーエムシー社、昭
和５２年１２月発行、「フッ素化合物の化学と工業」、
第２６７頁には、−〇（Ｊ。
グループは反応性が非常に高く段階的に−ＣＣ４Ｆ。
−ＣＣＪＦ、と置換されるが、−ＣＦｓまで７ツ禦化す
ることは困難であること、また、−ＣＨ（Ｊ、グループ
は反応性が低く、−ＣＨＣＩＩＦには置換されるが、−
ＣＨＦ、＋−で置換することが困難であること、さらに
分子中の水素が多ければ多い程、反応性が低くなり、分
解または副反応を起し易いこと、が記載されている。
ることは困難であること、また、−ＣＨ（Ｊ、グループ
は反応性が低く、−ＣＨＣＩＩＦには置換されるが、−
ＣＨＦ、＋−で置換することが困難であること、さらに
分子中の水素が多ければ多い程、反応性が低くなり、分
解または副反応を起し易いこと、が記載されている。
事実、ＣＨ２Ｆ、の製造法としては、僅かに三醇化第ニ
クロムを触媒として、ＣＨ２Ｃ７，とＨＦとから気相反
応で、合成する方法（特公昭４２−３００４）があるの
みである。しかも、その結果は、原料ＣＫＣ４に対し、
’／−３％のＯＨ，Ｆ２を得ているにすぎないばかりか
、副反応その他によると思われるｃ３ｃ１２の多量な四
スを伴なっている。
クロムを触媒として、ＣＨ２Ｃ７，とＨＦとから気相反
応で、合成する方法（特公昭４２−３００４）があるの
みである。しかも、その結果は、原料ＣＫＣ４に対し、
’／−３％のＯＨ，Ｆ２を得ているにすぎないばかりか
、副反応その他によると思われるｃ３ｃ１２の多量な四
スを伴なっている。
しかるに、本発明者らは、ＣＨ，Ｃ７２とＨＦとを・気
相で反応せしめる製造方法について広範かつ詳細な研究
を進めた結果、７フ化アルミニウム又はフン化アルミニ
ウムを担体に担持、或いはＬＪ体と混合成型した触媒を
用い、適切な条件で反応を行なわせる事により副反応が
極めて少なく、目的とするＣ Ｈ，Ｆ、を高収率で得ら
れる串を見い出し、経済的に極めて有利な、０１Ｆ２製
造方法を発明するに至った。
相で反応せしめる製造方法について広範かつ詳細な研究
を進めた結果、７フ化アルミニウム又はフン化アルミニ
ウムを担体に担持、或いはＬＪ体と混合成型した触媒を
用い、適切な条件で反応を行なわせる事により副反応が
極めて少なく、目的とするＣ Ｈ，Ｆ、を高収率で得ら
れる串を見い出し、経済的に極めて有利な、０１Ｆ２製
造方法を発明するに至った。
本発明は、上記の知見に基づいてなされたもので、その
要旨は、ＣＨｔＣｉｔとｌ−ｉ Ｆとを７フ化アルミニ
ウム又はフン化アルミニウムを担体と混合成型あるいは
フッ化アルミな担体に担持させた触媒を用い、反応湿度
２００−．５−００℃の条件で気相反応させるＣ Ｈ２
Ｆ２の製造方法にある。
要旨は、ＣＨｔＣｉｔとｌ−ｉ Ｆとを７フ化アルミニ
ウム又はフン化アルミニウムを担体と混合成型あるいは
フッ化アルミな担体に担持させた触媒を用い、反応湿度
２００−．５−００℃の条件で気相反応させるＣ Ｈ２
Ｆ２の製造方法にある。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明で用いるフン化アルミニウムはそれがフン化アル
ミニウム単体であれば、その”ＩＩ’！成型或いは活性
炭等の多孔質担体に担持させて、又は多孔質担体と混合
成型して使用する。
ミニウム単体であれば、その”ＩＩ’！成型或いは活性
炭等の多孔質担体に担持させて、又は多孔質担体と混合
成型して使用する。
：ｆた、アルミニウム化合物をフッ素化処理した７フ化
アルミニウムを用いる場合には、アルミニウム化合物と
して例えば活性アルミナ等の酸化物、塩化物、水酸化物
、硝酸塩等で、無水物或いは結晶水を有するものが用い
られる。
アルミニウムを用いる場合には、アルミニウム化合物と
して例えば活性アルミナ等の酸化物、塩化物、水酸化物
、硝酸塩等で、無水物或いは結晶水を有するものが用い
られる。
上記アルミニウム化合物は、単独又は混合物でもよく、
またフン化アルミニウムを一部混合してもよい。しかし
、フッ化アルミニウム以外のアルミニウム化合物を含有
する場合には、成型又は活性炭等の多孔質担体に担持さ
せた爾、適当な方法でフッ素化処理した後反応に用いる
ことが望ましい。上記アルミニウム化合物の成型物又は
担体に担持したものあるいは担体と混合成型し７２：も
のをそのまｆ反応触媒に用い、原料Ｃ１鳥Ｃ７ｌ、、Ｈ
Ｆの混合ガスと接触させ、Ｃ）１２Ｆ２の生成反応を行
なわせながら、フッ素化処理を同時に行なわせてもよい
が、反応条件とフッ素化処理条件とが必ずしも一致しな
いので、前もって７ツ累化する方法が好ましい。
またフン化アルミニウムを一部混合してもよい。しかし
、フッ化アルミニウム以外のアルミニウム化合物を含有
する場合には、成型又は活性炭等の多孔質担体に担持さ
せた爾、適当な方法でフッ素化処理した後反応に用いる
ことが望ましい。上記アルミニウム化合物の成型物又は
担体に担持したものあるいは担体と混合成型し７２：も
のをそのまｆ反応触媒に用い、原料Ｃ１鳥Ｃ７ｌ、、Ｈ
Ｆの混合ガスと接触させ、Ｃ）１２Ｆ２の生成反応を行
なわせながら、フッ素化処理を同時に行なわせてもよい
が、反応条件とフッ素化処理条件とが必ずしも一致しな
いので、前もって７ツ累化する方法が好ましい。
上記７７索化処理の方法としては、フルオロカーボン類
（いわゆるフロン類）又は１１１−或いは上記ガスをＮ
２等の不活性ガスで希釈したガス等を用いることができ
る。
（いわゆるフロン類）又は１１１−或いは上記ガスをＮ
２等の不活性ガスで希釈したガス等を用いることができ
る。
上記フッ素化処理は１５ｏ〜ｓｏθ℃において、尋人し
た）（ｌｉ’あるいはフロン類の消費が実質上みもれな
くなるまで処理することが望疋しい。
た）（ｌｉ’あるいはフロン類の消費が実質上みもれな
くなるまで処理することが望疋しい。
フッ素化処理によって得られた触媒の化学的組成は明ら
かでないが、少なくとも一部は７）化物となっているも
のと思料する。
かでないが、少なくとも一部は７）化物となっているも
のと思料する。
乏だ、反応温度は原料であるＨＦとＯＨ，Ｃ４の比率、
触媒との接触時間等の条件に依り異なるが低くすぎると
反応率が低下し、Ｃ）４．、ｆｉ’、の生成率が低下す
る。ｒた、高すぎると触媒の劣化、反応器構造材料の腐
食等問題が生じるおそれがある。反応温度範囲としては
、２０θ〜ｓｏｏ℃が良く、特に３００〜ｌＩ５θ℃が
好ましい。
触媒との接触時間等の条件に依り異なるが低くすぎると
反応率が低下し、Ｃ）４．、ｆｉ’、の生成率が低下す
る。ｒた、高すぎると触媒の劣化、反応器構造材料の腐
食等問題が生じるおそれがある。反応温度範囲としては
、２０θ〜ｓｏｏ℃が良く、特に３００〜ｌＩ５θ℃が
好ましい。
：ｆ７ｊ、ｌ１Ｑ１［’アル１−ＩＦ トＣＨ，（４？
、（７）比率Ｌｔ、１−ＩＦが少ないとＣＨ，Ｆ、の生
成が少ない。ＰＩＦの比率を増すとＣＩ（２ＦｌＩの生
成率は増加する。しかし、ある程度の増加は効果がある
が、それ以上増加してもｅ ｌ−１２Ｆｌｔの生成率は
あ：ｆり上昇しない。さらに過剰又は未反応のＨＦは、
廃棄又は回収処理をする必要があるので、Ｉ−ＩＦの割
合を増す事は処理の煩雑さと、経済的不利を招く。した
がって、ＨＦ／ＣＨ２Ｃ４のモル比は／Ｎ２０％特に２
〜１０とすることが好ましい。
、（７）比率Ｌｔ、１−ＩＦが少ないとＣＨ，Ｆ、の生
成が少ない。ＰＩＦの比率を増すとＣＩ（２ＦｌＩの生
成率は増加する。しかし、ある程度の増加は効果がある
が、それ以上増加してもｅ ｌ−１２Ｆｌｔの生成率は
あ：ｆり上昇しない。さらに過剰又は未反応のＨＦは、
廃棄又は回収処理をする必要があるので、Ｉ−ＩＦの割
合を増す事は処理の煩雑さと、経済的不利を招く。した
がって、ＨＦ／ＣＨ２Ｃ４のモル比は／Ｎ２０％特に２
〜１０とすることが好ましい。
この反応は気相反応であるので、原料はあらかじめ気化
器等により、ガス化させておく必要がある０また、操作
圧力は原料及び生成物が液化しない範囲であれば、特に
制限ないが簡易化、経済性の而より常圧又は僅カーｎ口
圧で反応を行なわせるのがよい。
器等により、ガス化させておく必要がある０また、操作
圧力は原料及び生成物が液化しない範囲であれば、特に
制限ないが簡易化、経済性の而より常圧又は僅カーｎ口
圧で反応を行なわせるのがよい。
触媒と原料との接触方式は、流動床、固定床等、特に制
限はないか装置の簡単なことから、固定床方式が好まし
い０ 以上述べたように、本発明に係るＣ ｌ−１２Ｆ、の製
造方法は、殆ど副生なく高収率でＣＨ２Ｆ２が得られる
工業的に極めて優れた方法である０ 以下に実施例を示し本発明を具体的に説明する０実施例
１ ＡｌＯ２・６鳩０ ：３θＯｇを水に溶解し、これに市
販のｑ−ｂ％ｉツ酸水溶液２Ｓθｇを徐々に加え、三、
フン化アルミニウムを生成せしめた。続いて、約ＳＯ工
Ｈｇの減圧下、これを約７０℃に保つことにより、副生
じた塩酸、過剰のフッ酸及び大部分の水を蒸発除去する
ことによりＮペースト状のフン化アルミニウムを得た０
これを６ｍｍダＸ６１１！ｍＨのペレット状に成型した
後、Ｎ２気流中で徐々に加熱乾燥し、約ｑ−ｏｏ℃に３
時間保った後、取出しフン化アルミニウム触媒１００ｇ
を得た。
限はないか装置の簡単なことから、固定床方式が好まし
い０ 以上述べたように、本発明に係るＣ ｌ−１２Ｆ、の製
造方法は、殆ど副生なく高収率でＣＨ２Ｆ２が得られる
工業的に極めて優れた方法である０ 以下に実施例を示し本発明を具体的に説明する０実施例
１ ＡｌＯ２・６鳩０ ：３θＯｇを水に溶解し、これに市
販のｑ−ｂ％ｉツ酸水溶液２Ｓθｇを徐々に加え、三、
フン化アルミニウムを生成せしめた。続いて、約ＳＯ工
Ｈｇの減圧下、これを約７０℃に保つことにより、副生
じた塩酸、過剰のフッ酸及び大部分の水を蒸発除去する
ことによりＮペースト状のフン化アルミニウムを得た０
これを６ｍｍダＸ６１１！ｍＨのペレット状に成型した
後、Ｎ２気流中で徐々に加熱乾燥し、約ｑ−ｏｏ℃に３
時間保った後、取出しフン化アルミニウム触媒１００ｇ
を得た。
この触媒、／ ００ｒＪを内径２０龍、長さ７ｍのハス
テロイＣ製反応器に充填し、常圧下、反応器内部温度φ
ｏｏ’ｃに保ちながら、Ｃ為Ｃ１ｋ”ユｌ＆６１１およ
びＨＦ ： ４４０ ｇ／、を気化器で蒸発させながら
、気相で反応器に供給した。系が十分安定した後、５時
間に亘り、反応器出口ガス中の未反応ＨＦと生成したＨ
Ｃｌをアルカリにより吸収せしめ、酸分を除去した残り
の有機物を凝縮液化して回収した０回収した有機物の組
成をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、次の
値を得た０ｃｚＦ、：４４ｇｏｇ、ｃ）Ｉ２ｃｌＦ：（
７，ざｊｇｖＣ）［２Ｃ７，： ／２６ｇ この結果より、供給したＣＨ２Ｃ）２に対する生成率は
、Ｃ１−１２Ｆ、：７り％、ＣＨｚＣＩＦ： １０％で
あることがわかる。
テロイＣ製反応器に充填し、常圧下、反応器内部温度φ
ｏｏ’ｃに保ちながら、Ｃ為Ｃ１ｋ”ユｌ＆６１１およ
びＨＦ ： ４４０ ｇ／、を気化器で蒸発させながら
、気相で反応器に供給した。系が十分安定した後、５時
間に亘り、反応器出口ガス中の未反応ＨＦと生成したＨ
Ｃｌをアルカリにより吸収せしめ、酸分を除去した残り
の有機物を凝縮液化して回収した０回収した有機物の組
成をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、次の
値を得た０ｃｚＦ、：４４ｇｏｇ、ｃ）Ｉ２ｃｌＦ：（
７，ざｊｇｖＣ）［２Ｃ７，： ／２６ｇ この結果より、供給したＣＨ２Ｃ）２に対する生成率は
、Ｃ１−１２Ｆ、：７り％、ＣＨｚＣＩＦ： １０％で
あることがわかる。
なお、Ｃ鴇Ｃ７Ｆ、およびＣＨ２ｃｉ＊は回収してＣＨ
，Ｆ、の原料として使用することが出来るので、ＣＩ（
２ＣＪｘに対するＯＨ，Ｆ、の収率はさらに高い数値と
なる。
，Ｆ、の原料として使用することが出来るので、ＣＩ（
２ＣＪｘに対するＯＨ，Ｆ、の収率はさらに高い数値と
なる。
実施例
６ｍｍ ｌ Ｘ ６ ｍｙ ａのペレット状活性アルミ
ナ１００ｍ１を内径２０ｍｍ、長さ７ｍの７１ステロイ
Ｃ製反応器に充填した０ ヒーターにより反応器内部温度を３５θ℃に保持しなが
ら、Ｎ、ガスを３０ｍ１Ｊ、−の流速で流し、乾燥させ
た後、凡ガスを停止し３５θ℃においてＨＦを徐々に供
給し、）ＩＦの消費が実質上具られなくなる乏でＨＦの
み供給を継続した。次いで反応器内温度を３７５℃とし
てＣ）１． Ｃ１，： ２．≠し−１、ＨＦ：３．９ｇ
／ｈｒを気相で反応器に供給した。糸が十分安定した後
、５時間に亘り反応器出口ガス中の酸分なアルカリによ
り捕集除去し、脱酸後の有機物を凝縮液化して回収した
０回収した有機物のへ、 組成をガスクロマトグラフィーにより分析した結果−次
の値を得たＯ Ｃ鴇Ｆ、：＆２ｇ、Ｃ為ｃ、Ｉｉ；’： ｌ／ ｇ、
ＣへＣ６：／６ｇ この結果は、供給したＣへＣノ、に対し、ＣＨ，Ｆ”、
’７１％、ＣＦＩ２Ｃ１Ｆ： ｔ ７％の生成率であ
ることを示している。
ナ１００ｍ１を内径２０ｍｍ、長さ７ｍの７１ステロイ
Ｃ製反応器に充填した０ ヒーターにより反応器内部温度を３５θ℃に保持しなが
ら、Ｎ、ガスを３０ｍ１Ｊ、−の流速で流し、乾燥させ
た後、凡ガスを停止し３５θ℃においてＨＦを徐々に供
給し、）ＩＦの消費が実質上具られなくなる乏でＨＦの
み供給を継続した。次いで反応器内温度を３７５℃とし
てＣ）１． Ｃ１，： ２．≠し−１、ＨＦ：３．９ｇ
／ｈｒを気相で反応器に供給した。糸が十分安定した後
、５時間に亘り反応器出口ガス中の酸分なアルカリによ
り捕集除去し、脱酸後の有機物を凝縮液化して回収した
０回収した有機物のへ、 組成をガスクロマトグラフィーにより分析した結果−次
の値を得たＯ Ｃ鴇Ｆ、：＆２ｇ、Ｃ為ｃ、Ｉｉ；’： ｌ／ ｇ、
ＣへＣ６：／６ｇ この結果は、供給したＣへＣノ、に対し、ＣＨ，Ｆ”、
’７１％、ＣＦＩ２Ｃ１Ｆ： ｔ ７％の生成率であ
ることを示している。
実施例３
実施例コと同一の活性アルミナ／ ００ｍｌを同一の反
応器に充填した０ヒーターにより反応器内部温度なｔｉ
ｏｏ’ｃに保持しながら、凡ガスを３０ｍｆ。
応器に充填した０ヒーターにより反応器内部温度なｔｉ
ｏｏ’ｃに保持しながら、凡ガスを３０ｍｆ。
の流速で流し、活性アルミナを乾燥した。
続いて、反応器湿度を約３００℃に保持しつつ、Ｎ２ガ
スを停止し、ただちにＣＨｚＣ４：ユ≠乞シ及びＨＦ：
３．９％谷を気相で反応器に供給した。
スを停止し、ただちにＣＨｚＣ４：ユ≠乞シ及びＨＦ：
３．９％谷を気相で反応器に供給した。
原料ガスの供給とともに、反応器入口付近で急激な温度
上昇を生じ、ｔＯθ℃を越えた。充填層内の高い温度は
、順次入口付近から、層の中央部へと移行していった〇 この間、１時間にわたり反応器出口ガス中の酸分なアル
カリにより捕集し、有機物を凝縮液化し回収した。捕集
した配分を滴定により、また有機物をガスクロマトグラ
フィーで分析した結果、供給したｃＨ，ｃ、１２は大部
分未反応として残り、Ｉ（Ｆは７０％が消費されていた
。さらに、前記の原料ガス供給後の触媒の一部をとりだ
し−Ｘ＠回折した結果、Ａ７ Ｆ、の存在が認められた
Ｏこの触媒を、実施例λと同一の装置を用し）、同一の
条件で反応させた結果、供給したｃｉ−４ｃ４．に対し
、ＣＨ２Ｆｔ及びＣ均Ｃ７１Ｆが、各々６１Ｉ−％及び
１３％生成した０ 以上のことにより、ＣＨ，Ｆ、と１−ＩＦのガスによっ
ても、触媒のフッ素化処理は可能であることを確認した
。
上昇を生じ、ｔＯθ℃を越えた。充填層内の高い温度は
、順次入口付近から、層の中央部へと移行していった〇 この間、１時間にわたり反応器出口ガス中の酸分なアル
カリにより捕集し、有機物を凝縮液化し回収した。捕集
した配分を滴定により、また有機物をガスクロマトグラ
フィーで分析した結果、供給したｃＨ，ｃ、１２は大部
分未反応として残り、Ｉ（Ｆは７０％が消費されていた
。さらに、前記の原料ガス供給後の触媒の一部をとりだ
し−Ｘ＠回折した結果、Ａ７ Ｆ、の存在が認められた
Ｏこの触媒を、実施例λと同一の装置を用し）、同一の
条件で反応させた結果、供給したｃｉ−４ｃ４．に対し
、ＣＨ２Ｆｔ及びＣ均Ｃ７１Ｆが、各々６１Ｉ−％及び
１３％生成した０ 以上のことにより、ＣＨ，Ｆ、と１−ＩＦのガスによっ
ても、触媒のフッ素化処理は可能であることを確認した
。
実施例≠
塩化アルミニウム２０ｇを水ｌＯθｇに溶解シ、これに
、３ＱＯ℃Ｎ２雰囲気中で乾燥したψｍｍグ×ｔ／−ｍ
ｙ Ｋの粒状活性炭１００ｇを加えて混合した後、エバ
ポレーターで減圧乾燥して活性炭に担持しだ触媒を得、
これを実施例ｔと同じ反応管に充填した０ 次いで、Ｎ、ガスを３０”４ｃｙ）流速で流しながら２
００′Ｃ−２時間乾燥し、これに気体ＨＦ’を通して徐
々に凡ガスを停止するとともに一内部温度弘ＯＯ°Ｃ：
ｆで加熱し、ＨＦの消費が実質土兄られなくなった後、
Ｃ搗ＧＡ！ｔ ３２１％１、ＨＦ：仏Ｏｇイアを気化器
で蒸発させながら、気相で反応器に供給した。糸が十分
安定した後、実施例１と同じようにして回収した有機物
の嵐を求め、ＣＨ２Ｆ、ｓ ＩＡ ５ ｇ ％Ｃ為ＣＩ
ＩＰ ：０．９３ｇ、Ｃ鵬０７．： ｌ弘ｇの値を得た
。この結果は、ＣＨ２０Ｚ２に対する生成率がＣＨｚＦ
ｔ ： ７０％、ＣＩ′与ＣＩＦ ： ／ ７％である
ことを示す。
、３ＱＯ℃Ｎ２雰囲気中で乾燥したψｍｍグ×ｔ／−ｍ
ｙ Ｋの粒状活性炭１００ｇを加えて混合した後、エバ
ポレーターで減圧乾燥して活性炭に担持しだ触媒を得、
これを実施例ｔと同じ反応管に充填した０ 次いで、Ｎ、ガスを３０”４ｃｙ）流速で流しながら２
００′Ｃ−２時間乾燥し、これに気体ＨＦ’を通して徐
々に凡ガスを停止するとともに一内部温度弘ＯＯ°Ｃ：
ｆで加熱し、ＨＦの消費が実質土兄られなくなった後、
Ｃ搗ＧＡ！ｔ ３２１％１、ＨＦ：仏Ｏｇイアを気化器
で蒸発させながら、気相で反応器に供給した。糸が十分
安定した後、実施例１と同じようにして回収した有機物
の嵐を求め、ＣＨ２Ｆ、ｓ ＩＡ ５ ｇ ％Ｃ為ＣＩ
ＩＰ ：０．９３ｇ、Ｃ鵬０７．： ｌ弘ｇの値を得た
。この結果は、ＣＨ２０Ｚ２に対する生成率がＣＨｚＦ
ｔ ： ７０％、ＣＩ′与ＣＩＦ ： ／ ７％である
ことを示す。
実施例５
市販のＡ１３Ｆ、：３０ｇと粉末活性炭７００ｇとを十
分混合後、＆ｍｔｔｌ×ｂｍｖｔＨのペレット状に成型
した。
分混合後、＆ｍｔｔｌ×ｂｍｖｔＨのペレット状に成型
した。
この触媒／ ００ｍ１ｌを実施例１と同一の反応器に充
填し・Ｎ２下でｑ−ｏｏ″Ｃに３時間保持した。
填し・Ｎ２下でｑ−ｏｏ″Ｃに３時間保持した。
続いて、反応器内部温度を３９０℃に保ちながら、ｃＨ
２Ｃｌ、：ユ１０名、１及びＨＦ：弘θ汽トを気化器で
蒸発させながら、気相で反応器に供給した。糸が十分安
定した後、５時間にわたり、反応器出口、ガス中の酸分
をアルカリにより捕集し、脱酸後の有機物を凝縮して回
収した。
２Ｃｌ、：ユ１０名、１及びＨＦ：弘θ汽トを気化器で
蒸発させながら、気相で反応器に供給した。糸が十分安
定した後、５時間にわたり、反応器出口、ガス中の酸分
をアルカリにより捕集し、脱酸後の有機物を凝縮して回
収した。
回収した有機物の組成をガスクロマトグラフィーにより
分析した結果、次の値を得た。
分析した結果、次の値を得た。
Ｃ鶴Ｆ！１４６ｇ、Ｃ為ＣＩＦ：ｌＯｇ。
ｃｆ（２（４’ｌＩ： ｌ≠ｏｇ
この結果は、供給したＣｌ−１２０７，に対する生成率
は、σ鴇らニア３％、ＣＨ２Ｃ７Ｆ： ７２％であるこ
とを示している。
は、σ鴇らニア３％、ＣＨ２Ｃ７Ｆ： ７２％であるこ
とを示している。
以上の実施例より明らかなように、本発明の方法は、好
ましくない副生物が極めて少なく 、ｃ ｒｒｘ２Ｆ。
ましくない副生物が極めて少なく 、ｃ ｒｒｘ２Ｆ。
が高い転化率で得られる方法である。
出線゛１人 昭和屯工株式会社
手続補正書幅発）
１６オ。４５智１２Ｂ
特許庁長官殿
１、事件の表示
昭和５８年特許願第１０４６２７号
２、発明の名称
ジフルオロメタンの製造方法
３、補正をする者
特許出願人
Ｃ２００） 昭和電工株式会社 （はか１名）４、代
理人 待ｉｆＦ ｌｌ７Ｎ求の範囲 （１） ジクロルメタンとフン化水禦とχ、７フ化ア
ルミニウム又は７フ化アルミニウム乞担体と混合成型あ
るいは７フ化アルミニウム乞担体に担持させたことより
なる触媒ケ用い、反応湿度、２０θ〜！ｒ００℃の条件
で気相反応させること？特徴とするジフルオロメタンの
製造方法。
理人 待ｉｆＦ ｌｌ７Ｎ求の範囲 （１） ジクロルメタンとフン化水禦とχ、７フ化ア
ルミニウム又は７フ化アルミニウム乞担体と混合成型あ
るいは７フ化アルミニウム乞担体に担持させたことより
なる触媒ケ用い、反応湿度、２０θ〜！ｒ００℃の条件
で気相反応させること？特徴とするジフルオロメタンの
製造方法。
（２）７ツ化アルミニウムが、アルミニウム化合物乞フ
ッ素化処理してなるものである特５′Ｆ語求の；ａＶＶ
第１項記載のジフルオロメタンの製０方法。
ッ素化処理してなるものである特５′Ｆ語求の；ａＶＶ
第１項記載のジフルオロメタンの製０方法。
（３）担体が活性炭である特許請求の範囲第１項記載り
ジフルオロメタンのｉａ方ｉ。
ジフルオロメタンのｉａ方ｉ。
手続補正書（自発）
１、 事件の表示
昭和５８年特許願第１０４６２７号
２、発明の名称
ジフルオロメタンの製造方法
３、補正をする者
特ＩｆｆｔＢ願人
（，２００） ＩＩβ和電工株式会社 （はが１名）
４、代理人 ２８
４、代理人 ２８
Claims (2)
- （１） ジクロルメタンとフン化水素とを、フン化ア
ルミニウム又は７フ化アルミニウムを担体と混合成型あ
るいは７ツ化り田ムを担体に担持させたことよ＃）なる
触媒を用い、反応温度２００−５００”Ｃの条件で気相
反応させることを特徴とするジフルオロメタンの製造方
法０ - （２） フッ化アルミニウムが、アルミニウム化合物
をフッ素化処理してなるものである特許請求の範囲第１
項記載のジフルオロメタンの製造方法０（３） 担体
が活性炭である特許請求の範囲第１項記載のジフルオロ
メタンの製造方法０
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58104627A JPS59231030A (ja) | 1983-06-11 | 1983-06-11 | ジフルオロメタンの製造方法 |
| EP84106422A EP0128510A3 (en) | 1983-06-07 | 1984-06-05 | Process for producing difluoromethane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58104627A JPS59231030A (ja) | 1983-06-11 | 1983-06-11 | ジフルオロメタンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59231030A true JPS59231030A (ja) | 1984-12-25 |
Family
ID=14385672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58104627A Pending JPS59231030A (ja) | 1983-06-07 | 1983-06-11 | ジフルオロメタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59231030A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996001241A1 (fr) * | 1994-07-01 | 1996-01-18 | Daikin Industries, Ltd. | Procede pour produire du difluoromethane |
| WO1998008790A1 (fr) * | 1996-08-27 | 1998-03-05 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de fabrication de difluoromethane |
| JP2007509056A (ja) * | 2003-10-17 | 2007-04-12 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | ヒドロフルオロカーボンの製造方法 |
-
1983
- 1983-06-11 JP JP58104627A patent/JPS59231030A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996001241A1 (fr) * | 1994-07-01 | 1996-01-18 | Daikin Industries, Ltd. | Procede pour produire du difluoromethane |
| US6407296B1 (en) | 1994-07-01 | 2002-06-18 | Daikin Industries Ltd. | Process for producing difluoromethane |
| WO1998008790A1 (fr) * | 1996-08-27 | 1998-03-05 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de fabrication de difluoromethane |
| US6346172B1 (en) | 1996-08-27 | 2002-02-12 | Daikin Industries, Ltd. | Process for producing difluoromethane |
| JP2007509056A (ja) * | 2003-10-17 | 2007-04-12 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | ヒドロフルオロカーボンの製造方法 |
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