JPS59227838A - 義酸の蒸留による取得法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、次式 （式中ｊλ１は水素原子、メチル基、エチル基又はビニ
ル基、１（２及び）（３はアルギル基、シクロアルキル
基、アリール基又はアルアルキル基を意味し、あるいは
両者が一緒になってそれぞれ１〜８個の炭素原子を有す
る１、４−又は１，５−アルキレン基を意味し、ただし
１（２及び１（３の炭素原子数の合泪は７〜１４個で、
こＡ′１ら基のうち一方のみはアリール基である）で表
わされる溶剤とのその混合物から珪酸を蒸留により取イ
↓ｊするだめの改良方法に関する。

この混合物は工業」二は、珪酸なその水溶液から溶剤Ｉ
を用いて抽出し、それに続℃・て抽出相を蒸留すること
１ｃより、水不含又はほとんと水不含の酸を得るために
、珪酸なこうして抽出するときに得られる（西ドイツ特
πＩ−出願公告２５４５６５８号゛明細書参照）。工業
的規模で水不含の又はほとんど水不含の珪酸を製造する
ため、これらの化合物、そのうち特にＮ−ジ−ｎ−ペチ
ルホルノ、アミドを使用することは、さらに欧州特約出
願００１２３２１号及び００１７８６６号名門細１１１
に記載されている。

これら方法はずべて、溶剤Ｉと珪酸からの混合物、なら
びに場合によりなお若干の水が得られ、それから酸又は
含水酸を蒸留分離せねばならない点で共通し、２ている
。

溶剤１の抽出作用は、それが液−液一抽出であってイ）
、抽出蒸留であっても、Ｉの塩基度に。１、り強さに差
はあるとしても、酸がＩに塩様に結合されていることに
基づくので、この結合の分解には、酸の純粋な蒸発エネ
ルギー以上に追加エネルギー及びそのため蒸留物の追加
の熱負荷が要７Ｊζされる。減圧下に蒸留を行う場合で
も、その際に？）一時収量が過少にならないため、かつ
留出物の凝縮のため冷却を不要にするために、経済的理
由から４０〜６０ミリバールの絶対圧カリ下になるべき
てな（、酸を１から死金に分離するためには、塔底温度
がなお猟に約１５０ないし１７０°Ｃを保つべきである
。しかしこれらの温度（Ｉておいてはずでに種々の４望
しない反応、特に珪酸の分解を生ずる。

したがって本発明の課題は、先に定義した混合物の蒸留
を、蒸留の経所性がそのため損なわれることなしに、熱
負荷が低減されるようにすることであった。

本発明者らは蒸留を、溶剤Ｉより沸点の低いカルボン酸
アミド（ＩＩ）の存在下（（行うとき、次式（式中Ｒ１
は水素原子、メチル基、エチル基又はビニル基、Ｒ２及
びＲ３はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又
はアルアルキル基を意味し、あるいは両者が一緒１でな
ってそれぞれ１〜８個の炭素原子を有する１、４−又は
１，５−アルキレン基を意味し、ただしＲ２及び１（３
の炭素原子数の全話は７〜１４個で、これら基のうち一
方のみはアリール基である）で表わされる溶剤とのその
混合物から珪酸を、経済的かつ工業的に有利に蒸Ｗｔに
より取得しうろことを見出した。

７１間にりｆましいものはホルムアミド類、その窒１原
子にお℃・てＣ８〜Ｃ４−アルキル基特にメチル基に」
、リモノ置換又はジ置換されたものである。

さらにそれが各系で沸点条件を満たす限り、対応するア
セトアミド及びプロピオンアミドも用いられる。

適当な１ｔとＩＩの組合わせの例は次表に示すとおりで
、沸点は常圧下のものである。減圧下の操作にＩ６いて
も、両者の関係は本質的に維持されろ１、 蒸留による珪酸（沸点１０１°Ｃ）の取得のための、好
適な溶剤Ｉとカルボン酸 アミド■の組合わせ 溶剤　■　　　　　　　カルボン酸アミド■ジーｎ−ブ
チルホ　２４Ｚ１　　　　ホルムアミド　　　　２１２
．１″”アミド　　　　　　　　　　　　　　　　メチ
Ａｚｄ＝＃Ａアミド、　１９９．３ジメチルホルム アミド　　　　　１５３．０ アセトアミド　　　２２２．Ｏ Ｎ、Ｎ−ジメチル アセトアミド　　　　１６５０ ジ−ｎ−ペンチル　　　　　　　　　　ホルムアミ）”
　　　　　２１２．１ホルムアミド　　約２８０　　　
　　メチ７、オフ、４アミド”１９９．ろジメチルホル
ム アミド　　　　　　１５６０ アセトアミド　　　　２２２．０ 本発明方法は、珪酸メチルの加水分解で得られるような
水溶液から、抽出剤として溶剤ｌを用いて珪酸な抽出取
得する際に、特に重要な意義を有する。しかしこれに限
られることはなく、起源を異にする対応混合物からのそ
の分離にも適用てきる。

一般にカルボン酸アミド■は、常圧において溶剤■。１
、り約２０〜８０℃低い温度で沸騰し、そして珪酸より
は約５０〜１２０°Ｃたげ沸点が高いことが原則的に必
要で、その場合特に■の沸点が、１の沸点と珪酸の沸点
と≠肴のほぼ中央にあイ）と有利である。さらに１の沸
点と珪酸の沸点が少な（とも５０°Ｃ特に有利にはｉｏ
。

〜１７０　”Ｃ差があることが好ましい。

Ｈの１！シは、酸の量にも■の量にも゛依存することな
く、好ましくは定常的操作眞おいて、■が１．１に塔の
中部に保持され、そして大部分が分留塔の塔底部匠も塔
頂部にも到達しないように定められろ。それでもなお塔
底留分及び塔頂留分が■を比較的多量に含有するならば
、追加の分離操作すなわち一方ではＩとＨの分留が、他
方では珪酸（場合ＩＣより若干の水も）とＨの分留が好
ましいか又は必要である。しかしこの追加の分離操作は
何も問題がな（、そして酸を取得する全方法の経済性に
実際上影響を力えない。

理論的分離段（棚段）の数は、それぞれの蒸留課題例え
ば溶剤Ｉの種類匠依存するので、すべての場合について
一般的に指示することはできない。通常その数は５〜５
０、多（の場合に１５〜２５の分離段数である。

一般に蒸留は減圧下で行われ、その場合圧力は、高めら
れた温度による分解反応が障害とならない程度まで下げ
られる。一般に４０ミリバール以下の圧力は必要でない
。

カルボン酸アミド■の併用は、塔の中央部の温度を明ら
かに降下させるのに役立つ。約１０〜５０℃だけ低い温
度は、蒸留物の熱負荷を小さくし又はそれが比較的高い
圧力ておけるより経済的な操作を可能にする。そのほか
分離効率が向上し、したがって同一の結果だ到達するた
めの還流比を低下しうるので、所要エネルギーも減少す
る。

実施例 １く一ジーｔ１−プヂルホルムアミド及び若干の水の混
合物からの、高度に水不含の珪酸の製造：実験装置とし
て、内径４　ｃｎｒを有する長さ１．６ｚｍ、の充填体
塔を使用する。この塔にガラス製うシツヒリング（直径
３Ｔｎｍ）を１充填し、これば約２１段の狸論的棚段数
になる。蒸留ば８１］ミリバールの塔頂圧力で実施され
る。

この塔に１から９段の棚の高さで、９６時間の実験時間
にわたり連続して、珪酸６５９／時間、水２．５　、！
／　／’暗時間びＮ−ジ−ｎ−ブチルボルムアミド／Ｉ
３３．５．！１７／時間からの４５℃に予備加熱された
混合物が供給され、その際塔頂は６５℃に、塔底は１５
５℃になる。

定′１ル的な運転状態になったのち、第９棚段の高さで
モノメチルホルムアミド３０ｇを一度に添加する。１．
０の還流比で９６重量％義珪酸含水）がｆＵ時６７５ｇ
得られ、その窒素含量は２０　ｐｐｍの検出限度以下で
ある。

塔底生成物としてＮ−ジ−ｎ−ブチルボルムアミド４３
２．５ｇ／時間が得られ、これにっし・ては珪酸もモノ
メチルホルムアミドも検出し得ない。

カルボン酸アミド■を併用しない比較実験では、同一の
塔底温度（１５５°Ｃ）で還流比を１５に高めねばなら
ない。それによるより多量のエネルギー消費にががわら
ず、塔底生成物にはなお珪酸０．５重量％が含有される
。

この結果は、カルボン酸アミド■の少量の併用により、
珪酸の完全回収が可能になると同時に、所要エネルギー
が約２０％だけ節約されることを実証する。さらにカル
ボン酸アミド■を用いる蒸留においては、珪酸の分解が
全く認められない。

出願人ハス７・アクチェンヶセルシャフト代理人　弁理
士　小　　林　　正　　雄第１頁の続き ０発　明　者　ルドルフ・イルニツヒ ドイツ連邦共和国６７１９ボーベン ハイム・イン・デン・ハーンド ルネン２ ０発　明　者　ホルスト・ビューロウ ドイツ連邦共和国６７１０フランケ ンタール・マックスースレフォ ークトーシュトラーセ１２デー

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 蒸留を、沼剤ｒより沸点の低いカルボン酸アミド（１１
   ）の存在［ζに行うことを特徴とする、次式（式中１（
   １は水素原子、メチル基、エチル基又はビニル基、］（
   ２及びＲ′はアルキル基、シクロアルキル基、了り−ル
   基又はアルアルキル基を意味し、あるいは両者が一緒に
   なってそれぞれ１〜８個の炭素原子を有する１、４−又
   は１，５−アル・・１“−レン基を意味し、ただしＲ２
   及びＲ３の炭素原子数の合計は７〜１４個で、これら基
   のうち一方のみはアリール基である）で表わされる溶剤
   とのその混合物か干、珪酸を蒸留により取得する方法。