FI82924B - Foerfarande foer tillvaratagning av myrsyra genom destillering. - Google Patents
Foerfarande foer tillvaratagning av myrsyra genom destillering. Download PDFInfo
- Publication number
- FI82924B FI82924B FI841946A FI841946A FI82924B FI 82924 B FI82924 B FI 82924B FI 841946 A FI841946 A FI 841946A FI 841946 A FI841946 A FI 841946A FI 82924 B FI82924 B FI 82924B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- distillation
- formic acid
- acid amide
- solvent
- carboxylic acid
- Prior art date
Links
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 11
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 abstract description 3
- 229920002554 vinyl polymer Chemical group 0.000 abstract description 3
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical compound CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 abstract 1
- 229940080818 propionamide Drugs 0.000 abstract 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQGNLKJAIVSNCO-UHFFFAOYSA-N N-butylformamide Chemical compound CCCCNC=O QQGNLKJAIVSNCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003869 acetamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000003948 formamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- NZMAJUHVSZBJHL-UHFFFAOYSA-N n,n-dibutylformamide Chemical compound CCCCN(C=O)CCCC NZMAJUHVSZBJHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWHSZQHZBUQBRH-UHFFFAOYSA-N n,n-dipentylformamide Chemical compound CCCCCN(C=O)CCCCC OWHSZQHZBUQBRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Description
1 82924
Menetelmä muurahaishapon talteenottamiseksi tislaamalla
Tämä keksintö koskee parannettua menetelmää muurahaishapon talteenottamiseksi tislaamalla sen seoksista 5 liuottimien kanssa, joilla on yleinen kaava I
, s* 1
R1-C0-N
10 jossa R1 tarkoittaa vetyä, metyyli-, etyyli- tai vinvyli-ryhmää, ja jossa R ja R tarkoittavat alkyvli-, sylkoal-kyyli-, aryyli- tai aralkyyliryhmiä tai yhdessä 1,4- tai 15 1,5-alkyleeniryhmää, joissa kulloinkin on 1-8 C-atomia siten, että R^:n ja R^:n C-atomien summa on 7-14 ja että vain toinen näistä tähteistä on .aryyliryhmä.
Tällaisia seoksia kertyy tekniikassa, kun muurahaishappoa uutetaan sen vesiliuoksista liuottimilla I, jotta 20 saataisiin tällä tavalla samoin kuin sen jälkeen suoritetun uutosfaasin tislauksen avulla vedetöntä tai suurin piirtein vedetöntä happoa (katso DE-A 25 45 658). Vedettömän tai suurin piirtein vedettömän muurahaishapon suurteollista valmistusta varten on näiden yhdisteiden, niiden joukossa 25 ennen kaikkea N-di-n-butyyliformamidin, käyttöä selostettu lisäksi julkaisuissa EP-A 00 12 321 ja 00 17 866.
Kaikille näille menetelmille on yhteistä se, että saadaan liuotinta I ja muurahaishappoa samoin kuin mahdollisesti vielä jonkin verran vettä sisältävä seos, josta happo 30 vast, vesipitoinen happo on tislatta pois.
Koska liuottimen I uuttausvaikutus, olipa sitten kysymys neste-neste-uutosta tai uuttotislauksesta, riippuu kuitenkin juuri siitä, että happo sitoutuu aina liuottimen I emäsväkevyyden mukaan enemmän tai vähemmän voimakkaasti 35 suolan tapaiscsti liuottimeen I, vaatii näiden yhdisteiden erottaminen hapon pelkän höyrystämisenergian lisäksi lisää 2 82924 energiaa ja siten tislattavan aineen termistä lisärasitusta. Myöskin silloin,kun tislaus suoritetaan alipaineessa, jolloin paineen ei tule taloudellisista syistä alittaa 40-60 m-baarin abs. painetta, jotta tila-aika-saanto ei muodostu lii-5 an vähäiseksi ja jotta tisleen kondensoimiseksi ei tarvitse kehittää mitään kylmyyttä, ovat kolonnin pohjalämpötilat aina vielä välillä noin 150-170°C hapon erottamiseksi täydellisesti liuottimesta I. Näissä lämpötiloissa tapahtuu kuitenkin jo erilaisia ei-toivottuja reaktioita, nimittäin 10 ennen kaikkea muurahaishapon hajoamista.
Keksinnön lähtökohtana oli sen vuoksi tehtävä muodostaa määritelmän mukaisten seosten tislaus sellaiseksi, että terminen rasitus vähenee ilman,että tislauksen taloudellisuus samalla kärsii.
15 Sen mukaisesti huomattiin, että muurahaishappo sen
seoksista liuottimien kanssa, joilla on yleinen kaava I
/*2 1
R^-CO-N
20 ^ R3 jossa R^ tarkoittaa vetyä, metyyli-, etyyli- tai vinyyli-ryhmää, ja jossa R2 ja r3 tarkoittavat alkyyli-, sykloal-25 kyyli-, aryyli- tai aralkyyliryhmiä tai yhdessä 1,4- tai 1,5-alkyleeniryhmää, joissa on kulloinkin 1-3 C-atomia siten, että R2:n ja R3:n C-atomien summa on 7-14 ja että vain toinen näistä tähteistä on arvyliryhmä, voidaan tislaamalla saada talteen taloudellisesti ja teknisesti edulli-30 sella tavalla suorittamalla tislaus karboksyylihappoamidin II läsnä ollessa, joka kiehuu alempana kuin liuotin I.
Erityisen edullisiksi ovat osoittautuneet formamidit ja ennen kaikkea sellaiset, jotka ovat tvppiatomin kohdalla substituoidut yksinkertaisesti tai kaksinkertaisesti - C4~ 35 alkyyliryhmillä, ennen kaikkea metyyliryhmällä. Lisäksi tulevat kysymykseen vastaavat asetamidit ja propionamidit, 3 82924 mikäli ne täyttävät kulloisessakin järjestelmässä kiehumispiste-ehdon.
Esimerkkejä sopivista pareista I ja II on nähtävissä seuraavassa taulukossa, jolloin kiehumispisteet on 5 ilmoitettu normaalipaineessa. Tuöskentelyä alipaineessa silmälläpitäen säilyvät suhteet oleellisesti ennallaan.
Taulukko
Sopivia liuottimen I ja karboksyylihappoamidin II pareja muurahaishapon (k.p. 101°C) talteenottamiseksi tislaamalla.
10 Liuotin I k.p.°C Karboksyylihappoamidi II kp.°C
i laji lasi___ di-n-butyyli formamidi 247,1 formamidi 212,1 15 metyyliformamidi 199,3 dimetyyliformamidi 153,0 asetamidi 222,0 N,N-dimetyyliasetamidi 165,0 di-n-pentyyli- 20 formamidi noin 280 formamidi 212,1 metyyliformamidi 199,3 dimetyyliformamidi 153,0 asetamidi 222,0
Keksinnön mukaisella menetelmällä on suurin merkitys 25 otettaessa muurahaishappoa talteen uittamalla liuotinta I
uuttausaineena käyttäen sellaisista vesiliuoksista,joita kertyy metyyliformiaatin hydrolyysin yhteydessä. Keksinö ei ole kuitenkaan rajoitettu tähän ja sen vuoksi sitä voidaan käyttää myös muuta alkuperää olevien vastaavien seosten 30 erottamiseen.
Yleisesti pätee sääntönä se, että karboksyylihappoamidin II tulisi normaalipaineessa kiehua 20-80°C alempana kuin liuotin I ja noin 50-120°C korkeammalla kuin muurahaishappo, jolloin on erityisen edullista, että II:n kiehumispis-35 teon on suunnilleen sen välin keskellä, jonka rajaavat I:n ja muurahaishapon kiehumispisteet. Lisäksi on tarkoituksen 4 82924 mukaista, että I:n ja muurahaishapon kiehumispisteet eroavat toisistaan vähintään noin 50°C, edullisesti noin 100-170°C.
II:n määrä mitoitetaan hapon määrästä ja I:n mää-5 rästä riippumattomasti tarkoituksen mukaisesti siten,että tislauksen stationäärisen toiminnan aikana viipyy etupäässä kolonnin keskiosassa eikä joudu enemmältä jakotislaus-kolonnin pohjalle eikä sen huipun alueelle. Jos kolonnin pohjafraktio ja huipun alueen fraktio sisältävät suurehko-10 ja osuuksia II, niin lisäerotusoperaatiot ovat tarkoituksen mukaisia ja välttämättömiä, siis I:n ja II:n frak-tiointi toisaalta ja muurahaishapon mahdollisesti myös pienen vesimäärän, ja II:n fraktiointi toisaalta. Nämä lisäerotusoperaatiot eivät kuitenkaan ole pulmallisia 15 eivätkä käytännössä haittaa hapon talteenoton kokonaismene-telmän taloudellisuutta.
Teoreettisten erotusvaiheiden (kolonnin välipohjien) lukumäärä riippuu kulloisestakin tislaustehtävästä, siis liuottimen I lajista eikä ole tämän vuoksi ilmoitettavissa 20 yleisesti kaikkia tapauksia varten. Yleensä tämä luku on kuitenkin välillä 5-50, useimmiten välillä 15-25 erotusvai-hetta.
Yleensä suoritetaan tislaus alipaineessa, jolloin paine alennetaan juuri niin pitkälle, että kohtetun lämpöti-25 lan johdosta aiheutuneet hajoamisreaktio eivät enää merkitse paljoakaan. 40 m-baaria vähäisempi paine ei yleensä ole tarpeen.
Karboksyylihappoamidin II käyttäminen mukana sallii lämpötilan merkittävän alentamisen kolonnin keskialueella.
30 Suunnilleen noin 10-50°C vähäisemmät lämpötilat merkitsevät tislattavan aineen vähäisempää tennistä rasitusta tai mahdollistavat taloudellisemman työskentelyn suhteellisesti korkeammassa paineessa. Koska sitä paitsi erotusteho kasvaa ja tällöin sen vuoksi saman tuloksen saavuttamiseksi 35 voidaan palautussuhdetta pienentää, vähenee myös energian tarve.
5 82924
Es imerkki
Suurin piirtein vedettömän muurahaishapon talteenotto N-di-n-butyyliformamidia ja jonkin verran vettä sisältävästä seoksesta.
5 Koelaitteena toimi 1,3 metriä pitkä täytekappalekolonni, jonka sisähalkaisija oli 4 cm. Kolonni oli täytetty lasisilla raschigrenkailla (halkaisija 3 mm), jotka antoivat teoreettiseksi erotusvaiheluvuksi luvun, joka vastasi noin 21 välipohjaa. Tislaus suoritettiin kolonnin paineen sen huipus-10 sa ollessa 80 m-baaria.
Kolonniin syötettiin 9.välipohjan (alhaalta laskettuna) korkeudelta 96 tuntia kestäneen koeajan kuluessa jatkuvasti 45°C:seen esilämmitettyä seosta, joka sisälsi 65 g/h muurahaishappoa, 2,5 g/h vettä ja 433,5 g/h N-di-n-15 butyyliformamidia, jolloin kolonnin huipun alueelle asettui 35°C:n lämpötila ja kolonnin pohjalle 155°C:n lämpötila.
Stationäärisen käyttötilan asettumisen jälkeen lisättiin yhdellä kertaa 30 g monometyyliformamidia 9. väli-20 pohjan korkeudelta. Palautussuhteen ollessa 1,0 kertyi tuntia kohti 67,5 g 96-paino-%:tista vesipitoista muurahaishappoa, jonka typpipitoisuus oli kvalitatiivisen näyttö-rajan, 20 miljoonasosan alapuolella.
Kolonnin pöhjatuotteena kertyi 432,5 g/h N-di-n-bu-25 tyyliformamidia, jossa ei enää ollut osoitettavissa lainkaan muurahaishappoa eikä myöskään lainkaan monometyyliformamidia.
Vertailukokeessa, jossa ei käytetty mukana karboksyy-lihappoamidia II, täytyi samaa kolonnin pohjalämpötilaa 30 (155°C) käytettäessä kohottaa palautussuhde arvoon 1,5.
Huolimatta tämän johdosta tarvitusta energian lisäkulu-tuksesta sisälsi kolonnin pohjatuote vielä 0,5 paino-% muurahaishappoa.
Tämä tulos vahvistaa sitä seikkaa, että käyttämällä 35 mukana vähäisiä määriä karboksyylihappoamidia II tulee 6 82924 mahdolliseksi muurahaishapon täydellisen talteenotto ja samanaikaisesti energian tarve pienenee suunnilleen noin 20 %. Sitä paitsi tislattaessa käyttäen mukana karboksyyli-happoamidia II ei ole havaittavissa lainkaan muurahaisha-5 pon hajoamista.
li
Claims (4)
1. Menetelmä muurahaishapon talteenottamiseksi tislaamalla muurahaishapon ja kaavan (1) mukaisen liuottimen 5 seoksesta, R2 R^CO-N^""’^ (I) ^ " R3 10 jossa kaavassa R1 tarkoittaa vetyä, metyyli-, etyyli- tai vinyyliryhmää, ja R2 ja R3 tarkoittavat alkyyli-, sykloal-kyyli-, aryyli- tai aralkyyliryhmää tai yhdessä 1,4- tai 1,5-alkyleeniryhmää, jolloin kukin ryhmä sisältää 1-8 C-15 atomia sillä edellytyksellä, että R2:n ja R3:n C-atomien summa on 7-14 ja vain toinen ryhmistä R2 ja R3 on aryyli-ryhmä, tunnettu siitä, että tislaus suoritetaan karboksyylihappoamidin (II) läsnäollessa, jonka kiehumispiste on alempi kuin kaavan (I) mukaisen liuottimen kie-20 humispiste.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuotin I on N-di-n-butyyli-formamidi.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, 25 tunnettu siitä, että karboksyylihappoamidina II käytetään N-metyyli-karboksyylihappoamidia.
4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että karboksyylihappoamidina II käytetään N,N-dimetyylikarboksyylihappoamidia. 8 82924
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833319651 DE3319651A1 (de) | 1983-05-31 | 1983-05-31 | Verfahren zur destillativen gewinnung von ameisensaeure |
| DE3319651 | 1983-05-31 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI841946A0 FI841946A0 (fi) | 1984-05-15 |
| FI841946A FI841946A (fi) | 1984-12-01 |
| FI82924B true FI82924B (fi) | 1991-01-31 |
| FI82924C FI82924C (fi) | 1991-05-10 |
Family
ID=6200285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI841946A FI82924C (fi) | 1983-05-31 | 1984-05-15 | Foerfarande foer tillvaratagning av myrsyra genom destillering. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4551208A (fi) |
| EP (1) | EP0127836B1 (fi) |
| JP (1) | JPS59227838A (fi) |
| AT (1) | ATE21384T1 (fi) |
| CA (1) | CA1211736A (fi) |
| DE (2) | DE3319651A1 (fi) |
| DK (1) | DK267184A (fi) |
| ES (1) | ES532947A0 (fi) |
| FI (1) | FI82924C (fi) |
| NO (1) | NO157534C (fi) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4670105A (en) * | 1986-04-07 | 1987-06-02 | Lloyd Berg | Dehydration of propanoic acid by extractive distillation |
| US4840707A (en) * | 1988-12-30 | 1989-06-20 | Lloyd Berg | Separation of 3-methyl-2-butanone from formic acid by extractive distillation |
| US4994151A (en) * | 1989-07-14 | 1991-02-19 | Lloyd Berg | Separation of 4-methyl-2-pentanone from formic acid by extractive distillation with dimethylamides |
| DE4023353A1 (de) * | 1990-07-23 | 1992-01-30 | Basf Ag | Verfahren zur gewinnung von carbonsaeuren aus ihren waessrigen loesungen |
| US5092965A (en) * | 1991-05-02 | 1992-03-03 | Lloyd Berg | Separation of 4-methyl-2-pentanone from acetic acid by extractive distillation with DMFA |
| US5399751A (en) * | 1993-11-05 | 1995-03-21 | Glitsch, Inc. | Method for recovering carboxylic acids from aqueous solutions |
| DE4444979A1 (de) * | 1994-12-16 | 1996-06-20 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung von Ameisensäure |
| DE10002794A1 (de) * | 2000-01-24 | 2001-07-26 | Basf Ag | Abwasserreinigung beim Verfahren zur Herstellung von wasserfreier Ameisensäure |
| DE10002793A1 (de) * | 2000-01-24 | 2001-07-26 | Basf Ag | Verwendung eines Extraktionsmittels bei der Herstellung von wasserfreier Ameisensäure |
| JP2005154435A (ja) * | 2003-11-07 | 2005-06-16 | Mitsubishi Chemicals Corp | モノカルボン酸の分離方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2408011A1 (de) * | 1974-02-20 | 1975-09-04 | Hoechst Ag | Verfahren zur gewinnung von technisch reiner essigsaeure durch extraktivdestillation |
| US4217460A (en) * | 1975-10-11 | 1980-08-12 | Basf Aktiengesellschaft | Isolation of formic acid from its aqueous solutions |
| DE2853991A1 (de) * | 1978-12-14 | 1980-07-03 | Basf Ag | Verfahren zur gewinnung von wasserfreier oder weitgehend wasserfreier ameisensaeure |
| DE2914671A1 (de) * | 1979-04-11 | 1980-10-23 | Basf Ag | Verfahren zur gewinnung von wasserfreier oder weitgehend wasserfreier ameisensaeure |
-
1983
- 1983-05-31 DE DE19833319651 patent/DE3319651A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-05-15 FI FI841946A patent/FI82924C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-05-22 DE DE8484105831T patent/DE3460473D1/de not_active Expired
- 1984-05-22 EP EP84105831A patent/EP0127836B1/de not_active Expired
- 1984-05-22 AT AT84105831T patent/ATE21384T1/de active
- 1984-05-25 US US06/614,280 patent/US4551208A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-05-29 CA CA000455386A patent/CA1211736A/en not_active Expired
- 1984-05-30 DK DK267184A patent/DK267184A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-05-30 ES ES532947A patent/ES532947A0/es active Granted
- 1984-05-30 NO NO842152A patent/NO157534C/no unknown
- 1984-05-31 JP JP59109778A patent/JPS59227838A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3460473D1 (en) | 1986-09-18 |
| CA1211736A (en) | 1986-09-23 |
| EP0127836B1 (de) | 1986-08-13 |
| FI841946A0 (fi) | 1984-05-15 |
| ES8505916A1 (es) | 1985-06-16 |
| NO157534B (no) | 1987-12-28 |
| ES532947A0 (es) | 1985-06-16 |
| EP0127836A1 (de) | 1984-12-12 |
| FI82924C (fi) | 1991-05-10 |
| JPS59227838A (ja) | 1984-12-21 |
| DE3319651A1 (de) | 1984-12-06 |
| NO842152L (no) | 1984-12-03 |
| ATE21384T1 (de) | 1986-08-15 |
| JPH0456813B2 (fi) | 1992-09-09 |
| US4551208A (en) | 1985-11-05 |
| DK267184D0 (da) | 1984-05-30 |
| NO157534C (no) | 1988-04-06 |
| DK267184A (da) | 1984-12-01 |
| FI841946A (fi) | 1984-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4597472B2 (ja) | アミン含有混合物を分別する方法 | |
| JP4528483B2 (ja) | アミン含有混合物を分別する方法 | |
| AU2007222286B2 (en) | Branched carboxylic acid diesters | |
| FI82924B (fi) | Foerfarande foer tillvaratagning av myrsyra genom destillering. | |
| US4217460A (en) | Isolation of formic acid from its aqueous solutions | |
| NO327831B1 (no) | Behandling av avlopsvann i en fremgangsmate for fremstilling av vannfri maursyre | |
| KR100551461B1 (ko) | 미정제 액상 비닐 아세테이트의 후처리방법 | |
| US3850758A (en) | Purification of crude maleic anhydride by treatment with dimethylbenzophenone | |
| RU1776258C (ru) | Способ отделени этиленоксида от примесей ацетальдегида и формальдегида | |
| KR100830758B1 (ko) | 폐가스 흐름의 세정 방법 | |
| CN115340437B (zh) | 一种六氟丁二烯的萃取精馏方法 | |
| US3391063A (en) | Plural distillation for purifying propylene oxide contaminated with methyl formate | |
| KR20000028897A (ko) | 공정흐름을 정제하기 위한 방법 | |
| US4886581A (en) | Removal of hydrogen fluoride from 2,2,3,3-tetra-fluorooxetane | |
| FI97054C (fi) | Menetelmä karboksyylihappojen talteenottamiseksi niiden vesipitoisista liuoksista | |
| JPH04270249A (ja) | 炭酸ジメチルの精製法 | |
| US3478093A (en) | Separation of methacrylic acid and acrylic acid | |
| FI90656B (fi) | Menetelmä 2-(4-isobutyylifenyyli)-propionihapon puhdistamiseksi | |
| US4293494A (en) | Method for the purification of raw caprolactam which contains amides and other by-products | |
| JP3024414B2 (ja) | ピロリドン類の製造方法 | |
| RU2003107835A (ru) | Способ получения фторированного спирта | |
| RU2621054C2 (ru) | Способ разделения монохлоруксусной кислоты и дихлоруксусной кислоты экстракционной дистилляцией с использованием органического растворителя | |
| JPH01139537A (ja) | シクロヘキセンの分離方法 | |
| CN107162911B (zh) | 一种分离异戊醇和乙酸异戊酯的方法 | |
| JP3644038B2 (ja) | パーフルオロビニルエーテルの精製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT |