JPS59221350A - 耐熱耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents

耐熱耐衝撃性樹脂組成物

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JPS59221350A
JPS59221350A JP58097649A JP9764983A JPS59221350A JP S59221350 A JPS59221350 A JP S59221350A JP 58097649 A JP58097649 A JP 58097649A JP 9764983 A JP9764983 A JP 9764983A JP S59221350 A JPS59221350 A JP S59221350A
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vinyl aromatic
methacrylic acid
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JP58097649A
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Kazunobu Tanaka
田中 一伸
Zenichi Maruo
丸尾 善一
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Daicel Chemical Industries Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐熱性および耐衝撃性の改良された熱可塑性樹
脂組成物に関するものである。
従来スチレン、無水マレイン酸及びゴム質重合体からな
るグラフト共重合体は多方面に応用されておシ、芳香族
ポリカーボネートとの複合化によシ耐熱性、耐衝撃性と
もに向上する事も知られている。(41i−開昭56−
92950号)0しかし、芳香族ポリカーボネート樹脂
との複合化樹脂組成物においても芳香族ポリカーボネー
ト樹脂に対してAB8樹脂等のゴム強化樹脂がその組成
物において過半を占める場合はゴムの分散が悪く、耐熱
性、耐衝撃性等に関して満足すべき物性を有する組成物
は提案されていないO 本発明者らは、芳香族ポリカーボネート樹脂と、ビニル
芳香族化合物、不飽和ジカルボン酸無水物及びゴム質重
合体とから成るグラフト共重合体との組成物においては
、後者が過半を占める場合においてもゴム成分の領域が
よく分散した安定な、且つ耐熱性に優れた組成物を与え
る事を見出したが、耐衝撃強度において充分でなく、こ
の点の技術改良が痛感された。
本発明者らはかかる状況に鑑み鋭意検討した結果、上記
グラフト共重合体に相溶し易くかつ充分な耐衝撃性を賦
与し得る改質剤として、メタクリル酸エステル系複合改
質剤を用いることによシ、従来の欠点が改善されること
を見出し本発明を完成゛した。
すなわち本発明は (A)  ゴム質重合体5〜50重量部に対してビニル
芳香族化合物95〜65重量部及び不飽和ジカルボン酸
無水物5〜55重量部の合計100重量部がグラフト共
重合されたグラフト共重合体と、 (B)  ジエン系ゴム質重合体10〜60重量部に対
し、ビニル芳香族化合物20〜80重量部及びメタクリ
ル酸エステル系単量体80〜20重量部の合計100重
量部がグラフト共重合された複合改質剤と、 (0)芳香族ポリカーボネート樹脂 とからなシ、上記(A) 、 (B) 、 (01成分
の割合が(A)成分95〜50重量部と(B)成分5〜
50重量部からなる混合物90〜40重isに対しく0
)成分が10〜60重量%であることを特徴とする耐熱
耐衝撃性樹脂組成物である。
本発明の目的を達成するためには、本発明の構成成分で
ある上記(A) 、 (B) 、 (0)成分が不可欠
である。すなわち、本発明の特徴は(Al成分のグラフ
ト共重合体と、(0)成分である芳香族ポリカーボネー
ト樹脂の相溶性を改善するため(B)成分であるメタク
リル酸エステル系複合改質剤を使用することにあシ、溶
解度パラメーターはHlldebrarza の方法に
より算出すると、(A)成分のグラフト共重合体が約8
.5であJ)%(B)成分のメタクリル酸エステル系改
質剤が8.9であシ、(0)成分である芳香族ポリカー
ボネート樹脂が約9.8であシ、この(B)のメタクリ
ル酸エステル系複合改質剤の極性はく蜀のグラフト共重
合体と(C)の芳香族ポリカーボネート樹脂の中間の極
性を有し、(A)のグラフト共重合体と(0)の芳香族
ポリカーボネート樹脂の界面を補強し脆性破断を抑える
効果を有することを示している0 本発明で用いられる(4)成分であるグラフト共重合体
は、ビニル芳香族化合物と不飽和ジカルボン酸無水物と
ゴム質重合体よシなるものであシ、ビニル芳香族化合物
として有用なものはスチレン、0−メチルスチレン、m
−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルス
チレン、p−クロルスチレン、2,4−ジクロルスチレ
ン、2.5−ジクロルスチレン、およびこれらの類似物
が含まれる。さらに所望により、これらのビニル芳香族
化合物の2種類またはそれ以上の混合物も使用すること
が出来る0 不飽和ジカルボン酸無水物としては無水マレイン酸が有
用であシ、又イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、
エチルマレイン酸、メチルイタコン酸、クロルマレイン
酸などの無水物も使用出来る。
ゴム質重合体として代表的なものを例示すれ 5− ハフタジエンゴム、ブタジェン−スチレンゴム、フタジ
エン−アクリルゴム、インプレンゴム、イソプレン−ス
チレンゴム、イソプレン−アクリルゴム、アクリルゴム
、スチレン−ブタジェンブロックゴムあるいはエチレン
−プロピレン共重合ゴムなどがある。さらに第三モノマ
ーとして上記モノマーと共重合可能なビニル化合物例え
ば、アクリロニトリル、メタクリル酸、メチルメタクリ
レートなども使用出来る。本発明に於ける(4)成分中
のビニル芳香族化合物95〜65重量部に対して不飽和
ジカルボン酸無水物は5〜35重量部が望ましく、55
重量部をこえると脆性破断を起し易くなり、又5重量部
よ多少ないと組成物の耐熱性が極端に低くなるので望ま
しくない。ゴム質重合体はビニル芳香族化合物と不飽和
ジカルボン酸無水物との合計100重量部に対して5〜
50重量部が望ましい。5重量部未満では耐衝撃性に劣
り、50重量部をこえると耐熱性が低下するので好まし
くない。
 6− 本発明の(B)成分であるクラフト共重合された複合改
質剤は、ジエン系ゴム質重合体にビニル芳香族化合物及
びメタクリル酸エステル系4量体の混合物がグラフト共
重合されたものであり、ビニル芳香族化合物としては、
スチレン、0−メチルスチレン、m−メチルスチレン、
p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−クロル
スチレン、2,4−ジクロルスチレンおよヒコれらの類
似物が含まれる。これらのビニル芳香族化合物の2種類
またはそれ以上の混合物も使用することが出来る。
メタクリル酸エステル系単量体としては、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタク
リレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、インブチルメタクリレート、t−ブチルメタクリ
レート、ベンジルメタクリレートおよび類似物が含まれ
る0又これらの2種類以上の混合物も使用することが出
来る。
ジエン系ゴム質重合体としてはブタジェンゴム、ブタジ
ェン−スチレンゴム、ブタジェン−アクリルゴム、イソ
プレンゴム、イソプレン−スチレンゴム、スチレン−ブ
タジェンブロックゴムなどが使用出来る。本発明に於け
る(B)成分のビニル芳香族化合物20〜80重量部に
対してメタクリル酸エステル系単量体は80〜20重量
部が望ましい0又ジ工ン系ゴム質重合体はビニル芳香族
化合物とメタクリル酸エステル系単量体との合計100
重量部に対して10〜60重量部が望ましい。10重量
部以下では耐衝撃性に劣り、60重量部をこえると耐熱
性が低下するので好ましくない。
(B)成分のメタアクリル酸エステル系複合改質剤は公
知の方法で製造出来る。
本発明に使用する(B)成分の内で特に好ましいものと
しては、多層構造をしているジエン系ゴム、ビニル芳香
族化合物及びメタクリル酸エステル単量体よシなる複合
改質剤である○多層構造としては中心部に硬質層があり
、第2層にジエン系ゴムで構成する軟質層があり、更に
その表面層は硬質層で構成されたものであシ、各層は実
質的に結合された重合体を形成していて、該硬質層がビ
ニル芳香族化合物又はメタクリル酸エステル系単量体の
単独又は混合物の重合体によ多形成されているものであ
る。かかる多層構造を有するメタアクリル酸エステル系
複合改質剤としてはローム・アンド・ノ・−ス社製商品
名アクリロイドKM655等が市販されておシ、本発明
の目的に有効に使用し得る。
本発明に使用する(0)成分である芳香族ポリカーボネ
ート樹脂としては、例えば2.2− (4,4’−ジヒ
ドロヤシジフェニル)プロパンをジヒドロキシ成分とし
てエステル交換法もしくはフォスゲン法によ〕得られる
ものがあげられる。
本発明に於て、(4)成分のグラフト共重合体とφ)成
分のメタクリル酸エステル系複合改質剤の割合は(4)
成分95〜50重量部に対して(B)成分5〜50重量
部が好ましく%(B)成分が5重量部未満では耐衝撃性
向上効果が低く、50重量部をこえると耐熱性の低下が
着しい0(0)成分の芳 9− 香族ボリカーボネート樹脂の重量分率は(A)成分と(
B)成分との合計90〜40重量%に対して10〜60
重量−が好ましく、60重量%をこえると経済的に不利
であシ、10重量%よシ少ないと、耐熱性及び耐衝撃性
とも着るしく低くなる。
本発明組成物は前記したそれぞれ(A)グラフト共重合
体、(B)メタクリル酸エステル系複合改質剤および(
0)芳香族ポリカーボネート樹脂を前記特定の割合でブ
レンドして得られるものであるが1この際のブレンド法
としては粉末ブレンド、溶液ブレンドもしくはベレット
ブレンドあるいは押出機、ニーダ−もしくはバンバリー
ミキサ−などの任意の方法が採用できる。さらに望むな
らばこのブレンド時において本発明組成物には酸化防止
剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、難燃剤、可鐵
剤、滑剤、ガラス繊維の如き無機充填剤などを添加する
こともできる。
かくして得られた本発明組成物は押出成形ないしは射出
成形などの任意の成形法を適用して−1〇− 成形品、フィルムまたはシートなどに加工されて、電気
用品、自動車部品、食品用容器、医療用器具、事務器お
よび精密機器関係、とくに耐熱性および耐衝撃性を生か
した分野での幅広い利用が期待される。
次に1本発明を実施例に従って具体的に説明する。
但し、本発明は、次の例によって限定されるものではな
い。
実施例1 スチレン及び無水マレイン酸のジエン系ゴムグラフト重
合体C以下HI−8MA樹脂と略称)であるダイラーク
550(アーコ社製商標名、無水マレイン酸約14重量
%、ポリブタジェン約14重量%)のペレット38重量
%、メタクリル酸エステル系複合改質剤アクリロイドK
M655(ローム・アンド・ハース社製メチルメタクリ
レート/ブタジェン/スチレンの重量比33/48/1
9)n木状樹脂12重関係及び芳香族ポリカーボネート
樹脂ニーピロンS−1000(三菱瓦斯化学展、以下p
o樹脂と略称)の粉末状樹脂50重量%をよく混合し、
40 m/m押出機(−軸スクリユー)を用い、260
Cで溶融混線押出しを行ない、複合化ベレットを調製し
た。
更に1この複合化ベレットを射出成型機によシ260C
で試験片を作製し、アイゾツト衝撃強度をASTM D
−256によシ、又、熱変形温度をAEITMD−64
8によ〕測定した。物性測定結果を表1に示すが、比較
例1に較べ、耐衝撃強度が顕著に高く、メタクリル酸エ
ステル系複合改質剤による改質効果が明白である。
実施例2及び比較例1 表1に示された如き組成を用いた以外は、実施例1と同
様にして組成物及び試験片を作成し、物性試験を行なっ
た。結果を表1に示す。
実施例3及び比較例2 Hニー[3MA樹脂にダイラーク250(アーコ社製、
無水マレイン酸約6.5重量%、ポリブタジェン約14
重量%)を用い、表1に示された如き組成とした以外は
、実施例1と同様にして試験を行った。結果を表1に示
す。
実施例5に於て耐衝撃性改質剤としてメタクリル酸エス
テル系複合改質剤を配合すると、比較例2に較べ耐衝撃
強度が着るしく向上することが明らかである。
実施例4 Hニー8MA樹脂としてダイラーク550(アーコ社製
)58重量係、メタクリル酸エステル系複合改質剤とし
てMBS樹脂カネエースB−28(鐘淵化学工業に、に
、製)12重量%及び芳香族ポリカーボネート樹脂とし
てニーピロン8−1000゜50重量−をよく混合し、
実施例1と同様にして組成物及び試験片を作成し、その
物性を評価したところ、耐衝撃性、耐熱性に優れた複合
組成物である事が判った。結果を表1に示す〇13− 表1             ・ (1)  切削ノツチ付 1/4幅テストピース(2)
荷重−18,56kF/−アニールなし出願人代理人 
古 谷    馨 14−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (蜀 ゴム質重合体5〜50重量部に対してビニル芳香
    族化合物95〜65重量部及び不飽和ジカルボン酸無水
    物5〜55重量部の合計100重量部がグラフト共重合
    されたグラフト共重合体と、 (B)  ジエン系ゴム質重合体10〜60重量部に対
    してビニル芳香族化合物20〜80重量部及びメタクリ
    ル酸エステル系単量体80〜20重量部の合計100重
    量部がグラフト共重合された複合改質剤と、 (0)  芳香族ポリカーボネート樹脂とからな〕、上
    記(A) 、 (B) 、 (0)成分の割合が(4)
    成分95〜50重量部と(B)成分5〜50重量部から
    なる混合物90〜40重量%に対しくa)成分が10〜
    60重量%であること′t−特徴とする耐熱耐衝撃性樹
    脂組成物。
JP58097649A 1983-06-01 1983-06-01 耐熱耐衝撃性樹脂組成物 Granted JPS59221350A (ja)

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