JPH0218337B2 - - Google Patents
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- JPH0218337B2 JPH0218337B2 JP57128417A JP12841782A JPH0218337B2 JP H0218337 B2 JPH0218337 B2 JP H0218337B2 JP 57128417 A JP57128417 A JP 57128417A JP 12841782 A JP12841782 A JP 12841782A JP H0218337 B2 JPH0218337 B2 JP H0218337B2
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、透明な芳香族ポリカーボネート系耐
熱耐衝撃性樹脂組成物に関する。 従来、透明な熱可塑性樹脂に対する要求は、永
い期間にわたつて根強いものがある。スチレン系
樹脂やアクリル系樹脂も勿論、優秀な透明性を有
するが、耐熱性等において不満足な場合も多い。
ポリ4−メチルペンテン−1は透明性でかなり耐
熱性の高い熱可塑性樹脂としてよく知られている
が、耐衝撃性その他において劣る。透明性及び耐
熱、耐衝撃性等に優れる樹脂として知られるもの
は芳香族ポリカーボネート樹脂をおいて他にない
が、経済的に高価で用途に限定がある。複合化技
術を駆使してこの問題解決をはかる試みは従来か
らも相当数あり、特開昭49−76948号のスチレ
ン/無水マレイン酸共重合体と2価フエノールの
ポリカーボネートより成る透明な耐熱性熱可塑性
樹脂に関する提案もその代表例である。しかし、
この方法によつて得られる組成物は、特に耐衝撃
性に劣り、その破断面には層剥離現象が見られ、
実用に供し得ないものであつた。 かかる状況のもとで本発明者らは、鋭意検討の
結果、上記の技術課題を解決する熱可塑性樹脂組
成物を見出し、本発明を完成したのである。 即ち、本発明は、 (ア) ビニル芳香族化合物95〜65重量部と不飽和ジ
カルボン酸無水物5〜35重量部とからなる共重
合体90〜30重量%、及び (イ) ビニル芳香族化合物90〜50重量部と共役ジエ
ン10〜50重量部とからなるブロツク共重合体10
〜70重量% より成る樹脂混合物90〜40重量%と、 (ウ) 芳香族ポリカーボネート樹脂10〜60重量% とから構成される光線透過率50%以上の芳香族ポ
リカーボネート系耐熱耐衝撃性樹脂組成物に関す
るものである。 元来2種類以上のポリマーを混和し透明性を保
持せしめるためには、(1)ポリマーの屈折率が等し
いか又は近いこと、(2)屈折率の異なるポリマーの
分散構造が幾何学的に光の散乱を抑制する構造で
あること(例えば粒状分散ならばその粒子径が光
の波長より小さいこと)の2つのうちどちらか1
つの条件が満足されなければならない。特に市販
のスチレン−ブタジエンブロツクコポリマーは棒
状又は層状構造を呈するものが多く、透明耐衝撃
性ポリスチレンは前記条件の(2)に相当する。棒状
構造においても層状構造においても棒の粒径が小
さい程、層の厚みが薄い程光の散乱は抑制され
る。本発明においてはこのような要因の他にブロ
ツク共重合体中のビニル芳香族化合物部分とビニ
ル芳香族化合物/不飽和ジカルボン酸無水物共重
合体との接触界面における散乱が含まれるが、こ
れらの要因が光線透過率に及ぼす影響はブロツク
共重合体の種類を選択する事により小さく出来、
ブロツク共重合体の構造が光線透過率に大きく影
響することが判つた。一般にブロツク共重合体は
その共役ジエン含有率が増加するにつれて球状か
ら棒状へ、棒状から層状へ、薄い層から厚い層へ
と構造が変化し、更には共役ジエンがマトリクス
となる。本発明におけるポリマーブレンドではブ
ロツク共重合体のドメインは大きいが、ブロツク
共重合体の共役ジエン含有率が50重量%以下でそ
の構造が球状、棒状、又は層状構造更にはこれら
の混成構造をとるものを用いれば光線透過率50%
以上の樹脂組成物を得ることができた。 本発明で用いられる(ア)成分である共重合体は、
ビニル芳香族化合物と不飽和ジカルボン酸無水物
とよりなるものであり、ビニル芳香族化合物とし
て有用なものは、スチレン、o−メチルスチレ
ン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、
α−メチルスチレン、p−クロルスチレン、2,
4−ジクロルスチレン、2,5−ジクロルスチレ
ン、及びこれらの類似物が含まれる。更に所望に
より、これらのビニル芳香族化合物の2種類又は
それ以上の混合物も使用することが出来る。 不飽和ジカルボン酸無水物としては無水マレイ
ン酸が有用であり、又イタコン酸、シトラコン
酸、メサコン酸、エチルマレイン酸、メチルイタ
コン酸、クロルマレイン酸などの無水物も使用出
来る。 ここで用いるビニル芳香族化合物と不飽和ジカ
ルボン酸無水物共重合体中の不飽和ジカルボン酸
無水物の含有量はビニル芳香族化合物95〜65重量
部に対して5〜35重量部が望ましく、5重量部未
満では耐熱性に乏しく35重量部を超えると脆性が
増し耐衝撃性が低下する。 本発明の(イ)成分であるブロツク共重合体は例え
ばスチレンとブタジエンをアニオン重合して得ら
れるスチレン含有量が90〜50重量部であり、ブタ
ジエン含有量が10〜50重量部であるブロツク共重
合体であり、共役ジエンとしては、1,3−ブタ
ジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3
−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、1,3−
ヘキサジエン等が例示される。 共役ジエンは10重量部未満では耐衝撃性向上効
果がなく50重量部を超えると相溶性が低下し又透
明性も低下するので好ましくない。 本発明に使用する(ウ)の成分である芳香族ポリカ
ーボネート樹脂としては例えば2,2−(4,
4′−ジヒドロキシジフエニル)プロパンをジヒド
ロキシ成分としてエステル交換法もしくはフオス
ゲン法により得られるものである。 (ア)のビニル芳香族化合物と不飽和ジカルボン酸
無水物共重合体と、(イ)のブロツク共重合体との樹
脂混合物中のブロツク共重合体の割合は10〜70重
量%が適当であり、10重量%未満では耐衝撃性に
乏しく、70重量%を超えると耐熱性が低下する。
芳香族ポリカーボネートの含有率は全組成物中10
〜60重量%が適当であり、60重量%を超えると経
済的に不利であり、10重量%未満では耐熱性、耐
衝撃性が低下して好ましくない。 本発明により得られる樹脂組成物は工業的に簡
便且つ経済的に製造され、耐熱性耐衝撃性、成形
加工性に優れた素材として広く用いることができ
る。 本発明の樹脂組成物のブレンド法としては、粉
末ブレンド、溶液ブレンドもしくはペレツトブレ
ンドあるいは押出機、ニーダーもしくはバンバリ
ーミキサーなど任意の方法が採用できる。更に望
むならば、このブレンド時において本発明組成物
には、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤そ
の他の透明性を阻害しない添加剤を添加する事も
勿論可能である。 以下実施例を挙げて本発明を詳しく説明する
が、本発明は次の実施例によつて限定されない事
は勿論である。尚、試験試料は押出混練後射出成
形により作製した。試験方法は下記の通りであ
る。 破断強伸度 ASTM D 638 熱変形温度
ASTM D 648(264psi アニールなし) アイゾツト衝撃強度
ASTM D 256(切削ノツチ付) 光線透過率
ASTM D 1003(試験片厚さ3.2m/m) 用いた試料は以下の通りである。 (ア)の共重合体:アーコポリマーズ社製 ダイラー
ク332 スチレン/無水マレイン酸 85/15(重量比) (イ)のブロツク共重合体: 電気化学(株)製 クリアレン530L スチレン/ブタジエン 82/18(重量比) 電気化学(株)製 クリアレン730L スチレン/ブタジエン 75/25(重量比) シエル・ケミカル社製 カリフレツクス
TR1102 スチレン/ブタジエン 28/72(重量比) (ウ)の芳香族ポリカーボネート樹脂: 三菱ガス化学(株)製 ユーピロン1000 実施例 1 スチレン・無水マレイン酸共重合樹脂(アーコ
ポリマーズ社、ダイラーク332)ペレツト30重量
%、スチレン・ブタジエンブロツク共重合樹脂
(電気化学(株)製、クリアレン530L)30重量%及び
芳香族ポリカーボネート樹脂(三菱ガス化学(株)
製、ユーピロン1000)40重量%の各ペレツトをよ
く混合し、260℃で溶融混練押出し法により複合
樹脂のペレツトを得た。この複合樹脂ペレツト
を、245℃で射出成形して試験片を得た。この複
合樹脂の物性は表1に示す如く、透明性が良好で
耐熱・耐衝撃性に優れている。 実施例2〜5及び比較例1、2 実施例1と同様にして得た透明複合系樹脂の組
成と物性を表1に示す。これらの比較から本発明
の効果は明白で、本発明により、従来知られなか
つたところの透明性で耐熱・耐衝撃性の、且つ経
済的に有利な芳香族ポリカーボネート系樹脂組成
物が得られた事がよく説明される。 【表】
熱耐衝撃性樹脂組成物に関する。 従来、透明な熱可塑性樹脂に対する要求は、永
い期間にわたつて根強いものがある。スチレン系
樹脂やアクリル系樹脂も勿論、優秀な透明性を有
するが、耐熱性等において不満足な場合も多い。
ポリ4−メチルペンテン−1は透明性でかなり耐
熱性の高い熱可塑性樹脂としてよく知られている
が、耐衝撃性その他において劣る。透明性及び耐
熱、耐衝撃性等に優れる樹脂として知られるもの
は芳香族ポリカーボネート樹脂をおいて他にない
が、経済的に高価で用途に限定がある。複合化技
術を駆使してこの問題解決をはかる試みは従来か
らも相当数あり、特開昭49−76948号のスチレ
ン/無水マレイン酸共重合体と2価フエノールの
ポリカーボネートより成る透明な耐熱性熱可塑性
樹脂に関する提案もその代表例である。しかし、
この方法によつて得られる組成物は、特に耐衝撃
性に劣り、その破断面には層剥離現象が見られ、
実用に供し得ないものであつた。 かかる状況のもとで本発明者らは、鋭意検討の
結果、上記の技術課題を解決する熱可塑性樹脂組
成物を見出し、本発明を完成したのである。 即ち、本発明は、 (ア) ビニル芳香族化合物95〜65重量部と不飽和ジ
カルボン酸無水物5〜35重量部とからなる共重
合体90〜30重量%、及び (イ) ビニル芳香族化合物90〜50重量部と共役ジエ
ン10〜50重量部とからなるブロツク共重合体10
〜70重量% より成る樹脂混合物90〜40重量%と、 (ウ) 芳香族ポリカーボネート樹脂10〜60重量% とから構成される光線透過率50%以上の芳香族ポ
リカーボネート系耐熱耐衝撃性樹脂組成物に関す
るものである。 元来2種類以上のポリマーを混和し透明性を保
持せしめるためには、(1)ポリマーの屈折率が等し
いか又は近いこと、(2)屈折率の異なるポリマーの
分散構造が幾何学的に光の散乱を抑制する構造で
あること(例えば粒状分散ならばその粒子径が光
の波長より小さいこと)の2つのうちどちらか1
つの条件が満足されなければならない。特に市販
のスチレン−ブタジエンブロツクコポリマーは棒
状又は層状構造を呈するものが多く、透明耐衝撃
性ポリスチレンは前記条件の(2)に相当する。棒状
構造においても層状構造においても棒の粒径が小
さい程、層の厚みが薄い程光の散乱は抑制され
る。本発明においてはこのような要因の他にブロ
ツク共重合体中のビニル芳香族化合物部分とビニ
ル芳香族化合物/不飽和ジカルボン酸無水物共重
合体との接触界面における散乱が含まれるが、こ
れらの要因が光線透過率に及ぼす影響はブロツク
共重合体の種類を選択する事により小さく出来、
ブロツク共重合体の構造が光線透過率に大きく影
響することが判つた。一般にブロツク共重合体は
その共役ジエン含有率が増加するにつれて球状か
ら棒状へ、棒状から層状へ、薄い層から厚い層へ
と構造が変化し、更には共役ジエンがマトリクス
となる。本発明におけるポリマーブレンドではブ
ロツク共重合体のドメインは大きいが、ブロツク
共重合体の共役ジエン含有率が50重量%以下でそ
の構造が球状、棒状、又は層状構造更にはこれら
の混成構造をとるものを用いれば光線透過率50%
以上の樹脂組成物を得ることができた。 本発明で用いられる(ア)成分である共重合体は、
ビニル芳香族化合物と不飽和ジカルボン酸無水物
とよりなるものであり、ビニル芳香族化合物とし
て有用なものは、スチレン、o−メチルスチレ
ン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、
α−メチルスチレン、p−クロルスチレン、2,
4−ジクロルスチレン、2,5−ジクロルスチレ
ン、及びこれらの類似物が含まれる。更に所望に
より、これらのビニル芳香族化合物の2種類又は
それ以上の混合物も使用することが出来る。 不飽和ジカルボン酸無水物としては無水マレイ
ン酸が有用であり、又イタコン酸、シトラコン
酸、メサコン酸、エチルマレイン酸、メチルイタ
コン酸、クロルマレイン酸などの無水物も使用出
来る。 ここで用いるビニル芳香族化合物と不飽和ジカ
ルボン酸無水物共重合体中の不飽和ジカルボン酸
無水物の含有量はビニル芳香族化合物95〜65重量
部に対して5〜35重量部が望ましく、5重量部未
満では耐熱性に乏しく35重量部を超えると脆性が
増し耐衝撃性が低下する。 本発明の(イ)成分であるブロツク共重合体は例え
ばスチレンとブタジエンをアニオン重合して得ら
れるスチレン含有量が90〜50重量部であり、ブタ
ジエン含有量が10〜50重量部であるブロツク共重
合体であり、共役ジエンとしては、1,3−ブタ
ジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3
−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、1,3−
ヘキサジエン等が例示される。 共役ジエンは10重量部未満では耐衝撃性向上効
果がなく50重量部を超えると相溶性が低下し又透
明性も低下するので好ましくない。 本発明に使用する(ウ)の成分である芳香族ポリカ
ーボネート樹脂としては例えば2,2−(4,
4′−ジヒドロキシジフエニル)プロパンをジヒド
ロキシ成分としてエステル交換法もしくはフオス
ゲン法により得られるものである。 (ア)のビニル芳香族化合物と不飽和ジカルボン酸
無水物共重合体と、(イ)のブロツク共重合体との樹
脂混合物中のブロツク共重合体の割合は10〜70重
量%が適当であり、10重量%未満では耐衝撃性に
乏しく、70重量%を超えると耐熱性が低下する。
芳香族ポリカーボネートの含有率は全組成物中10
〜60重量%が適当であり、60重量%を超えると経
済的に不利であり、10重量%未満では耐熱性、耐
衝撃性が低下して好ましくない。 本発明により得られる樹脂組成物は工業的に簡
便且つ経済的に製造され、耐熱性耐衝撃性、成形
加工性に優れた素材として広く用いることができ
る。 本発明の樹脂組成物のブレンド法としては、粉
末ブレンド、溶液ブレンドもしくはペレツトブレ
ンドあるいは押出機、ニーダーもしくはバンバリ
ーミキサーなど任意の方法が採用できる。更に望
むならば、このブレンド時において本発明組成物
には、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤そ
の他の透明性を阻害しない添加剤を添加する事も
勿論可能である。 以下実施例を挙げて本発明を詳しく説明する
が、本発明は次の実施例によつて限定されない事
は勿論である。尚、試験試料は押出混練後射出成
形により作製した。試験方法は下記の通りであ
る。 破断強伸度 ASTM D 638 熱変形温度
ASTM D 648(264psi アニールなし) アイゾツト衝撃強度
ASTM D 256(切削ノツチ付) 光線透過率
ASTM D 1003(試験片厚さ3.2m/m) 用いた試料は以下の通りである。 (ア)の共重合体:アーコポリマーズ社製 ダイラー
ク332 スチレン/無水マレイン酸 85/15(重量比) (イ)のブロツク共重合体: 電気化学(株)製 クリアレン530L スチレン/ブタジエン 82/18(重量比) 電気化学(株)製 クリアレン730L スチレン/ブタジエン 75/25(重量比) シエル・ケミカル社製 カリフレツクス
TR1102 スチレン/ブタジエン 28/72(重量比) (ウ)の芳香族ポリカーボネート樹脂: 三菱ガス化学(株)製 ユーピロン1000 実施例 1 スチレン・無水マレイン酸共重合樹脂(アーコ
ポリマーズ社、ダイラーク332)ペレツト30重量
%、スチレン・ブタジエンブロツク共重合樹脂
(電気化学(株)製、クリアレン530L)30重量%及び
芳香族ポリカーボネート樹脂(三菱ガス化学(株)
製、ユーピロン1000)40重量%の各ペレツトをよ
く混合し、260℃で溶融混練押出し法により複合
樹脂のペレツトを得た。この複合樹脂ペレツト
を、245℃で射出成形して試験片を得た。この複
合樹脂の物性は表1に示す如く、透明性が良好で
耐熱・耐衝撃性に優れている。 実施例2〜5及び比較例1、2 実施例1と同様にして得た透明複合系樹脂の組
成と物性を表1に示す。これらの比較から本発明
の効果は明白で、本発明により、従来知られなか
つたところの透明性で耐熱・耐衝撃性の、且つ経
済的に有利な芳香族ポリカーボネート系樹脂組成
物が得られた事がよく説明される。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (ア) ビニル芳香族化合物95〜65重量部と不飽
和ジカルボン酸無水物5〜35重量部とからなる
共重合体90〜30重量%及び (イ) ビニル芳香族化合物90〜50重量部と共役ジエ
ン10〜50重量部とからなるブロツク共重合体10
〜70重量%より成る樹脂混合物90〜40重量%
と、 (ウ) 芳香族ポリカーボネート樹脂10〜60重量% とから構成される光線透過率50%以上の芳香族ポ
リカーボネート系耐熱耐衝撃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12841782A JPS5918752A (ja) | 1982-07-23 | 1982-07-23 | 芳香族ポリカ−ボネ−ト系耐熱耐衝撃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12841782A JPS5918752A (ja) | 1982-07-23 | 1982-07-23 | 芳香族ポリカ−ボネ−ト系耐熱耐衝撃性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5918752A JPS5918752A (ja) | 1984-01-31 |
JPH0218337B2 true JPH0218337B2 (ja) | 1990-04-25 |
Family
ID=14984240
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12841782A Granted JPS5918752A (ja) | 1982-07-23 | 1982-07-23 | 芳香族ポリカ−ボネ−ト系耐熱耐衝撃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5918752A (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4491648A (en) * | 1984-05-29 | 1985-01-01 | Shell Oil Company | Polymer blend composition |
JPS62187758A (ja) * | 1986-02-14 | 1987-08-17 | Kanebo Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPH01225656A (ja) * | 1988-03-07 | 1989-09-08 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性重合体組成物 |
JP2552808Y2 (ja) * | 1991-03-16 | 1997-10-29 | 川崎重工業株式会社 | 船舶用舵 |
JP2577391Y2 (ja) * | 1991-08-30 | 1998-07-23 | 三菱重工業株式会社 | オフセンタープロペラ1軸船 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55149345A (en) * | 1979-05-03 | 1980-11-20 | Dow Chemical Co | Blend of polycarbonate* rubber and monovinylidene aromatic copolymer |
-
1982
- 1982-07-23 JP JP12841782A patent/JPS5918752A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55149345A (en) * | 1979-05-03 | 1980-11-20 | Dow Chemical Co | Blend of polycarbonate* rubber and monovinylidene aromatic copolymer |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5918752A (ja) | 1984-01-31 |
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