JPH1112428A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた耐熱性、流動性、ウエルド強度や剛性
などの機械的特性のバランスに優れ、広範囲の用途に使
用し得る熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 下記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）、または
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）を主成分とする熱可塑
性樹脂組成物。 （Ａ）温度２８０℃、せん断速度１，０００ｓｅｃ^-1の
測定条件下において、見かけの粘度が５，０００ポイズ
以下のサーモトロピック液晶ポリエステル （Ｂ）ゴム状重合体（ａ）の存在下または不存在下に、
ビニル系単量体（ｂ）を重合して得られる（ゴム変性）
熱可塑性樹脂 （Ｃ）ヒドロキシル基、カルボキシル基、およびエポキ
シ基の群から選ばれた少なくとも１種の官能基を有する
不飽和化合物、またはこれと必要に応じて共重合可能な
他のビニル系単量体とからなる官能基含有重合体 （Ｄ）芳香族ポリカーボネートおよび／または非液晶性
芳香族ポリエステル

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた耐熱性、流
動性、ウエルド強度や剛性などの機械的特性のバランス
に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックの高度な利用にともない、
近年、さまざまな特性を有するプラスチックが市場ニー
ズに応えて提供されている。なかでも、溶融時に液晶性
を示すサーモトロピック液晶ポリマーは、剛直な分子鎖
の高度な配向により、優れた流動性と自己強化性による
高弾性率を示すことが知られている。しかしながら、サ
ーモトロピック液晶ポリマーは、高度な分子鎖配向によ
り、機械的特性の異方性、成形収縮率の異方性、フィブ
リル化による剥離、ウエルド強度が低いなどの種々の問
題を有している。これらに対し、液晶ポリエステルに、
ガラス繊維などの無機充填剤を配合する方法（例えば、
特開昭６３−２６４６６０号公報、特開昭６４−３８４
６４号公報）が提案されているが、無機充填剤の配合に
より、脆性が増大し、ウエルド強度や成形品表面外観が
充分でないなどの問題がある。また、液晶ポリエステル
に、ポリカーボネートやポリエチレンテレフタレートな
どを溶融混合する方法（例えば、特開昭５７−４０５５
１号公報、特開昭５６−１１５３７号公報、特開昭６３
−２１５７６９号公報、特開平１−３０１７４９号公
報、特開平２−２６３８４９号公報）が提案されている
が、高い成形性が必要であったり、耐熱性と成形性のバ
ランスが不充分であったり、各成分間の相溶性または分
散性が充分でないため、射出成形品の剥離や、混合則か
ら予測される機械的特性を下回るなど、実用上、満足で
きるものではない。

【０００３】一方、芳香族ポリカーボネートは、その耐
熱性や高い靱性により、ＯＡ機器分野、家電分野などの
各種分野に使用されているが、使用用途によっては、耐
熱性や流動性、耐衝撃性などが不足するいという欠点を
有している。また、ＡＢＳ樹脂などのゴム強化スチレン
系樹脂は、成形加工性、耐衝撃性、成形品表面外観など
に優れていることから、車両分野、ＯＡ機器分野、家電
分野、雑貨などの幅広い分野に使用されているが、使用
用途によって、剛性、耐熱性、流動性が不足するという
欠点を有している。このゴム強化スチレン系樹脂の耐熱
性を改良するために、液晶ポリエステルを溶融混合する
方法（例えば、特開平２−１０２２４５号公報）が提案
されているが、熱変形温度の向上はあるものの、ウエル
ド強度や射出成形品の剥離が生ずるなどの問題があり、
実用上、満足できるものではない。さらに、流動性に優
れた熱可塑性樹脂組成物として、芳香族ポリカーボネー
トとＡＢＳ樹脂に液晶ポリエステルを配合する方法（例
えば、特開平５−１２５２５４号公報）が提案されてい
るが、ウエルド強度や射出成形品の剥離が生じたり、機
械的特性と成形性とのバランスなどが充分でなく、実用
上、満足できるものではない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、優れた耐熱性、流動
性、ウエルド強度や剛性などの機械的特性のバランスに
優れ、広範囲の用途に使用し得る熱可塑性樹脂組成物を
提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）温度２
８０℃、せん断速度１，０００ｓｅｃ^-1の測定条件下に
おいて、見かけの粘度が５，０００ポイズ以下のサーモ
トロピック液晶ポリエステル９５〜４重量％、（Ｂ）ゴ
ム状重合体（ａ）の存在下または不存在下に、芳香族ビ
ニル化合物、シアン化ビニル化合物および（メタ）アク
リル酸エステルの群から選ばれた少なくとも１種のビニ
ル系単量体（ｂ）を重合して得られる（ゴム変性）熱可
塑性樹脂４〜９５重量％、ならびに（Ｃ）ヒドロキシル
基、カルボキシル基およびエポキシ基の群から選ばれた
少なくとも１種の官能基を有する不飽和化合物、または
これと必要に応じて共重合可能な他のビニル系単量体と
からなる官能基含有重合体１〜９２重量％〔ただし、
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％〕を主成分とす
る熱可塑性樹脂組成物（以下「第１組成物」ともいう）
を提供するものである。また、本発明は、上記（Ａ）成
分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計量１００重量部
に対し、（Ｄ）芳香族ポリカーボネートおよび／または
非液晶性芳香族ポリエステルを１〜２００重量部配合し
た熱可塑性樹脂組成物（以下「第２組成物」ともいい、
第１〜２組成物を総称して「本発明の熱可塑性樹脂組成
物」ともいう）を提供するものである。ここで、上記
（Ａ）成分は、脂肪族ポリエステル構造を含むものが好
ましい。また、上記（Ｂ）成分は、２２０℃、荷重１０
ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１
〜５０（ｇ／１０分）であるものが好ましい。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性樹脂組成物（第
１〜２組成物）に用いられる（Ａ）サーモトロピック液
晶ポリエステルは、公知のものを使用することができ
る。例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびポリエチレ
ンテレフタレートを主構成単位とするサーモトロピック
液晶ポリエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸および２−
ヒドロキシ−６−ナフトエ酸を主構成単位とするサーモ
トロピック液晶ポリエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
および４，４′−ジヒドロキシビフェニルならびにテレ
フタル酸を主構成単位とするサーモトロピック液晶ポリ
エステルなどが挙げられる。本発明の熱可塑性樹脂組成
物に用いられる（Ａ）サーモトロピック液晶ポリエステ
ルとしては、下記（イ）〜（ニ）より任意に選択した構
造単位を有するポリエステルである。

【０００７】

【化１】

【化２】

【化３】

【化４】

【０００８】ここで、構造単位（イ）、（ロ）は、それ
ぞれ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成したポリエステ
ルの構造単位と、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸から
生成したポリエステルの構造単位であり、構造単位
（イ）、（ロ）を使用することで、耐熱性に優れた本発
明の熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。また、上
記構造単位（ハ）、（ニ）中のＸは、下記化５および／
または化６より、それぞれ、任意に１種あるいは２種以
上選択することができる。構造単位中のＸを、化５のＸ
₁ の中より選ぶことで、比較的に耐熱性および剛性が良
好な熱可塑性樹脂組成物となる。また、構造単位中のＸ
を、化６のＸ₂ の中より選ぶことで、比較的に成形加工
性および機械的特性のバランスが良好な熱可塑性樹脂組
成物となる。

【０００９】

【化５】

【化６】

【００１０】構造単位（ハ）において好ましいものは、
エチレングリコール、ハイドロキノン、ｐ−ヒドロキシ
ビフェニル、２，６−ジヒドロキシナフタレン、ビスフ
ェノールＡそれぞれから生成した構造単位であり、さら
に好ましくは、エチレングリコール、ハイドロキノン、
ｐ−ヒドロキシビフェニルであり、特に好ましくは、エ
チレングリコール、ハイドロキノンである。構造単位
（ニ）において好ましいものは、テレフタル酸、イソフ
タル酸、２，６−ジカルボキシナフタレンそれぞれから
生成した構造単位であり、さらに好ましくは、テレフタ
ル酸、イソフタル酸であり、特に好ましくは、テレフタ
ル酸である。

【００１１】構造単位（ハ）および構造単位（ニ）は、
上記に挙げた構造単位を少なくとも１種、あるいは２種
以上を併用することができる。具体的には、２種以上併
用する場合、構造単位（ハ）においては、エチレング
リコールから生成した構造単位／ハイドロキノンから生
成した構造単位、エチレングリコールから生成した構
造単位／ｐ−ヒドロキシビフェニルから生成した構造単
位、ハイドロキノンから生成した構造単位／ｐ−ヒド
ロキシビフェニルから生成した構造単位、などを挙げる
ことができる。また、構造単位（ニ）においては、テ
レフタル酸から生成した構造単位／イソフタル酸から生
成した構造単位、テレフタル酸から生成した構造単位
／２，６−ジカルボキシナフタレンから生成した構造単
位、などを挙げることができる。ここで、テレフタル酸
量は、２成分中、好ましくは４０重量％以上、さらに好
ましくは６０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以
上である。テレフタル酸量を２成分中４０重量％以上と
することで、比較的に流動性、耐熱性が良好な熱可塑性
樹脂組成物となる。

【００１２】構造単位（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）
の使用割合は、特に限定されない。ただし、構造単位
（ハ）と（ニ）は、基本的にほぼ等モル量となる。ま
た、構造単位（ハ）、（ニ）からなる構造単位（ホ）
を、（Ａ）成分中の構造単位として使用することもでき
る。具体的には、エチレングリコールとテレフタル酸
から生成した構造単位、ハイドロキノンとテレフタル
酸から生成した構造単位、ｐ−ヒドロキシビフェニル
とテレフタル酸から生成した構造単位、２，６−ジヒ
ドロキシナフタレンとテレフタル酸から生成した構造単
位、ビスフェノールＡとテレフタル酸から生成した構
造単位、などを挙げることができる。好ましくは、エ
チレングリコールとテレフタル酸から生成した構造単位
である。

【００１３】本発明の（Ａ）成分として特に好ましく使
用されるのは、脂肪族ポリエステル構造を含むサーモト
ロピック液晶ポリエステルである。具体的には、構造単
位（ハ）および（ニ）を必須成分とし、これらの中のＸ
の一方もしくは両方を、化６中のメチレン鎖繰り返し構
造単位、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチ
レン鎖などとしたポリエステルである。特に最も好まし
く使用されるのは、エチレングリコールとテレフタル酸
から生成した構造単位と構造単位（イ）からなるポリエ
ステルである。これらを（Ａ）成分として使用すること
で、優れた耐熱性、流動性、ウエルド強度や剛性などの
機械的特性のバランスが特に優れ、さらに薄肉成形品と
したときの上記特性が一段と優れた本発明の熱可塑性樹
脂組成物となる。また、本発明の（Ａ）成分には、必要
に応じて、本発明の目的を損なわない程度の少量の範囲
で、他の芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオール、芳香族
ヒドロキシカルボン酸から生成する構造単位を導入する
ことができる。

【００１４】本発明の（Ａ）成分は、温度２８０℃、せ
ん断速度１，０００ｓｅｃ^-1の測定条件下において、見
かけの粘度（溶融粘度）は、５，０００ポイズ以下、好
ましくは１０〜３，０００ポイズ、さらに好ましくは２
０〜２，０００ポイズ、特に好ましくは３０〜１，００
０ポイズ、最も好ましくは５０〜５００ポイズである。
上記粘度をこの範囲にすることで、得られる熱可塑性樹
脂組成物を優れた耐熱性、流動性、ウエルド強度や剛性
などの機械的特性のバランスに優れたものとし、さらに
薄肉成形品としたときの上記特性バランスが優れたもの
となる。

【００１５】本発明の熱可塑性樹脂組成物（第１〜２組
成物）における（Ａ）〜（Ｃ）成分中の（Ａ）成分の使
用量は、９５〜４重量％、好ましくは７０〜４重量％、
さらに好ましくは５０〜４重量％、特に好ましくは３０
〜４重量％である。（Ａ）成分の使用量をこの範囲にす
ることで、優れた耐熱性、流動性、ウエルド強度や剛性
などの機械的特性のバランスに優れ、広範囲の用途に使
用し得る熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
（Ａ）成分の使用量が９５重量％を超えると、得られる
熱可塑性樹脂組成物の機械的特性の異方性が発生し、ま
たウエルド強度が低下するから好ましくない。一方、
（Ａ）成分の使用量が４重量％未満では、得られる熱可
塑性樹脂組成物の耐熱性、剛性、流動性が低下し好まし
くない。

【００１６】次に、本発明の熱可塑性樹脂組成物（第１
〜２組成物）に用いられる（Ｂ）成分は、ゴム状重合体
（ａ）の存在下または不存在下に、上記ビニル系単量体
（ｂ）を重合して得られる（ゴム変性）熱可塑性樹脂で
ある。ここで、（Ｂ）成分に用いられるゴム状重合体
（ａ）としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、ブチルゴム、スチレン−ブタジエン共重合体（スチ
レン含量５〜６０重量％が好ましい）、スチレン−イソ
プレン共重合体、アクリルニトリル−ブタジエン共重合
体、エチレン−α−オレフィン系共重合体、エチレン−
α−オレフィン−ポリエン共重合体、シリコーン系ゴ
ム、アクリルゴム、ブタジエン−（メタ）アクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合
体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素添加
スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水素添加ブタ
ジエン系共重合体、エチレン系アイオノマーなどが挙げ
られる。

【００１７】また、上記スチレン−ブタジエンブロック
共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体に
は、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テーパー型、ラジアルテレブロ
ック型の構造を有するものなどが含まれる。さらに、上
記水素添加ブタジエン系重合体は、上記ブロック共重合
体の水素添加物のほかに、スチレンブロックとスチレン
−ブタジエンランダム共重合体のブロック体の水素添加
物、ポリブタジエン中の１，２−ビニル結合含有量が２
０重量％以下のブロックと１，２−ビニル結合含有量が
２０重量％を超えるポリブタジエンブロックからなる重
合体の水素添加物などが含まれる。以上のゴム状重合体
（ａ）は、１種単独でまたは２種以上で使用される。

【００１８】また、ビニル系単量体（ｂ）である芳香族
ビニル化合物としては、スチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニ
ルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
−ｐ−アミノメチルスチレン、ビニルピリジン、ビニル
キシレン、モノクロルスチレン、ジクロロスチレン、モ
ノブロモスチレン、ジブロモスチレン、モノフルオロス
チレン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げ
られ、特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
ビニル系単量体（ｂ）であるシアン化ビニル化合物とし
ては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシ
アン化ビニル化合物が挙げられる。

【００１９】ビニル系単量体である（メタ）アクリル酸
エステルとしては、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、
アミノアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オク
タデシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジ
ルアクリレートなどのアクリル酸エステル；メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート、アミノメタクリレー
ト、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシ
ルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデ
シルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジ
ルメタクリレートなどのメタクリル酸エステルなどが挙
げられる。

【００２０】以上のビニル系単量体（ｂ）である芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリ
ル酸エステルは、１種単独で使用することも、あるいは
２種以上を混合して用いることもできる。なお、上記ビ
ニル系単量体（ｂ）に、共重合可能な他のビニル系単量
体を３０重量％以下共重合することもできる。この共重
合可能な他のビニル系単量体としては、Ｎ−フェニルマ
レイミド、シクロヘキシルマレイミド、無水マレイン
酸、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドなどが
挙げられる。

【００２１】本発明の（Ｂ）（ゴム変性）熱可塑性樹脂
は、ゴム状重合体（ａ）の存在下にビニル系単量体
（ｂ）をグラフト重合したものを用いてもよく、ゴム
状重合体（ａ）の不存在下に、ビニル系単量体（ｂ）を
（共）重合したものを用いてもよく、さらには上記
〜を混合して用いてもよい。（Ｂ）（ゴム変性）熱可
塑性樹脂におけるゴム状重合体（ａ）の割合は、耐衝撃
性の面から、０〜８０重量％、好ましくは５〜８０重量
％、さらに好ましくは１０〜７０重量％である。また、
（Ｂ）（ゴム変性）熱可塑性樹脂中のゴム状重合体
（ａ）の平均分散径は、耐衝撃性の面から、好ましくは
０．０１〜５０ミクロン、さらに好ましくは０．０５〜
３０ミクロンである。

【００２２】本発明の（Ｂ）（ゴム変性）熱可塑性樹脂
は、公知の重合方である乳化重合、溶液重合、懸濁重
合、塊状重合などで製造することができる。（Ｂ）（ゴ
ム変性）熱可塑性樹脂のグラフト率は、好ましくは５〜
２００重量％、さらに好ましくは１０〜１５０重量％で
ある。また、（Ｂ）（ゴム変性）熱可塑性樹脂のメチル
エチルケトン可溶分（マトリックス成分）の極限粘度
〔η〕（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、好
ましくは０．１〜１．２ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは
０．２〜０．８ｄｌ／ｇである。

【００２３】なお、ゴム状重合体（ａ）の存在下で、ビ
ニル系単量体（ｂ）を２種以上重合する場合、ビニル系
単量体の好ましい組み合わせは、次の（１）〜（３）で
ある。 （１）芳香族ビニル化合物／シアン化ビニル化合物 （２）芳香族ビニル化合物／（メタ）アクリル酸エステ
ル （３）芳香族ビニル化合物／シアン化ビニル化合物／
（メタ）アクリル酸エステルまた、（Ｂ）（ゴム変性）
熱可塑性樹脂が、ゴム状重合体（ａ）の不存在下にビニ
ル系単量体（ｂ）から選ばれる少なくとも１種を（共）
重合して得られるものである場合、好ましい（共）重合
体は、次の（４）〜（７）である。 （４）芳香族ビニル化合物−シアン化ビニル化合物共重
合体 （５）（メタ）アクリル酸エステル重合体 （６）芳香族ビニル化合物重合体 （７）芳香族ビニル化合物−（メタ）アクリル酸エステ
ル−シアン化ビニル化合物共重合体

【００２４】本発明の（Ｂ）（ゴム変性）熱可塑性樹脂
は、２２０℃、荷重１０ｋｇにおけるメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）が、好ましくは０．０１〜５０（ｇ／１０
分）、さらに好ましくは０．０５〜４０（ｇ／１０
分）、特に好ましくは０．１〜３０（ｇ／１０分）、最
も好ましくは０．５〜２０（ｇ／１０分）である。ＭＦ
Ｒをこの範囲にすることで、優れた耐熱性、流動性、ウ
エルド強度や剛性などの機械的特性のバランスが特に優
れ、さらに薄肉製品とした場合の上記特性が一段と優れ
た本発明の熱可塑性樹脂組成物となる。

【００２５】本発明の熱可塑性樹脂組成物（第１〜２組
成物）における（Ｂ）（ゴム変性）熱可塑性樹脂の使用
量は、４〜９５重量％、好ましくは３０〜９５重量％、
さらに好ましくは５０〜９５重量％、特に好ましくは７
０〜９５重量％である。（Ｂ）（ゴム変性）熱可塑性樹
脂の使用量が、４重量％未満では、得られる熱可塑性樹
脂組成物の機械的特性の異方性が発生し、またウエルド
強度が低下するので好ましくなく、一方、９５重量％を
超えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐熱性、剛性
および流動性が低下し、好ましくない。

【００２６】次に、本発明の（Ｃ）成分は、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、およびエポキシ基の群から選ば
れた少なくとも１種の官能基を有する不飽和化合物、ま
たはこれと必要に応じて共重合可能な他のビニル系単量
体とからなる官能基含有重合体である。ここで、（Ｃ）
成分に使用されるヒドロキシル基含有不飽和化合物とし
ては、ヒドロキシスチレン、３−ヒドロキシ−１−プロ
ペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒドロ
キシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−ブ
テン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートなどが挙げられる。また、カルボキシ
ル基、酸無水物基含有重合体のカルボキシル基、酸無水
物基を、ポリオール成分でエステル化しヒドロキシル基
化したものを、また酸無水物基含有重合体と一般式 ＮＨ₂ −Ｒ−ＯＨ （式中、Ｒは、炭素数２〜３０の炭化水素基を示す。）
と反応させて得られるものも使用することができる。

【００２７】カルボキシル基含有不飽和化合物として
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン
酸、シトラコン酸などが挙げられる。エポキシ基含有不
飽和化合物としては、グリシジルメタクリレート、アリ
ルグリシジルエーテルなどが挙げられる。これら官能基
含有不飽和化合物は、１種単独で、あるいは２種以上を
併用することができる。官能基含有不飽和化合物の好ま
しい官能基は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、さら
に好ましくはヒドロキシル基である。

【００２８】また、（Ｃ）成分に必要に応じて用いられ
る共重合可能な他のビニル系単量体としては、上記
（Ｂ）成分に用いられる芳香族ビニル化合物、シアン化
ビニル化合物のほか、エチレン、プロピレン、ブテン−
１、３−メチルブテン−１、３−メチルペンテン−１、
４−メチルペンテン−１などのα−オレフィンや、ブタ
ジエン、イソプレン、ペンタジエンなどの共役ジエンが
挙げられ、好ましくは芳香族ビニル化合物、シアン化ビ
ニル化合物、さらに好ましくはスチレン、α−メチルス
チレン、アクリロニトリルである。これらの共重合可能
な他のビニル系単量体は、１種単独で、あるいは２種以
上を併用することができる。

【００２９】なお、本発明の（Ｃ）成分には、ゴム状重
合体の存在下に、官能基含有不飽和化合物または官能基
含有不飽和化合物と共重合可能な他のビニル系単量体を
共重合したものも含まれる。ここで、ゴム状重合体に
は、上記したものがすべて含まれる。本発明の（Ｃ）成
分を得るには、通常のよく知られた重合法でよく、例え
ば乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合が用いられ
る。

【００３０】（Ｃ）成分を構成する単量体成分の組み合
わせとして好ましいものは、スチレン／メタクリル酸
メチル共重合体、スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド
共重合体、スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド／無水
マレイン酸共重合体、スチレン／アクリロニトリル／
ヒドロキシル基含有不飽和化合物共重合体、スチレン
／アクリロニトリル／不飽和酸共重合体、スチレン／
アクリロニトリル／エポキシ基含有共重合体、スチレ
ン／アクリロニトリル／オキサゾリン基含有不飽和化合
物共重合体、スチレン／アクリロニトリル／ヒドロキ
シル基含有不飽和化合物／メタクリル酸メチル共重合体
である。

【００３１】本発明の熱可塑性樹脂組成物（第１〜２組
成物）における（Ｃ）官能基含有重合体の使用量は、１
〜９２重量％、好ましくは１〜６５重量％、さらに好ま
しくは１〜４５重量％、特に好ましくは１〜２５重量％
である。（Ｃ）成分の使用量をこの範囲にすることで、
優れた耐熱性、流動性、ウエルド強度や剛性などの機械
的バランスに優れ、広範囲の用途に使用し得る熱可塑性
樹脂組成物を得ることができる。（Ｃ）成分の使用量
が、１重量％未満では、ウエルド強度が低下し好ましく
なく、一方、９２重量％を超えると、得られる熱可塑性
樹脂組成物の耐熱性、剛性、流動性が低下し好ましくな
い。

【００３２】次に、本発明の第２組成物は、上記（Ａ）
〜（Ｃ）成分に、さらに（Ｄ）芳香族ポリカーボネート
および／または非液晶性芳香族ポリエステルを配合した
熱可塑性樹脂組成物である。上記（Ｄ）成分として用い
られる芳香族ポリカーボネートとしては、種々のジヒド
ロキシアリール化合物とホスゲンとの反応によって得ら
れるもの（ホスゲン法）、あるいはジヒドロキシアリー
ル化合物とジフェニルカーボネートとのエステル交換反
応によって得られるもの（エステル交換法）が挙げられ
る。代表的なポリカーボネートとしては、２，２′−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとホスゲンとの
反応によって得られるポリカーボネートである。

【００３３】ここで、ポリカーボネートの原料となるジ
ヒドロキシアリール化合物としては、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，１′−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フ
ェニルメタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２′
−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパ
ン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロ
ロフェニル）プロパン、１，１′−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロペンタン、１，１′−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジメチルジフェニルエーテル、４，４′−ジ
ヒドロキシフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキ
シ−３，３′−ジメチルフェニルスルフィド、４，４′
−ジヒドロキシフェニルスルフィド、４，４′−ジヒド
ロキシ−３，３′−ジメチルフェニルスルフィド、４，
４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′
−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルフェニルスルホキ
シド、４，４′−ジヒドロキシフェニルスルホン、４，
４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルス
ルホン、ヒドロキノン、レゾルシンなどが挙げられ、こ
れらは、１種または２種以上で用いられる。特に好まし
いものは、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、すなわちビスフェノールＡである。（Ｄ）ポ
リカーボネートの粘度平均分子量は、好ましくは１５，
０００〜４０，０００、さらに好ましくは１７，０００
〜３５，０００、特に好ましくは２０，０００〜３３，
０００である。

【００３４】また、本発明の第２組成物において、
（Ｄ）成分として用いられる非液晶性芳香族ポリエステ
ルは、熱可塑性ポリエステルであり、酸成分として、テ
レフタル酸またはそのエステル形成誘導体と、イソフタ
ル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、トリメシン
酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などの芳香族ポリ
カルボン酸、あるいはアジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸などの飽和脂肪族ジ
カルボン酸、またはそのエステル形成誘導体の１種また
は２種以上を用いることができる。ここで、前者のテレ
フタル酸などと後者のジカルボン酸などの組成比は特に
限定されないが、好ましくは５０：５０〜９５：５モル
％である。

【００３５】また、上記非液晶性芳香族ポリエステルに
用いられるジオールとしては、１，４−ブタンジオー
ル、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオ
ール、１，１０−デカンジオールなどの脂肪族ジオール
の少なくとも１種を用いることができる。好ましくは、
１，４−ブタンジオールである。また、上記酸成分とし
て、テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体を単独
で使用する場合には、ジオール成分として、１，４−ブ
タンジオールと脂肪族ジオールの併用系が好ましく、そ
の組成比は特に限定されないが、好ましくは５０：５０
〜９５：５モル％である。（Ｄ）非液晶性芳香族ポリエ
ステルとして特に好ましく用いられるのは、ポリエチレ
ンテレフタレートおよび／またはポリブチレンテレフタ
レートである。

【００３６】本発明における（Ｄ）非液晶性芳香族ポリ
エステルの製造方法は、特に限定されるものではなく、
公知の方法に従って行うことができる。例えば、上記酸
成分とジオール成分を、同時にまたは段階的に直接エス
テル化するか、あるいはエステル交換反応させたのち、
重合する方法などを採用することができる。これらの重
合あるいはエステル化反応、エステル交換反応の際に、
公知の各種触媒、安定剤、改質剤または添加剤を使用し
てもよい。

【００３７】本発明の第２組成物における（Ｄ）成分の
使用量は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００重量
部に対し、１〜２００重量部、好ましくは５〜１５０重
量部、さらに好ましくは１０〜１００重量部、特に好ま
しくは１０〜７０重量部である。１重量部未満では、
（Ｄ）成分の使用効果が発現せず、一方、２００重量部
を超えると、流動性が低下し好ましくない。（Ｄ）成分
を上記範囲内で使用することで、得られる第２組成物
を、耐熱性、流動性、ウエルド強度や剛性などの機械的
特性のバランスを一段と優れたものとし、さらに薄肉成
形品としたときの上記特性バランスが優れたものとする
ことができる。

【００３８】なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物の機械
的性質を向上させる目的で、ガラス繊維、炭素繊維、金
属繊維、金属フレーク、ガラスビーズ、ワラストナイ
ト、ロックフィラー、炭酸カルシウム、タルク、マイ
カ、ガラスフレーク、ミルドファイバー、カオリン、硫
酸バリウム、黒鉛、二硫化モリブデン、酸化マグネシウ
ム、酸化亜鉛ウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー
などの充填剤を、１種単独で使用することも、あるいは
２種以上を混合して用いることもできる。これらの充填
剤のうち、ガラス繊維、炭素繊維の形状としては、６〜
６０ミクロンの繊維径と３０ミクロン以上の繊維長を有
するものが好ましい。これらの充填剤は、本発明の熱可
塑性樹脂組成物１００重量部に対し、通常、５〜１５０
重量部の範囲で用いられる。

【００３９】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
公知の難燃剤、カップリング剤、耐光剤、酸化防止剤、
可塑剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤、シリコンオイル、
発泡剤などの添加剤を配合することができる。さらに、
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、銀もしくは銀化合物
などの抗菌剤または市販の防カビ剤を配合することによ
り、優れた抗菌性、防カビ性を付与することができる。
上記抗菌剤、防カビ剤の配合量は、本発明の熱可塑性樹
脂組成物１００重量部に対し、０．０１〜３０重量部、
好ましくは０．０５〜２０重量部である。さらに、本発
明の熱可塑性樹脂組成物には、要求される性能に応じ
て、他の重合体、例えばポリスルホン、ポリエーテルス
ルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエ
ーテルなどを適宜ブレンドすることができる。

【００４０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種押し
出し機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどを
用い、各成分を混練りすることによって得られる。好ま
しい製造方法は、２軸押し出し機を用いる方法である。
各成分を混練りするに際して、各成分を一括して混練り
してもよく、多段添加式で混練りしてもよい。このよう
にして得られる本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成
形、シート押し出し成形、真空成形、異形押し出し成
形、ブロー成形、発泡成形、射出プレス成形、ガス注入
成形などによって、各種成形品を成形することができ
る。上記成形法によって得られる各種成形品は、その優
れた性質を利用して、ＯＡ・家電分野、電気・電子分
野、雑貨分野、サニタリー分野、自動車分野などの各種
パーツ、ハウジング、シャーシなどに使用することがで
きる。

【００４１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。なお、実施例中、部および％は特に断らない限り重
量基準である。また、実施例中の各種評価は、次のよう
にして測定した値である。

【００４２】耐熱性 ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準じて、熱変形温度（℃）を測定
した。流動性 シリンダー温度２７０℃、厚さ０．５ｍｍのスラブフロ
ー金型を用い、射出圧１，０００ｋｇ／ｃｍ² にて流動
長を求め、次のように評価した。 ◎；非常に良く流れる。 ○；良く流れる。 ×；良く流れない。

【００４３】ウエルド強度 ＡＳＴＭ１号ダンベルの中央にウエルドラインができる
金型を用いて成形した試験片を用いて、引張強度（Ｔ
Ｍ）を測定し、次にウエルドラインの入らない金型で成
形した試験片を用いて、引張強度（Ｔ₀ ）を測定した。
ウエルド強度は、引張試験（ＴＭ、Ｔ₀ ）から、下記の
式に従って、ウエルド強度の保持率を求めた。 保持率（％）＝（ＴＭ／Ｔ₀ ）×１００剛性 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じて、曲げモジュラスを測定し
た。単位は、ｋｇ／ｃｍ² である。

【００４４】本実施例に用いられる各成分は、次のとお
りである。サーモトロピック液晶ポリエステル（Ａ）−１〜（Ａ）
−３ （Ａ）−１；ｐ−ヒドロキシ安息香酸とポリエチレンテ
レフタレートからなる、溶融粘度（見かけの粘度）２０
０ポイズ（２８０℃、せん断速度１，０００ｓｅｃ^-1）
の共重合ポリエステル （Ａ）−２；ｐ−ヒドロキシ安息香酸とポリエチレンテ
レフタレートからなる、溶融粘度（見かけの粘度）５０
０ポイズ（２８０℃、せん断速度１，０００ｓｅｃ^-1）
の共重合ポリエステル （Ａ）−３；ｐ−ヒドロキシ安息香酸と２−ヒドロキシ
−６−ナフトエ酸からなる、溶融粘度（見かけの粘度）
１，０００ポイズ（２８０℃、せん断速度１，０００ｓ
ｅｃ^-1）の共重合ポリエステル

【００４５】ゴム状重合体（ａ）−１〜（ａ）−３ 本発明の（Ｂ）（ゴム変性）熱可塑性樹脂に用いられる
（ａ）成分として、表１のゴム状重合体を用いた。（ゴム変性）熱可塑性樹脂（Ｂ）−１〜（Ｂ）−６ 上記ゴム状重合体（ａ）−１〜（ａ）−３存在下に各種
ビニル系単量体をグラフト重合した樹脂、およびゴム状
重合体を存在させずに、各種ビニル系単量体のみを重合
した樹脂を、それぞれ得た。これらの樹脂の組成、およ
びメルトフローレート（ＭＦＲ；２２０℃、荷重１０ｋ
ｇ）を、表２に示す。なお、（Ｂ）−１〜２、（Ｂ）−
６は乳化重合で、（Ｂ）−３〜５は溶液重合で得た。

【００４６】官能基含有重合体（Ｃ）−１〜（Ｃ）−３ 本発明の（Ｃ）成分を構成する単量体成分を重合し、官
能基含有重合体を得た。これらの重合体の構成を表３に
示す。なお、（Ｃ）−１〜（Ｃ）−３は、乳化重合で得
た。

【００４７】芳香族ポリカーボネート（Ｄ）−１〜
（Ｄ）−２ ビスフェノールＡとホスゲンの重合で得た粘度平均分子
量の異なる下記の２種を用いた。 （Ｄ）−１；分子量＝２１，０００ （Ｄ）−２；分子量＝２７，０００非液晶性芳香族ポリエステル（Ｄ）−３〜（Ｄ）−４ （Ｄ）−３；ポリエチレンテレフタレート、極限粘度
〔η〕＝０．６５ （Ｄ）−４；ポリブチレンテレフタレート、極限粘度
〔η〕＝０．８０

【００４８】充填剤（Ｅ）−１〜（Ｅ）−２ 充填剤として、下記の（Ｅ）−１、（Ｅ）−２を使用し
た。 （Ｅ）−１；カーボン繊維〔旭ファイバーグラス（株）
製、Ａ９０００〕 （Ｅ）−２；ガラス繊維〔日本電気硝子（株）製、ＥＣ
Ｓ−０３−Ｆ３４〕

【００４９】実施例１〜１５、比較例１〜４ 表４に示す配処方で、ベント付き２軸押し出し機を用い
て、溶融混練りし（２４０〜３００℃）、ペレット化し
た。このペレットを用い、射出成形機で試験片を作製
し、上記評価方法で評価した。評価結果を表４に示す。
実施例１〜１５は、本発明の熱可塑性樹脂組成物であ
り、耐熱性、流動性、ウエルド強度、剛性に優れてお
り、これらのバランスが特に優れている。これに対し、
比較例１は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分量が本発明の
範囲外であり、ウエルド強度が劣る。比較例２は、
（Ａ）成分および（Ｂ）成分が本発明の範囲外であり、
耐熱性、流動性、剛性が劣る。比較例３は、（Ｂ）成分
量および（Ｃ）成分量が本発明の範囲外であり、耐熱
性、流動性、剛性に劣る。比較例４は、（Ｃ）成分量が
本発明の範囲外であり、ウエルド強度が劣る。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

【００５４】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、優れた
耐熱性、流動性、ウエルド強度や剛性などの機械的特性
バランスに優れたものである。従って、これらの性能を
要求される電気・電子部品や、音響部材、ＯＡ機器分
野、家電分野、車両分野での各種構造材や、ハウジング
および部品などに使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 51/04 67:00 57:10）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）温度２８０℃、せん断速度１，０
   ００ｓｅｃ^-1の測定条件下において、見かけの粘度が
   ５，０００ポイズ以下のサーモトロピック液晶ポリエス
   テル９５〜４重量％、 （Ｂ）ゴム状重合体（ａ）の存在下または不存在下に、
   芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物および（メ
   タ）アクリル酸エステルの群から選ばれた少なくとも１
   種のビニル系単量体（ｂ）を重合して得られる（ゴム変
   性）熱可塑性樹脂４〜９５重量％、ならびに （Ｃ）ヒドロキシル基、カルボキシル基およびエポキシ
   基の群から選ばれた少なくとも１種の官能基を有する不
   飽和化合物、またはこれと必要に応じて共重合可能な他
   のビニル系単量体とからなる官能基含有重合体１〜９２
   重量％〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量
   ％〕を主成分とする熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の、（Ａ）成分、（Ｂ）成
   分および（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対し、
   （Ｄ）芳香族ポリカーボネートおよび／または非液晶性
   芳香族ポリエステルを１〜２００重量部配合した熱可塑
   性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）成分が脂肪族ポリエステル構造を
   含む請求項１または２記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｂ）成分の２２０℃、荷重１０ｋｇに
   おけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜５０
   （ｇ／１０分）である請求項１または２記載の熱可塑性
   樹脂組成物。