JPS59219284A - ３′−デオキシネプラノシンａおよびその製造法 - Google Patents
３′−デオキシネプラノシンａおよびその製造法Info
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- JPS59219284A JPS59219284A JP58094379A JP9437983A JPS59219284A JP S59219284 A JPS59219284 A JP S59219284A JP 58094379 A JP58094379 A JP 58094379A JP 9437983 A JP9437983 A JP 9437983A JP S59219284 A JPS59219284 A JP S59219284A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規な３′−デオキシネプラノシンＡまたは
その塩およびその製造法に関する。
その塩およびその製造法に関する。
ネ７” ラノシン（Ｎｅｐｌａｎｏｃｉｎ ） Ａ
Ｃ抗生物質Ａ／１０７９ Ｂ＋ｂと呼称した）は、ア
ンプラリエーラ・スピーシーズ（Ａｍｐｕｌｌａｒｉｅ
ｌｌａ ｓｐ、、 ）Ａ ／ ／ ０７９（ｌｉ’ＥＲ
Ｍ−ｐＨグ９≠）の産生ずる制癌作用および植物病１１
；ｌ糸状菌生育阻害作用を有する抗生物質である（特開
昭５ｌｌ−７３１１７タコ号）。本抗生物質の機器分析
の結果ならびｔこ化学的にアリア テＯマイｙ ンＣＪ
、 Ｃｈｅｍ 、 Ｓｏｃ 、 Ｃｈｅｍ 、 Ｃｏｍ
ｍ。
Ｃ抗生物質Ａ／１０７９ Ｂ＋ｂと呼称した）は、ア
ンプラリエーラ・スピーシーズ（Ａｍｐｕｌｌａｒｉｅ
ｌｌａ ｓｐ、、 ）Ａ ／ ／ ０７９（ｌｉ’ＥＲ
Ｍ−ｐＨグ９≠）の産生ずる制癌作用および植物病１１
；ｌ糸状菌生育阻害作用を有する抗生物質である（特開
昭５ｌｌ−７３１１７タコ号）。本抗生物質の機器分析
の結果ならびｔこ化学的にアリア テＯマイｙ ンＣＪ
、 Ｃｈｅｍ 、 Ｓｏｃ 、 Ｃｈｅｍ 、 Ｃｏｍ
ｍ。
ｇｓ２〜ｇ３３ Ｃ／９乙７ ） 、Ｃｈｅｍ 、
Ｐｈａｒｍ。
Ｐｈａｒｍ。
Ｂｕｌｌ、、 ２０ ＋５） 、 ９１１０〜９１
１．乙（／９’７．２）〕 ｔこ誘導されることから、
シクロペンテン環をもつ核酸関連物質であって、式 ％式％ ） （Ｒ）、λ’（Ｓｌ 、Ｊ’（Ｒ）の絶対配置をもつこ
とが確認されている（ Ｎｕｃｌｅｉｃ Ａｃ１ｄｓ
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ 。
１．乙（／９’７．２）〕 ｔこ誘導されることから、
シクロペンテン環をもつ核酸関連物質であって、式 ％式％ ） （Ｒ）、λ’（Ｓｌ 、Ｊ’（Ｒ）の絶対配置をもつこ
とが確認されている（ Ｎｕｃｌｅｉｃ Ａｃ１ｄｓ
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ 。
Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ５ｅｒｉｅｓ ｉｆ（ｈｇ 、
Ｓ乙５〜Ｓ乙７（／９ｇｏ） 〕。
Ｓ乙５〜Ｓ乙７（／９ｇｏ） 〕。
本発明のＪ’＝ｆオキン不プラノシンＡは、式で表わさ
れ、Ｌ−３／７ｇＹ細胞に対して増η白阻止作用を有し
、制癌剤として有用である。
れ、Ｌ−３／７ｇＹ細胞に対して増η白阻止作用を有し
、制癌剤として有用である。
上記の塩としては、硫酸、塩酸、リン酸なとの無機酸と
の塩、酢酸、プロピオン酸、リンゴ酸、１石酸、クエン
酸、各種アミノ酸、各神ヌルホン酸なとの有機酸との塩
が挙げられる。上記以外ｔこ他の塩も包含される。
の塩、酢酸、プロピオン酸、リンゴ酸、１石酸、クエン
酸、各種アミノ酸、各神ヌルホン酸なとの有機酸との塩
が挙げられる。上記以外ｔこ他の塩も包含される。
（式中、Ｒ１は低級アルカノイル基および置換基を有し
ていてもよいベンゾイル基からなる群より選ばれた保護
基を示す）で表わされるＮ’ｌ 乙′−シ保護−不プラ
ノシンＡを２’、 ３’−０−８状チオカルボニル保
＋ｌ”／ Ｌ／ 、そして脱硫化カルボニル化し、次い
で保護基を脱離することにより得られる。
ていてもよいベンゾイル基からなる群より選ばれた保護
基を示す）で表わされるＮ’ｌ 乙′−シ保護−不プラ
ノシンＡを２’、 ３’−０−８状チオカルボニル保
＋ｌ”／ Ｌ／ 、そして脱硫化カルボニル化し、次い
で保護基を脱離することにより得られる。
上記のＮ６．乙′−ジ保穫−ネプラノンンＡ〔３〕はネ
プラノシンＡＣ２）の６位のアミノ基および６１位の水
酸基を核酸化学において使用される公知の保護基で保詭
したものである。このような保護基としては、脱シ＋１
「化する際Ｑこ、保１ｊｌｉされた官能基の棟類シこ関
係なく一段階で脱離されるような保護基であることが望
ましい。そのような例としては、低級アルカノイル基、
例えばアセチル基、置換基を有していてもよいベンゾイ
ル基、例えばベンゾイル基が好ましい。
プラノシンＡＣ２）の６位のアミノ基および６１位の水
酸基を核酸化学において使用される公知の保護基で保詭
したものである。このような保護基としては、脱シ＋１
「化する際Ｑこ、保１ｊｌｉされた官能基の棟類シこ関
係なく一段階で脱離されるような保護基であることが望
ましい。そのような例としては、低級アルカノイル基、
例えばアセチル基、置換基を有していてもよいベンゾイ
ル基、例えばベンゾイル基が好ましい。
目的化合物〔／〕を製造“す′るｔこは、先ずＮ’ｌ
乙′−ジ置換−ネプラノシンＡ〔３〕の２′、３′位の
水酸基が環状チオカルボニル保譲される。上記の２’、
３’−ｏ−環状チオカルボニル保護は、Ｎ：６’−
シ置換−ネプラノシンＡ（Ｊ）ｔこ不活性有機溶媒中Ｎ
。
乙′−ジ置換−ネプラノシンＡ〔３〕の２′、３′位の
水酸基が環状チオカルボニル保譲される。上記の２’、
３’−ｏ−環状チオカルボニル保護は、Ｎ：６’−
シ置換−ネプラノシンＡ（Ｊ）ｔこ不活性有機溶媒中Ｎ
。
Ｋ−チオカルボニル−ジイミダゾールを反応させること
により行われる。上記不活性有機溶媒としてはテトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、りＩＪ １１７１：ルム、塩
化メチレン、ジメチル７１；ルムアミト、ジメチルアセ
１−アミＦなどが挙げられる。」二記の反応は通′帛室
温で進行する。反応の経過はシリカゲルなどのン、’ｆ
Ｍクロマトグラフィー （ＴＬＣ） 、高速液体クロ
マ１グラフイー（Ｉ（ＰＬＣ） なとｔこより追跡てぎ
るのて、Ｎ６，６′−シ置換−不プラノシンＡ〔３〕の
消火を待って適宜反応を終了ずれはよい。
により行われる。上記不活性有機溶媒としてはテトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、りＩＪ １１７１：ルム、塩
化メチレン、ジメチル７１；ルムアミト、ジメチルアセ
１−アミＦなどが挙げられる。」二記の反応は通′帛室
温で進行する。反応の経過はシリカゲルなどのン、’ｆ
Ｍクロマトグラフィー （ＴＬＣ） 、高速液体クロ
マ１グラフイー（Ｉ（ＰＬＣ） なとｔこより追跡てぎ
るのて、Ｎ６，６′−シ置換−不プラノシンＡ〔３〕の
消火を待って適宜反応を終了ずれはよい。
δ
（式中、Ｒ，は前記と同じ意味を南する）て表わされる
環状チオカルボネートを分離するには、反応液を氷水中
に注ぎ、析出した生成物をＰ取すること昏こより得られ
る。
環状チオカルボネートを分離するには、反応液を氷水中
に注ぎ、析出した生成物をＰ取すること昏こより得られ
る。
次いて環状チオカルボネート〔り〕を脱硫化カルボニル
化するのであるが、上記の反応は、環状チオカルボネ−
１・〔グ〕に不活性有機溶媒中水素化トリ低級アルキル
スズを加熱下反応させることにより行われる。不活性有
機溶媒としては、ベンゼン、トルエンなどのベンゼン系
溶媒が挙げられる。
化するのであるが、上記の反応は、環状チオカルボネ−
１・〔グ〕に不活性有機溶媒中水素化トリ低級アルキル
スズを加熱下反応させることにより行われる。不活性有
機溶媒としては、ベンゼン、トルエンなどのベンゼン系
溶媒が挙げられる。
上記の反応においては、アゾビスイソブチロニトリルを
触媒として添加し、アルゴンの如き不活性ガス気流下で
反応を進行させるのが好ましい。
触媒として添加し、アルゴンの如き不活性ガス気流下で
反応を進行させるのが好ましい。
上記反応によって得られた式
％式％
（式中、Ｒ３は前記と同じ意味を有する）で表わされる
Ｒ６，６′−ジ保繰−３１−デオキシネブラノシンＡを
反応ｉ１Ｍから分離するには、先ず反応溶媒を留去し、
残１１１を非親水性有機溶媒、例えばクロロホルｌ、て
抽出し、水洗した後、溶媒を留去することにより得られ
る。
Ｒ６，６′−ジ保繰−３１−デオキシネブラノシンＡを
反応ｉ１Ｍから分離するには、先ず反応溶媒を留去し、
残１１１を非親水性有機溶媒、例えばクロロホルｌ、て
抽出し、水洗した後、溶媒を留去することにより得られ
る。
次（・こ、上記生成物ＣＵ〕のＲ６，６′位の保護基を
脱離するのであるが、メタノール性アンモニアで処理す
ることｔこより行われる。
脱離するのであるが、メタノール性アンモニアで処理す
ることｔこより行われる。
このよりゃこして得られた目的化合物〔／〕は、減圧濃
縮、抽出、結晶化ならびにシリカゲルなどの相体を用い
るカラムクロマトタラフィーをこより分離：ＷＪ Ｍす
ることができる。
縮、抽出、結晶化ならびにシリカゲルなどの相体を用い
るカラムクロマトタラフィーをこより分離：ＷＪ Ｍす
ることができる。
本
次に担目的化合物〔／〕のＬＳ／７ｇＹ細胞に１１する
生育阻止作用１こついて述べる。
生育阻止作用１こついて述べる。
■試験方法
マウスリンパ胛由来の浮遊培養株ＬＳ ／ ７ｇＹ細胞
約５Ｘ１０’／ｍｅの細胞液、２７ ｍｅ にフィッシ
ャー培地ｅこ牛血清を７０％添加した培地をこに−ｉ
＃Ｐ（Ｌ／た被検状１ｔＡ０．３ ｍｌｊを加え、３７
℃で２２時間培養ず測 る。ｉｌｌ数をコールタ−カウンターを用いて計祖し、
対照群の薬剤無添加の培養を１０Ｏとして■Ｃ５０の濃
度を計算ｔこよって求めた。
約５Ｘ１０’／ｍｅの細胞液、２７ ｍｅ にフィッシ
ャー培地ｅこ牛血清を７０％添加した培地をこに−ｉ
＃Ｐ（Ｌ／た被検状１ｔＡ０．３ ｍｌｊを加え、３７
℃で２２時間培養ず測 る。ｉｌｌ数をコールタ−カウンターを用いて計祖し、
対照群の薬剤無添加の培養を１０Ｏとして■Ｃ５０の濃
度を計算ｔこよって求めた。
■試験結果
３′−デオキシネプラノＸンＡ ＩＣ５ｏ’ ２／
μチ猜次に実施例を挙げて本発明の製造例を具体的ｔこ
説明する。
μチ猜次に実施例を挙げて本発明の製造例を具体的ｔこ
説明する。
実施例 ／
Ｎ’ｌ 乙′−シベンソ゛イルネブラノシンＡおよび
Ｎ。
Ｎ。
Ｎ′−チオカルボニルジイミダゾールを、乾燥テトラヒ
ドロフラン中、室温で／乙時間攪拌した。
ドロフラン中、室温で／乙時間攪拌した。
反応液を氷水中（・こ注ぎ、析出する結晶を炉取し、水
で洗浄した後乾燥してＲ６，６′−ジベンゾイルネプラ
ノシンＡ、２’、 ３’−０−サイクリックチオカーボ
ネートを得た。収量２／／ｍｇ （収率９７％）ＮＭＲ
（Ｆ’Ｘ−／ ００． ＣＤＣ＃Ｓ）δＴＭＳ；ｊ／ｐ
ｍ 乙 （ＡＢｑ 、 、２Ｋ 、 ）Ｉ−乙′
）、 Ｓ 乙 Ｓ （ｄ、、 ／Ｉ（、Ｉ（−，
２”）、 左ｇ’ｌ （ｄ、、／Ｈ，Ｈ−／’）、 ＆
、／４’ （ｄ、、／Ｈ，Ｉ（−５’） 、 ６．
３９ （ｄ、、／ ）ｆ、 Ｈ−３’ ） ７
．４’ −ｉ／（ｒｒｉ、、／／Ｈ，ｐｈＸ ２および
Ｈ−２＞、ｇ、！乙（Ｓ−、／Ｈ１Ｈｇ） １ｇ９５
（ｂｒ 、ｌ／ＨＴ ＮＨ−乙）ＭＳ （ｍ／ｅ）；
５／３ （Ｍ＋）実施例 Ｒ６，６′−シベンソ゛イル不ブラノシンＡ、２’、
３’−０−サイクリックチオカーボ不−；−／り乙ｍ
Ｌｉをベンゼンｔことかし、アルゴン気流下１マ流しな
がら、水素化ｉ・リブチルヌズ０．２３ ｍｌｊおよび
アゾビスイソブチロニトリｌＬ／ＡＩＢＮ３０”ｆのベ
ンゼン溶液（３ｍＢ ）を滴下した。７時間加熱乾燥し
た後冷却し、減圧下にベンゼンを留去した。残？ｆｆを
分取シリカゲル薄ＪＧｆｉクロマトグラフィー （メル
ク社Ａｒｔ ５７． ／ ７ 、 展開クロロホルム、
メタノール ）Ｏ：／）で不吉製してＲ６，６′−シベ
ンソ゛イル−３′−デオギシネヅ゛ラノシンＡの結ａム
をイ４Ｊだ。 収１，１．７ｇＩｎ’ｊｃ７乙制、融点
／乙ｑ０（エタノールから再結晶）。
で洗浄した後乾燥してＲ６，６′−ジベンゾイルネプラ
ノシンＡ、２’、 ３’−０−サイクリックチオカーボ
ネートを得た。収量２／／ｍｇ （収率９７％）ＮＭＲ
（Ｆ’Ｘ−／ ００． ＣＤＣ＃Ｓ）δＴＭＳ；ｊ／ｐ
ｍ 乙 （ＡＢｑ 、 、２Ｋ 、 ）Ｉ−乙′
）、 Ｓ 乙 Ｓ （ｄ、、 ／Ｉ（、Ｉ（−，
２”）、 左ｇ’ｌ （ｄ、、／Ｈ，Ｈ−／’）、 ＆
、／４’ （ｄ、、／Ｈ，Ｉ（−５’） 、 ６．
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Ｈ−２＞、ｇ、！乙（Ｓ−、／Ｈ１Ｈｇ） １ｇ９５
（ｂｒ 、ｌ／ＨＴ ＮＨ−乙）ＭＳ （ｍ／ｅ）；
５／３ （Ｍ＋）実施例 Ｒ６，６′−シベンソ゛イル不ブラノシンＡ、２’、
３’−０−サイクリックチオカーボ不−；−／り乙ｍ
Ｌｉをベンゼンｔことかし、アルゴン気流下１マ流しな
がら、水素化ｉ・リブチルヌズ０．２３ ｍｌｊおよび
アゾビスイソブチロニトリｌＬ／ＡＩＢＮ３０”ｆのベ
ンゼン溶液（３ｍＢ ）を滴下した。７時間加熱乾燥し
た後冷却し、減圧下にベンゼンを留去した。残？ｆｆを
分取シリカゲル薄ＪＧｆｉクロマトグラフィー （メル
ク社Ａｒｔ ５７． ／ ７ 、 展開クロロホルム、
メタノール ）Ｏ：／）で不吉製してＲ６，６′−シベ
ンソ゛イル−３′−デオギシネヅ゛ラノシンＡの結ａム
をイ４Ｊだ。 収１，１．７ｇＩｎ’ｊｃ７乙制、融点
／乙ｑ０（エタノールから再結晶）。
ＮＭＲ（ＦＸ−１００，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ；２９
ｍ 、２．９〜３．／ （ｍ、、２Ｈ，、Ｈ−Ｊ’）、／
ｆ、９乙 （ｂｒ＋３．＋ＪｉＩ、ＩＩ−乙’）、左ｊ
乙 （ｍ、 ／Ｈ，）■−２”）、 ３ｒ３０
（ｔｌ、ｄ、、 ／Ｊｌ、 Ｈ−／’） １．！；、ｇ
乙 （ｄ 、、 ／ ）Ｉ、 Ｈ−５’ ） 、
７．’ｌ〜ｇ、／ （ｍ 、、／ ＯＨ，ｐｈ Ｘ、
、２ ）、 ｇ、ｌ１ｇ（Ｓ、、 ／Ｈ，Ｈ−Ｊ）
、 ｉ７２ （Ｓ、、 ／Ｈ，１イ−ｇ
）ＭＳ （ｍ／ｅ）： １％ Ｓ！； （Ｍ＋）
元素分析（Ｃ２５Ｈ２＋ Ｎｓ Ｏａとして〕Ｃチ
Ｈチ Ｎチ 計算値 乙ｊり２／Ｉ−、乙３ ／ｒ３ｇ実測イ直
乙左乙グ 弘乙９ ／左０２実施例 Ｎ６，６′−ジベンソ゛イｌレー３′−デオキシネプラ
ノシンＡ ２５０ ｍｇをメタノール性アンモニア（０
℃でアンモニアを飽和１３’ｏｍｌにとかし、室温で一
夜放置した。
ｍ 、２．９〜３．／ （ｍ、、２Ｈ，、Ｈ−Ｊ’）、／
ｆ、９乙 （ｂｒ＋３．＋ＪｉＩ、ＩＩ−乙’）、左ｊ
乙 （ｍ、 ／Ｈ，）■−２”）、 ３ｒ３０
（ｔｌ、ｄ、、 ／Ｊｌ、 Ｈ−／’） １．！；、ｇ
乙 （ｄ 、、 ／ ）Ｉ、 Ｈ−５’ ） 、
７．’ｌ〜ｇ、／ （ｍ 、、／ ＯＨ，ｐｈ Ｘ、
、２ ）、 ｇ、ｌ１ｇ（Ｓ、、 ／Ｈ，Ｈ−Ｊ）
、 ｉ７２ （Ｓ、、 ／Ｈ，１イ−ｇ
）ＭＳ （ｍ／ｅ）： １％ Ｓ！； （Ｍ＋）
元素分析（Ｃ２５Ｈ２＋ Ｎｓ Ｏａとして〕Ｃチ
Ｈチ Ｎチ 計算値 乙ｊり２／Ｉ−、乙３ ／ｒ３ｇ実測イ直
乙左乙グ 弘乙９ ／左０２実施例 Ｎ６，６′−ジベンソ゛イｌレー３′−デオキシネプラ
ノシンＡ ２５０ ｍｇをメタノール性アンモニア（０
℃でアンモニアを飽和１３’ｏｍｌにとかし、室温で一
夜放置した。
反応液を減圧濃縮し、残漬をエタノール水から再結晶し
て３′−デオキシネプラノシンＡを得た。
て３′−デオキシネプラノシンＡを得た。
収量／１０ｒｌ１ｇＣ収率ｇ／％）。融点／ｇ７−／ｇ
タ℃ ＮＭＲ（ＦＸ−１００，ＤＭＳＯ−ｄ６）δｐｐｍ’、
２．０〜３．０ （ｄ、、 ＡＢ？、 、 ２Ｈ，Ｈ−
Ｊ’） 、、 ｌＡ、ＯＡ （ｂｒ９．ｓ、、２Ｈ１■
（−乙’）、 １Ａ１１７ （ｍ、、／Ｈ，Ｈ−２
’）、１１−、ｑｔＩ ｔｔ、、／Ｈ，ＯＨ−石′）、
よ３０ （ｄ、ｄ、、 ／Ｈ，ｌ（−／’） 、左’
Ｊ６（ｄ、、／Ｈ，ＯＨ−，２’）、左５り（ｄ、、
／Ｈ，Ｈ−５’） 、 ７．／り（ｂｒ、、２Ｈ，ＮＨ
２−乙）、’ｇ、０／ Ｉｓ、、／Ｈ，ｆ（−１）、
呑≠＊日母芹＝を計；」■−＝Ｊ±；ｇ、／グ （Ｓ、
、／ Ｈ，Ｈ−ｇ）、ＭＳ＋ＩＴＩ／。） ：２１１
７ （Ｍ＋１元素分析ＣＣ１１Ｈ＋ｓ Ｎｓ ０２と
して〕６％ Ｈ％ Ｎ係 ｉｉ’ｌ算値 ５３．１１３ ３．３０ ２ｇ、 ３３
実測値 ３３．グ３ よグ３ 認ｆ、 Ｏノ特許出願人 東洋醸造株式金相 代表者 高１１」哲男 手続補正書 昭和ｓｒ年７月３ 日 昭和ｓｔｒ年特許願第２参３７２号 ３ 発明の名称 ３′−デオキＶネプフノｙｙＡおよびその製造法 よ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 静岡県田方郡大仁町三福６３２番地のｌ自 発 よ 補正の対象 （１） 衿吋端承Ｉ醸ｌζ六田（面 １まλ、特
許請求の範囲 ／）、３′−デオキシネプラノシンＡまたはその塩。
タ℃ ＮＭＲ（ＦＸ−１００，ＤＭＳＯ−ｄ６）δｐｐｍ’、
２．０〜３．０ （ｄ、、 ＡＢ？、 、 ２Ｈ，Ｈ−
Ｊ’） 、、 ｌＡ、ＯＡ （ｂｒ９．ｓ、、２Ｈ１■
（−乙’）、 １Ａ１１７ （ｍ、、／Ｈ，Ｈ−２
’）、１１−、ｑｔＩ ｔｔ、、／Ｈ，ＯＨ−石′）、
よ３０ （ｄ、ｄ、、 ／Ｈ，ｌ（−／’） 、左’
Ｊ６（ｄ、、／Ｈ，ＯＨ−，２’）、左５り（ｄ、、
／Ｈ，Ｈ−５’） 、 ７．／り（ｂｒ、、２Ｈ，ＮＨ
２−乙）、’ｇ、０／ Ｉｓ、、／Ｈ，ｆ（−１）、
呑≠＊日母芹＝を計；」■−＝Ｊ±；ｇ、／グ （Ｓ、
、／ Ｈ，Ｈ−ｇ）、ＭＳ＋ＩＴＩ／。） ：２１１
７ （Ｍ＋１元素分析ＣＣ１１Ｈ＋ｓ Ｎｓ ０２と
して〕６％ Ｈ％ Ｎ係 ｉｉ’ｌ算値 ５３．１１３ ３．３０ ２ｇ、 ３３
実測値 ３３．グ３ よグ３ 認ｆ、 Ｏノ特許出願人 東洋醸造株式金相 代表者 高１１」哲男 手続補正書 昭和ｓｒ年７月３ 日 昭和ｓｔｒ年特許願第２参３７２号 ３ 発明の名称 ３′−デオキＶネプフノｙｙＡおよびその製造法 よ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 静岡県田方郡大仁町三福６３２番地のｌ自 発 よ 補正の対象 （１） 衿吋端承Ｉ醸ｌζ六田（面 １まλ、特
許請求の範囲 ／）、３′−デオキシネプラノシンＡまたはその塩。
（式中、Ｒ１は低級アルカノイ／ｌ／基および置換基を
有していてもよいベンゾイル基からなる群より選ばれた
保護基を示す）で表わされるＮ６．乙′−ジ保護−ネプ
ラノシンＡを２’、３’−０−ＪＪ状チオカルボニル保
護し、そして脱硫化カルボニル化し、次いで保護基を脱
離することを特徴とする３′−デオキシネプラノシンＡ
またはその塩の製造法。
有していてもよいベンゾイル基からなる群より選ばれた
保護基を示す）で表わされるＮ６．乙′−ジ保護−ネプ
ラノシンＡを２’、３’−０−ＪＪ状チオカルボニル保
護し、そして脱硫化カルボニル化し、次いで保護基を脱
離することを特徴とする３′−デオキシネプラノシンＡ
またはその塩の製造法。
３）、保護基がアセチル基またはベンゾイル基である特
許請求の範囲第２項記載の製造法。
許請求の範囲第２項記載の製造法。
ｌｌ）、２’、３’−０−環状チオカルボニル保護を不
活性有機溶媒中Ｎ、Ｎ’−チオカルポニルシイミダゾー
ルを反応させて行う特許請求の範囲第１項記載の製造法
。
活性有機溶媒中Ｎ、Ｎ’−チオカルポニルシイミダゾー
ルを反応させて行う特許請求の範囲第１項記載の製造法
。
５）、脱硫化カルボニル化を不活性有機溶媒中アゾビス
インブチロニトリＩしの存在下水素化トリ低級アルキル
スズを反応させて行う特許請求の範囲第２項記載の製造
法。
インブチロニトリＩしの存在下水素化トリ低級アルキル
スズを反応させて行う特許請求の範囲第２項記載の製造
法。
乙）、 水素化トリ低級アルキルスズが水素化トリブチ
ルスズである特許請求の範囲第Ｓ項記載の製造法。
ルスズである特許請求の範囲第Ｓ項記載の製造法。
７）、 脱硫化カルボニル化を不活性ガス気流下で行
う特許請求の範囲第Ｓ項記載の製造法。
う特許請求の範囲第Ｓ項記載の製造法。
手続補正書
／、事件の表示
昭和５ｇ年特許願第９’１３’７９号
３ 補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 静岡県田方郡大仁町三福６３ス番堆の／
久 補正命令の日付
自 発
ふ 補正の対象
「乾燥テトラヒドロフラン」を
「乾燥ジメチルホルムアミド」と訂正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ／）１．Ｊ’−デオキシネプラノシンＡまたはその塩。 （式中、Ｒ１は低級アルカッイル基および置換基を有し
ていてもよいベンゾイル基からなる群より聾■ばれた保
護基を示す）で表わされるＮ’＋ ６′−シ保護−ネプ
ラノシンＡを２’、 ３’−０−環状チオカルボニル
保護し、そして脱硫化カルホモル化シ、次いで保護基を
脱離することを特徴とする３′−デオキシネプラノンン
Ａまたはその塩の製造法。 ３）、保護基がアセチル基またはベンゾイル基である特
許請求の範囲第２項記載の製造法。 ４／）、λ／、 ３ｔ Ｏ−環状チオカルボニル保護
を不活性有機溶媒中Ｎ、Ｎ’−チオカルボニルジイミダ
ゾールを反応させて行う特許請求の範囲第２項記載の製
造法。 ５）、脱硫化カルボニル化を不活性有機溶媒中アゾビス
・ｒツブチロニトリルの存在下水素化トリ低級アルキル
メズを反応させて行う特ｇ／ｌ： ｉｉｉ’＋求の範囲
第２項記載の製造法。 乙）、水素化トリ低級アルキルヌズが水素化１−リブチ
ルスズである特許請求の範囲＠５項ｊｆＬ載の製造法。 ボ ア）、脱硫化カル鴬ニル化を不活性ガス気流下で行う特
許工１〜求の範囲第Ｓ項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58094379A JPS59219284A (ja) | 1983-05-27 | 1983-05-27 | ３′−デオキシネプラノシンａおよびその製造法 |
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|---|---|---|---|
| JP58094379A JPS59219284A (ja) | 1983-05-27 | 1983-05-27 | ３′−デオキシネプラノシンａおよびその製造法 |
Publications (1)
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|---|---|
| JPS59219284A true JPS59219284A (ja) | 1984-12-10 |
Family
ID=14108676
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP58094379A Pending JPS59219284A (ja) | 1983-05-27 | 1983-05-27 | ３′−デオキシネプラノシンａおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59219284A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4916224A (en) * | 1988-01-20 | 1990-04-10 | Regents Of The University Of Minnesota | Dideoxycarbocyclic nucleosides |
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| US4968690A (en) * | 1986-05-27 | 1990-11-06 | United States Government As Represented By The Secretary Of The Dept. Of Health And Human Services | 3-deazaneplanocin, intermediates for it, and antiviral composition and method of treatment using it |
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-
1983
- 1983-05-27 JP JP58094379A patent/JPS59219284A/ja active Pending
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