JPS5921797A - 陰イオン疎水性サイズ剤と陽イオン保持剤とを用いる紙のサイジング方法 - Google Patents

陰イオン疎水性サイズ剤と陽イオン保持剤とを用いる紙のサイジング方法

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JPS5921797A
JPS5921797A JP58093400A JP9340083A JPS5921797A JP S5921797 A JPS5921797 A JP S5921797A JP 58093400 A JP58093400 A JP 58093400A JP 9340083 A JP9340083 A JP 9340083A JP S5921797 A JPS5921797 A JP S5921797A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は従来の陽イオン系保持剤と一緒に使用するのに
適し且つ繊維懸濁物からの紙製造に際して良好なサイジ
ング効果をもＬらす入手容易で簡単に得ることができる
サイズ剤ｋｌ’４紙業者に提供すること全目的とする。 本発明によればこの目的は紙の↓セ、述造に際してＦ４
’＜合体陽イオン性保持剤と併用して、少なくとも２つ
の長鎖疎水性１啄換基と少なくとも１つの陰イオン性ま
たは酸性の、場合によっては塩として存在する基と全含
有するサイズ剤を使用することによって達成される。 本発明は従って紙または板紙のサイジング方法に関し１
．場合によってｒよ填料を含；Ｗ　している繊維懸濁物
に少なくとも下ｎＣ成分（４）および（Ｂ）＊任意の順
序であるいは同時的に添加すること葡特徴とする方法全
発明の要旨とするものである。 （Ａ）少なくとも１つの陰イオン性または酸性の、場合
によっては塩の形態で存在する基と、少なくとも２つの
、それぞれが少なくとも５個の炭素原子を徊する疎水性
１瞳換基と？含有し、該疎水性輩換基の少なくとも１つ
は少なくとも８個の炭素原子ｋ　’＋８’　Ｌ　Ａ）る
いは好ましくはすべての疎水基がそれぞれ少なくとも８
１１ｍ１の尺素原子を有しており、そして互に最も近接
する疎水性１嵯換基（以下脚接咄水基ともいう）の９ち
の少なくとも２つは少なくとも２１１・ｊのへゾロ原子
と好ましくは少なくとも１個のＪ炭素原子と會七する結
合メンバー葡介して結合されているサイズ剤、および （Ｂ）重會体の陽イオン性保持剤６ 本発明の対象に３１挺に下記のものも包含される、 −上Ｈ己の紙サイジング法を実りするための水性組成物
。サイズ剤（Ａ）と保持剤（Ｂ）とが繊維懸濁物に任意
の順Ｆチで別々に添加される場合においては、該水性ホ
１１成物は随意成分としての常用添加物以外にはサイズ
剤（４）のみを含有し、該サイズ剤は少なくとも部分的
に１益の形＋：ｙで存在する。また、繊維懸濁物にチイ
ズ剤（４）と保持剤（ｎ）とが同時的に跣加さｔ’Ｌ、
６場合にあって（゛よ、該水性組成物は随意成分として
のｍ用添加以外にサイズ剤（４）と保持剤（１１）との
両者ｔ−宮有し、そのサイズ剤（４）は場合によっては
少なくとも部分的に塩の形７ｙで存在する。 −本発明の方法によってサイジングされた紙または板紙
。 −上り己し光イ嘆久４のす４ズ合ＩＩ　（Ａ）ケ紙また
は板紙のサイジングのために使用する用法。 上記したサイズ剤（Ａ）の代級的なものは一部公知化合
物でありセして一部は新規化合物である。それ自体公知
の化合物でもサイズ剤としてのその使用は新規である。 七のサイズ剤が〃「規化会物である場合には該新規化合
物はそのｆ″！与遣方宍と共に同じく本願発明の対象と
なる。 本発明により１更用されるサイズ剤（４）の重要な特徴
は、１乃至６個とシわけ１乃至４個、好ましくは１また
（Ｉよ２個、’ｆｆＫ　ｙ、ｆよしくは１個の１＠イオ
ン性またはｈだ性の、原則として各１または２の負電荷
葡持つ基葡禍する。ことである。例えば酸性リンｌ梗塩 ＆、ｆ、酸性基として２つの負′祇荷葡イイするが、酸
性硫酸塩−８Ｏｓ■　ないしは−ｓｏ、１ｉ　　ま几は
カルボキシル基−ＣＯＯｅ　　ないしは　ｃ　ｏ　ｏ　
ｘ＋　　はただ１つの負電荷を持つ。１つの夷７Ａｔｊ
　（４’ｌにおいては、サイズ剤囚は好ましくは１また
は２１１．１１の潜在的隙イオン酸性メチレン１１こは
メチン基金有する。水性媒冥中でその陰イオン性または
敵性基が陰イオンゲイイしうるまたは陰イオンを形成し
りる能力があるということが本サイズ剤のいまひとつσ
５重要な特徴である。 陰イオンの形成は製紙のＩＪにその繊維懸濁物が通冨有
するｐｉｌ＋直において起る。この条件に゛おいては、
陽イオン性保持剤（Ｉ３）も同じく陽イオシを形成する
。、紙製造の条件においてサイズｔｉｌｌと保持剤とが
このようにそれぞれｉイオン、［場イオンの形成ＩＪヒ
全持つこと茫それぞれｉに〜イオン活性、陽イオン活性
ともいう。したがって不明細書の１惧イオンサイズチ１
す（ａｎｉｏｎｉｓｅｈ＊　Ｌｅｌｍｕｎｇｓｍｉｔｔ
ｅｌ　）は鴎イオン活性サイズ剤（ａｎｌｏｎａｋｔｉ
ｖｅ　Ｌｅｉｍｕｎｇａｍｉｔｔｓｌ）と、そして陽イ
オン保持剤（ｋａｔｉｏｎｉｓａｈｅＲｅｔ＠ｎｔｉｏ
ｎｓｍｉｔｔｅｌ　）　　は陽イオン活性保持剤（ｋａ
ｔｉｏｎａｋｔｉｖｅ　Ｒｅｔ＠ｎｔｌｏｎｓｍｉｔｔ
ｅｌ　）とも溶うことができる。 サイズ剤（４）のいま１つの東要な特徴はそれが炭素原
子と水素原・子とのみ會含有する２乃至１０個、好まし
くｒよ２乃至６個、特に好ましくは２または３個の疎水
性置換基會有していることである。この疎水性置換基は
少なくとも５飼好壕しくは８乃至２２１１υに好ましく
は１６乃至２０個の炭素原子を有し、例えばＣＩ−ｅｌ
ｌ−シクロアルキル−１Ｃｅ−Ｑｏ−７リールーさらに
は−アルカリールーまたは一アラールキル基である。中
でも好ましいものは、一般に不飽イ１１あるいは時に扇
１（１脂Ｂ）ｊ族アルコール、脂肪族アミンまたは１１
旧ｖｉ目にで８乃至２２　ｆｌ！’ｉｔの炭素原子を有
すゐものから由来した疎水性置換基である。これら疎水
性（直ち４基が相互に結合場れる結合の仕方もサイズ剤
（４）のさらにいま１つの特徴をなすもので心る。 すなわちこれら疎水性ｉ＋ｆｆｉ換基のうち少なくとも
２つは結合メンバーを介して互に４・；１合されており
、その結合メンバーはサイズｆｉｌＪ（Ａｔの′；：Ｐ
定の芙施例においては好ましくは４乃至１５個の炭素原
子と少なくとも２個のへテロ原子好ましくは２個の酸素
原子および／′または窒素原子′＋ｉ−Ｎする。 カルホキル基筐−ｆｆ、、はアミド基 （−Ｃ−０−−または　−Ｎ−Ｃ−） について見れば、ヘテロ原子として結合メンバーの酸素
原子部分または闘パ原子部分が存在ｒる。 疎水性イ・ルのを又に応じてサイズハリ（・よ上記した
オ・Ｉｉ項の頑合メンバー葡１乃至５、好ましくは１乃
至３個合有する。 好まし−いｉｌＷ合メシメンバー１）己一般式で辰わさ
れるものである： （１）　−（Ｊ＋　　（０）　　　Ａ＋　　（０）　ｒ
ｎ−１−Ｑｔ−ま崎よ−１ 伐）　−０−Ａ、　−０− ここで、ｎとｍとは−ｆ：ｔシそれ１′または２、Ａ１
は２価の脂肪族または頃式脂肪族の残基、Ａ、２は２１
：ＩＩｉの芳香族残羞そしてＱ＋　とＱ、とは互に同種
または異種であシうるもので、りって、四個でめること
が好しく、＋１−とｍとが１の場合には−ＮＨ，−Ｎ。 お、ｎとｍとは２であるのが好ましい。 式（１）におい、で、残基Ａ、は芳香族好ましくは脂肪
族または基或ＨｉＴ肪族の架橋メンバーの一部會形成し
、その架償メンバーは好ましくは１−’Ｅたは２、′（
￥に好−ましくは１つの：）、１イオン廣′！ｉ：たは
１稜基と場合・によってｑよｌ０呈５　＋、、’ｌ、好
貰Ｌ　＜　’／：ｉ　ｌ　、　２　’！　’ｆＣｄ　３
１ｔ（Ｊ　（’Ｊ　：ｄ　：Ｓ’；　ｌ鼠子’ｘ　ｉ’
Ｊ有するものである。架、１ｄメンバーのや・１ｊとし
ては下ｉｔｄ式のものが示′される。 Ｘ ■ ？ さＨ２ 墨 Ｘ 楓 Ｘ １ Ａ、−ＯＸ ０ＨＸ Ｃｋｌｓ−Ｃｆ（−ＣＩ（２−Ｑｓ　−ＯＸ ま九は 式中、ｔｆｉｌまたは２、ｑは１乃至５の整数、好まし
くはｌ乃至３の整数、ＡｓとＡ４とはそれぞれプロピレ
ン、イソプロピレンまたｔまエチレン、ｋＢｔま場合に
よっては枝分れし＊１乃至６１１−の灰素原子金有する
アルキレン、Ｘは貼イオン性または酸性基そしてＩ サイズ剤仏）として４１に重−要なものは下記成分（ａ
）　’に成分（ｂ）および（ｃ）と化学反応させて得ら
れるものである。 （ａ）３乃至２．６個の炭素原子と２乃至６、好祉しく
〃ゴ２乃至４　？ｂ’ｄのヒドロキシル−またはヒドロ
キシ−〇、−Ｃ４−アルキル４？；と全有する脂肪族ア
ルコール、これは場合によっては１，２１九は３個の室
累會１′シま穴２個のヒドロキシル羞が仕置しない場合
には、場合によってｔよ１つのＣｅ　−Ｃｘ’−１好ま
しくはＣ８−Ｃ□−特に好盈しくｔよＣ５ｏ−Ｃ２゜−
Ｍ肪族アミン残基に／ｌりしうる；そのヘテロ環内に好
ましくは３個Φ室ネ原子葡Ｍしそして３個のヒドロキシ
−ＣＩ　−Ｃ１−アルキル基またｔよグリシド基を有し
ているｂＬ　Ｘ　環式アルコールよたはグリシド；アル
カン残基中に２乃至６１ｉＦＪの炭素原子ケ有するアル
カンジオールジグリシドあるいはジーまたはトリフエノ
ールあるいはジヒドロキシナフタレン。 （ｂ）　　場合によっては不飽オロの脂肪ばｔｆｃはそ
のハロゲン化物ある−はその脂肪は残基中に６乃至２２
個、好ましくは８乃至２２飼、特に好ましくは１Ｇ乃至
２０　ｉ、１ＩｌｌＪの炭素原子金屑するノ４３１兼た
は第２脂肪族アミン。 （ｃ）２乃至１８イ１１′＋１、好ましくは４乃至９個
の炭素原子ゲＭする無機または有機多塩基酸またはそれ
らの無水物。 サイズ剤（Ａ）がそれから得られる成分（ａ）の代衣例
ケ特に示せば下ね己のものが挙りられる。 ジヒドロキシナフタレンおよびジーｉ　７＋４はトリフ
エノールのνＵとしてｌ、５−１１．８−１２．３−お
よび２．７−ジヒドロキシナフタレン、ピロガロール、
ヒドロキシハイドロキノン、フロログリシン、ハイドロ
キノンそしてｔｔ！ｊにプレンツカチキンおよびレゾル
レン、複素環式アルコールまたはグリシドの例として特
にトリス（ヒドロキシエチル）−イソシアヌレートおよ
びインシアヌール醒トリグリシド、脂肪族アルコールの
例としてソルビット、ソルビタン（すなわち水の脱離を
伴なってソルビットから得られる環式アンヒドロソロビ
ット）、特にブタン−１，２，４−トリオール、グリセ
リン、ペンタエリトリット、トリス（ヒドロキシメチル
）−アミノメタン、トリアルカノールアミン例えばトリ
エタノールアミン、Ｃ，−Ｃ□−脂肪アミンジアルコキ
シレート例えばラウリルアミンジエトキシレートおよび
ポリヒドロキシアルキル−ポリアルキレン−ポリアミン
例えばＮ、Ｎ、Ｎ’。 Ｎ′−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）−エチレ
ンジアミン。 成分（ａ）としては脂肪族アルコールの方がジヒドロキ
シナフタレン、ジーｔｆｃはトリフエノール、ＦｉＬ素
項式アルコールまたはグリシドあるいはアルカンジオー
ルグリシドより好ましい。 式（３）の架橋メンバーを有するサイズ剤（Ａ）ｔよブ
タン−ｉ、２．４−トリオールまたはグリセリンを成分
（、）として用いて得ることができる。同様に式（４）
の架橋メンバー金屑するものはペンタエリトリットから
、式（５）の架橋メンバーを有するものはトリス（ヒド
ロキシメチル）−アミノ−メタンから、式（６）の架橋
メンバー金屑するものは脂肪族アミン−ジアルコキシレ
ート凍１ζはポリヒドロキシアルキル−ポリアルキレン
−ポリアミンから、式（７）の架橋メンバー’に／＋！
するものｒよトリアルカノール７ミンから、式（８）の
架橋メンバー金有するものｔニジ−またはトリフエノー
ルから、式（９）の架１１１１：メンバーを有するもの
はジヒドロキシナフタレンから、式（ｌＯ）の架橋メン
バーを有するものＶよトリス−（ヒドロキシアルキル）
−イソシアヌレートから、式（１１）　　１ｆｃｔｔよ
（１２）　　の架橋メンバーを有するものはイソシアヌ
ール醒トリグリシドからそして式（１３）または（１４
）　　の架橋メンバーを有するものはアルカンジオール
グリシドからそれぞれ得られる。 サイズ剤（４）がそれから得られる成分（ｂ）の例とし
ては、特に炭素原子を６乃至２２個、好ましくは８乃至
２２個、特に好ましくは１６乃至２０個Ｍする場合によ
っては不飽和である脂肪酸、それらのハロゲン化吻、・
ｌ）るいｄ・ま第２または、１ツ・に好捷しくＶよ・ニ
ル１の脂肪ｂ：（アミンとしてそのアルキル基“ヨタハ
アルケニル基部分にそれぞれ６乃至２２個、如才しくは
８乃至２２摘、特に好ましくは１６乃至２０１１５１の
炭素原子−ＦＭＫするモノ−またはジアルキルアミン ミンが挿＊妊れる。成分（ｂ）として不飽オｌまたｔよ
飽オＤ　Ｃ　ａ　　−　Ｃ　１２−　、好ましくはｃａ
−ｃ２２−、〜゛に好１しくはｅｔａ−ｃ２ｏ−脂肪酸
【二る繊する騙６には、それは例えばカプロンｒ汝、好
ましくはカプリル酸、カプリンｒ旨およびアーラキン敵
、特にラウリン酸、ミリスう一ン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸およびベヘン６エあるいはミリストレイン酸
、パルミトレイン酸、エレオステリン酸、クルパノドン
醒、！神に油酸、エライジン酸、エルカば、リノールＮ
ｌおよびリルン酸でありうる。この場合、特に重四なも
のはラウリンば、バルミチン１夜、ステアリン酸、油酸
およびベヘン酸であり、とシわけステリアンＩＸ麦が嘱
要である。上ヨ己しｆｃ１俊の技術的に容易に人手しつ
る混合１ωも適当であする。不飽第１１の、好ましくＱ
ユｊ＋ｎ　＋ｕの脂肪酸ハロゲン化物すなわちアルキル
ま几はアルケニルハロゲン化［り、モノ−ぼたはジアル
キルアミンｆ／ヒはモノ−またはジアルキルアミンは上
６己にし４示した）ＩＮ肋蚊から槌造的に誘導さｆする
。アルキル−’Ｅ　７Ｃはアルケニルハロゲン化物とし
−Ｃヶよとυわり塩化物あるいは特に臭化物が′４慮さ
れる。Ｃｒ８−Ｃ２ｏ−アルキル基金屑するモノ−まｍ
はジアルキルアミンの代表例あるいはアルキルハロゲン
化物の代表例としては人手の谷易さからジオクタデシル
アミン、特にオクタデシルアミンおよび臭化オクタデシ
ルが挙けられる。上ｄ己した槍類の脂肪族ア゛　ミンな
いしはアルキルハロゲン化物の工業的混合物も適当であ
る。 成分（ｃ）の代ｐ例としては特に二数化硫黄、硫酸、リ
ン酸、トリメリド敵無水物、無水フタル酸、無水ゲルタ
ール、酸、そして特にクロルスルホン酸、五：゛弐化リ
ン、′、活水コハク峠、無水マレイン級等が竿げｂれる
。したがって、式（３）ノシ至（１４）中のＸとして１
吋に下記の数基が考慮されるニ ーＣ０−Ｃつ八−（！ＯＯＨ、ＣＯ（ＣＨ２）２−ＣＯ
ＯＨ。 取分（ａ）とＣｂ）との反応生成物は＋１町＋１１生成
物金怠示し、その中間生成物から成分（ｅ）　’に用い
てＶイズ剤（４）が得られる。成分（ｂ）として）猶肪
ｒ波、脂肪アミン、脂肪酸無水物、フルキルまたはアル
ケニルハロゲン化物のいずれｋｆｆｌ用すべきかは使用
する一成分（ａ）のイ！Ｉｉ類から当業者が（１］断す
る。成分（ａ）としてジーま７′ｃμトリフエノールマ
タはジヒドロキシナフタレンかに用される場合には、成
分（ｂ）としてアルキル−またはアルケニルハロゲン化
ｒ吻’ｆｃ　使用し、成分（ａ）として脂肪族または環
式脂肪族アルコールが使用しｆｃ場合には原則としてＪ
Ｊ丸分（ｂ）として脂肪酸を使用する、これに７１し、
成分（ａ）として−素環式グリシドーまたはアルカンジ
オールグリシドが使用さスしる小会に◆よ成分（ｂ）と
して脂肪族アミンも脂肪酸も使用可ＩＩ目である。 ジーｔｙｃはトリフエノールわるいはジヒドロキンナフ
タレン’ｅ　ｊＪＺ分（ａ）とし使用し次場合には、成
分（ａ）　１モルに対して成分（ｂ）としてのアルキＪ
レーマタはアルケニルハロゲン化４勿の〔ｈ〕モル（！
−便用するのが好−ましい。こコテ〔ｈ′３は成分（＆
）のヒドロキシル基の数である。 したがってこの場合には中間生成９勿としてヒドロキシ
ル基のない芳香族ジーま友はトリエーテルがｔｈられ、
この中間生成物から出発成分（＆）１モルに対して１乃
至２、好ましくはｌ乃至１．５．４すに好ましくは１モ
ルの成分（ｅ）　ｋ用いることによってサイズ剤（４）
が得られる。 この時の成分（ｅ）の反応は脂肪酸ジーまたはトリエー
テルの芳香族において起るからして、成分（ｃ）と−し
ては硫酸、三酸化硫黄あるいは特にクロルスルホン酸ヲ
使用するのが望ましい。 したがって、１つの好ましい実ｆ１１Ｉ圀にｊ５・いて
は、サイズ剤（Ａ）は少なくとも、 （８）　　ジー′ま１ξはトリフエノールまたＶよジヒ
ドロキシナフタレンの１モルｔ１ （ｂ）６乃至２２１．旬、好址しくば８乃至２２１ｉ、
Ｊ、　　　−竹゛に好ましくは１６乃唯２１Ｊ　４ｉ０
ｊの炭７にノ５〔子ケ４ｆするアルキル−１りｒよアル
ケニルハロゲン化物の［ｈ）モル（ここで〔ｈ〕は成分
（ｆｉ）−のヒドロ子シル基の紅であゐ）および＜ａ＞
　　クロルスルホン１伎の１乃至２、好筐しく（ｒよ１
乃至１．５、竹に好ましくは１モルと反′ｋＬ）−Ａせ
ることによって得られる。なお、この場合には成分（ｅ
）　ｒよ最にに便用される。 成分（ａ）としてイｇ素量式グリシド−１ｆｔはアルカ
ンジオールグリシドが使用場れる場合には、脂肪酸およ
び／ま九は第１または第２脂肪ｈ（アミンの〔ｈ′〕モ
ルｔ−Ｗ用ブるのが好ましい。ここで〔ｈ′〕は成分（
ａ）のグリシド基の数を意味する。し九がって、この場
合には中間生成物としてβ−ヒドロキシ−ｒ−脂肪酸〜
プロピル基、”ｒ４１または第２β−ヒドロキシ−ｒ−
ｎＵ肋アミノ−プロピル基またはβ−ヒトＬ」キシーｒ
−ビス（）」ｉ″脂肪アミノ−プロピル基あるいは第２
β−ヒドロキシ−ｒ−脂肪酸アミド−プロピル基金イず
する核２墳化合物ま几はアルカンが得られる。中間生成
物としての火素項化＆物は好ましく　ｊ、よ３つのそし
て中間生成物としてのフルカンは２つの例えば前口己式
（１１）乃至（１４）の架倫メンバー内に合イｊ８れて
いるようす５基’ｋＷする。かかる中間化Ｊ１’４　’
ｉＷから、出発成分（ａ）１モルに対して１乃至２、好
ましくはｌ乃至１．５、特に好ましくは１モルの成分（
ｅ）　ｔ−用いることによってサイズ剤（４）が得られ
る。この場合、成分（、）としては２乃至８１１１４１
の炭素原子を１する無機″１．′１ｃは有機の多塩基酸
またはその熱水物の別記に特に例示したすべての代表例
が考慮されうる。 成分＜ａ＞　ｗ成分（ｂ）としての第１脂肪族アミンの
反応させて得られる中間生成物は第１β−ヒドロキシー
ｒ−脂肪アミノ−プロピル基を有しているので、成分（
Ｃ）との反応は一般にかかる基の−Ｎｕ−の水素原子に
対して′Ａ４る。これに対して、脂肪１便盪たは第２脂
肪、！Ｊ２、アミン、すなわち炭素原子６乃至２２　’
（Ｉｔ’ｌｌと１１−するジアルキル−“またはジアル
ケニルを用いてだ４分（ａ）から得られた中間生成物の
場合、あるいは第１ｋ＋’ｖｊ族アミンすなわちＣ６−
２□−フルキル−１たは−アルケニルアミンを用いでイ
５られた「１乃ｉ」生成物の場合、ル〈分（ｅ）とのＪ
ス応をよその中間生成物の■する第２β−ヒドロキシ−
γ−脂肋ｔ！ｌエステループロピル基、β−ビトロキシ
−ｒ−ビス（脂肪アミノ）−ブ【ｊビル基またはβ−ヒ
ドロキシ−ｒ−脂肋以アミドープロピル糸の顔β−ヒド
ロキシの水量原子に対して一般に起る。 したがって、いま１つの好ましい実施態様においてｔよ
、サイズ剤ＧＡ）は、少なくとも（ＩＬ）　　好ましく
は３個の賢素原子をそのヘテロ猿回に有し且つ３１−１
のグリシド基音トソつ複素環式グリシド、特にイソシア
ヌール酸トリグリシドの１モルあるいは好咬しくは２乃
至６個の炭六原子會そのアルカン残基中に有するアルカ
ンジオールグリシド、特にブタン−１，４−ジオール−
グリシドの１モルを、 （ｂ）　　脂肪ｉｆ−またはその脂肪酸残基中に各６乃
至２２、好１しくは８乃至２２、特に好ましくは１６乃
至２２１１・υの炭素原子１有する第１または第２１財
肪挨アミンの〔ｈ′〕モル（ここで〔ｈ′〕は成分（ａ
）のグリシドの数である）と反応させ、そして仄に （ｃ）２乃至８個の炭素原子１有する多価塩基性無機ま
７ｊｔよＭ機成ま友はその無水物の１乃至２、好ましく
は１乃ｉ　１．　ｓ　、特に好ましくは１モルと反応さ
せること罠よって得られる。 この場合に伴成分（ｃ）はＪ（を後に使用ぢれる。 好ましい実施態様において成分（ａ）として複素環式ま
たは脂肪族アルコールが使用される場合には、脂肪酸の
（ｈ−１〕モルを使用するのが有利である。ここで［ｈ
）は成分（、）のヒドロキシル基の数でめる。７ことえ
は、２個のヒドロキシル基と１１１−の月ば肋７ミンク
ｘ基トｋＭする脂肪族アルコールが成分（ａ）として使
用される場合には、成分（ａ）　１モルに対して１モル
の成分（ｂ）としての脂肪［ｋ使用−３−る。成分（ａ
）として３個のへテロ原子を持つ抜、１；環式アルコー
ルが使用される場合には、成分（ａ）の１モルに対して
２モルのｊＭ肪戚が取分（ｂ）として使用もれる。ノ戊
分（ａ）として３゛１１よ４飼のヒドロキシル基を持つ
脂肪族アルコールが使用される場合にｔよ、成分（ａ）
（７，）１モルに対して２−または３モルのノＪａ肋敵
が取分（−として１更用きれる。成分（ｃ）として上記
した１ｊ！ル【リアルコールが使用δれ＊場合には、ノ
戊分（ａＪと（ｂ）とから得られる中間生成物は部分的
にエステル化され本化合物すなわち部分エステルであシ
、その中にまだエステル化されていないヒドロキシル諧
が存在する。このような中向庄酸物からは、出発成分（
ａ）の１モルに対して１乃至２、好ましくはｌ乃至１．
５．７侍に好ましくは１モルの成分（ｃ）　を用いるこ
とによってｈｉ分（ｅ）が（ａ）と（ｂ）とから生成さ
れｆｃ該中間生成物のヒドロキシル基と（ｇ１エステル
？形成し友サイズ剤（Ａ）が得られる。この場合に成分
（Ｃ）としては炭素原子２乃至８個を有する無機または
Ｍ機の多塩基酸凍たはその無水物の上記にレリ示した代
表側音すべて便用でへる。 その時に好ま］〜い叉施Ｈ）Ａ様においてはし几がって
サイズ剤（Ａ）は少なくと・も、（ａ）３乃至２６個の
炭素原子、２乃至６、好ｔＬ＜は２乃至４　ｌｉｄのヒ
ドロキシル光および場合によっては１乃至５、好ましく
はｌ。 ２または３　ｆ１６１の窒素原子を有しそして２ｊ固の
ヒドロキシル基が存在する場合には、場合によってＣ６
−Ｃ！！−好ましくはＣａ−Ｃａｔ特に好ましくはＣ１
６０２゜脂肪族アミン残基ｋ　有する脂肪族アルコール
の１モルを。 （ｂ）　　炭素原子６乃至２２１Ｌｕ、好ましくは８乃
至２２個、特に好ましくは１６乃至２０個全有する不飽
和゛または好まし０よ飽和脂肪酸またはそれらの混合１
吻の（ｈ−１３モル（ここで（ｈ）は成分Ｃ＆）のヒド
ロキシル基の数である）と反応させ、でしてへに （Ｃ）２乃至１８個の炭素ＪＭ：ｆｋ→Ｉする無機また
はＭ機長塩基酸またはその無水物の１乃至２、好ましく
は１乃主１，５チψに好ｌしくは１モルと反応させるこ
とによって得られる。この場合成分（ａ）としての多塩
基（孜は最後に使用されそして成分（ａ）と（ｂ）から
生成された中間生成物に存在するヒドロキシル基と酸エ
ステル金形成する。 サイズ剤囚としての酸ニスデルとして重要なものは次の
ものである。 ラウリルアミンエトキシレート１モルとベヘン酸１モル
とから生成された中間生成物、グリセリン、トリエタノ
ールアミン・またはトリス（ヒドロキシメチル）−７ミ
ノ　メタン１モルとステアリン酸２モル又はステアリン
酸とパルミチン酸との等モル混合物とから生成された中
間生り（物あるいはペンタエリトリットまたはＮ、Ｎ、
Ｎ’　、Ｎ’−テトラキス（２；゛ヒドロキシプロピル
）−エチレンジアミン１モルとステアリン酸３モルとか
ら生成された中間生成物音、それぞれ１乃至１．５モル
のクロルスルホン酸、五ば化リンま九は無水マレイン酸
と反応させて得られる酸エステル。 下記反応によって得られるサイズ剤（Ａ）は格別に重要
なものである。 （リトリエタノールアミン１モルあるいは特にグリセリ
ン１モルｔ （ｂ）　　ステアリン酸２モルと反応式せ、次に（、）
　　五酸化リン１モルと反応させる。 あるいはよル好ましくは、 （ａ）トリス（ヒドロキシメチル）−７ミノ一メタン１
モルを （ｂ）　　ステアリン酸２モルと反応させ、次Ｋ（ｃ）
　　無水マレイン酸ｌ乃至１．５モルと反応させる。 その他の重要なサイズ剤がスルホコハク酸ｔベースとし
た界面活性剤たとえばスルホコハク酸イソオクチルエス
テル【脂肪アルコールと反応させることによって４１ら
れる。 成分（＆）　、　（ｂ）　Ｉ　（ｅ）から得られるりる
いＶよ上記し九ａＪ！４の界面活性剤から倚らｌシる好
ましいサイズ剤（Ａ）は約４００から約３０００までの
範囲、好ましくは６００乃至１５００の分子材ケ有しそ
して約１５から約１５０の範囲、好筐しくｔよ約３５乃
至１２５の酸価（ｆｆＫＯＨ／ｆ物質＞ｔ’；＋する。 すでに前記したように本発明によりサイズ剤として使用
される化合物ならびにそのサイズ剤がそれから得られる
中間生成４１ｊｔま一部公知である。 すなわち、例えはドイツ％Ｉ’ｔ・第７３３６８９号明
細にはトリエタノールアミンとステアリン酸とから生成
される、なお少なくとも１個の遊離ヒドロキシル基を持
つ中間生成物が開示されており、そのヒドロキシル基は
場合により無水フタル酸によりエステル化される。しか
しながらこの文献には互に異種の２つの力旨肪、酸から
製造される中間生成物の１４示（はない。 その酸エステルの製造のための多囁基歳ま几はその無水
物としては、フタル辰ならびにその異性体およびナフタ
ル岐のごとく芳香族１櫨以外には酒石酸とコハク酸の与
かも及されているにすぎない。 グリセリンとステアリン酸とから生成された他の中間生
１Ｊｙ、パυが例えばドイツ特許第１９３１８９号明、
浦隻に開示されている。これは）２４合により一五酸化
リンによってエステル化される１１１−のヒドロキシル
基會有する。この刊行物にはその酸エステル製造のため
に・五酸化リン以外全く他の多塩基酸またはその熱水物
は挙げられていない。 上記２つのドイツ特許明細書にはそれら公知化合物の紙
サイズ剤としての使用については全く自己載がない。 さらに、米国特Ｗｆ第２５−０４９５１号明細書には１
モルのトリス（ヒドロキシメチル）−アミノ−メタンと
３モルのステアリン酸とから得られた２−ヘプタデシル
−ビス（４−ステアリルオキシメチル）−２−オキサゾ
リンがｉ己載されている。しかしながら、この特許明細
書には１モルのトリス（ヒドロキシメチル）−アミノ−
メタンと２モル（３モルでＱｉ、ない）のステアリンＩ
傭とから生に■感れる２−ヘプタデシル−４−ヒドロキ
シメチル−４−スチアロイルオキシメチル−２−オキサ
ゾリンの記載はなく、さらに記載きれたオキサゾリンの
紙サイズ剤としての用途についても全く記載がない。 さらに、米国特許第２０６７９６０号明細書にはハイド
ロキノン、レゾルシンまたはブレンツカチキンの０１２
−１４−フルキルジエーテルを開示しているが、しかし
かかるエーテルの多塩基酸である無機″１′ｆｃはＣ，
−Ｃ，有機酸またはその無水物との反応生成物に関して
は全く記載がなく、また紙サイズ剤としてのそれら化合
１吻の用、途についてもなんら示唆されていない。 その他にも、ドイツ！ｔｔ片゛１公幸ｄ２１６２６２０
にｔよスルホコハクＴｈＫ全ベースとした界面活性剤か
ら得られる目的生成物が開示されているが、サイズ剤と
してのそのｌ口途に関しては全く記載がない。 したがって、本発明ｅよ本発明によるサイズ剤（４）が
それから得られる新規中間生成物もその発明に包合する
ものである。本発明に含まれる新規な中面生成物は下記
一般式のいずれか１つにａ亥当する。 〔Ｈ−〕 ＣＨＩＩ　ＯＨ 〇−島 ０ Ａ、−ＯＨ 「 ＣＲ２ＣＩＩ　−Ｃ）１１　　Ａ４ ＯＨ またに 式中、ｑは１乃至５、好１しくは１乃至３、特に好まし
くは１の整数、ｔ（′よ１または２、Ａ３どＡ４とはそ
れぞれプロピレン、イソプロピレン゛またはエチレン、
Ａ５は場合によっては枝分れした１乃至６の炭素原子を
有するアルキレンそしてＡ４は下ｉｔＬ＋式の基、ＲＩ
　ｍ　Ｉｔｔ　＋　Ｒ，は互に異種ま７’（は好ましく
ｔよ同種であシうる本のでめって、それぞれ炭紫原子６
乃至２２個、好ましくは８乃至２２個特に好ましくは１
６乃至２０（ｄｉ−：’［するアルキルまたはアルケニ
ール全意味し、式（１５）および（１８）においてはｑ
とｔとが１の場合にＲ。 とＢ、とは互に異種である。 式（１５）乃至（２４）の中間生成物のπ、１遣方法も
本願の発明の１つでリシセして七の方法は下ｄ己を特徴
とする。 （ａ）　　ブタン−１，２，４−トリオール、ペンタエ
リトリット、トリス（ヒドロキシメチル）−アミノ−メ
タンまたは式 ％式％ （式中、ｑ＋　Ａ＊　ＨＡ４は上記の意味を有する）の
化合物、特にＮ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　、−テトラキス（
２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミンまノこは
式 （式中、Ｒ１とＡｓは」二自己の、を昧葡イｊ゛す４）
）の化合物、特にＣｍ−Ｃｖｔ−脂肪族アミン−ジェト
キシレート、または式 （式中−Ａ３は上記の意味ｋ　４ｉする）の化合物、特
にトリス（ヒドロキシエチル）−イソシアヌレートの１
モルを、 （ｂ）　　′式 ％式％ （３０）　　　　Ｒ３−Ｃ００Ｈ （式中、１ζ５．几！＋ＲＪけ前記の、Ｉ５昧ケイ了す
る）の不飽イＬ１ま７ｊは好ましくはｐ４オ１１脂肪酸
の［ｈ−１）モル（ここで［ｈ　］−ｔよ成分（、）の
ヒドロキレル＾ｔの紗である）と反応きせるか、或いｔ
、Ｌ （、）　　ピロガロール、ヒドロキシハイドロキノン、
フロログリシンまたｅよジヒドロキシナフタレンの１モ
ル？、 （ｂ）式 ％式％ （式中、Ｒ１＋　Ｒ２＋　Ｒ＠は杓ＩＪ記の意味を有し
そして２．．２．．２．はそれぞれハロゲン好ましくは
塩素、特に好ましく顛臭素を意味する）のアルケニル−
または好ましくはアルキルハロゲン化物の（ｈ−１）モ
ル（ここで［ｈ）は上記の意味を有する）と反応させる
か、或いは （＆）　　インシアヌール最の１モル′または（式中、
Ａ６れｊ゛前り己の、咀味乏４■ずシ））の化合ｔ（勿
、ｔｌにブタンジオールジグリシドの１モル？、 （ｂ）式（２６）の’ｌｉｔ　Ｉｉ力、り、式（３５）
　　　Ｒ，−ＮＨ。 の第１脂肪族アミンまたは式 （式中、Ｒ１とＲ，とは前記の；依ル１、をイラする）
の第２脂肪族アミンの〔５１３モルと反応させるか、ま
たは式（３３）の第１脂肪族アミンの〔５１３モルと反
応させ、続いて式（２６）の脂肪酸の〔５１３モルと反
応させる（なお、〔ｂ′〕に成分（ａ）のグリシド基の
数である）。 さらに、成分（ａ）と（ｂ）とから得られた式（１５）
乃至（２４）り耕規中間生成′暖／りるいはそれぞれ６
乃至２２個、好ましくは８乃至２２個、イゲに好ましく
は１６乃至２０１＋１１１の欠素ノ収子金その□アノ１
・本ル基ま１１゛よアルケニル基部分Ｖこイｆするハイ
ドロキノン、レゾルシンまたＶよプレンツカチキンのジ
アルキルエーテルよｌこはジアルキルエーテルから得ら
れた中間生成物と、成分（ｃ）としての２乃至１８．１
１０１の仄素涼千金屑する無機まｆｃは・汀寮多塩范戚
とから得られそして本光明によυサイズ剤（４）として
便用しうる新規化合物またはそれらの頃も本絹の発明の
１つである。かかる新規化合物は下記式のいずれか１つ
に該当するものである。 （Ｘ＋−］ Ｎ　−Ｃ−ＣＩ−１２−０−Ｃ−烏　　。 ＣＨｔ　−ＯＸ ＼ 〇−島 Ｒ２ 畳 Ａ、−０Ｘ ＯＨＩＩ　　　　　　　　０Ｈ Ｏ）Ｉ　　　　　　Ｘ 〜 ＣＩｔ−ＣＩ（−ＣＨ，！−Ｑ。 Ｘ ま次」儂 ＯＨＯＸ 式中、ｑｔよｌ乃至５の整数、ｔは１ま几は２％　Ｑｌ
　ｔ　Ｑｅ　＊　Ｑ？はそれぞれＸは２乃至１８個、好
ましくは４乃至９個の炭素原子ｔＯＷする無機よたは）
汀伽多塩ｉ酸の残基、Ｘ＋ｋまＸについて’Ｉｒ１２載
しｆｃ意「七を有するかまたは、ｔが１の場合、 一〇〇−Ｏｓ　１（４−ＣＯＯＨｌ−ｃｏ−（ｃｉｂ　
）！　−ＣＯＯＨ。 −ＣＯ−ＣＨ＝ＣＩ（−ＣＯＯＨまたは　ＳＯａ　Ｈｋ
　＊味し、Ｘ！はＸについて記載した意味’ｔＮするか
ま７ｔｔｔ、ｑ　ｉ）１１　（Ｚ）場合、−Ｃｏ−ＣＨ
＝ｃ）Ｉ−ＣＯＯＨ％Ａ４　ｓ　Ａｌ　＋　Ｒ１ｅ　Ｒ
，ｔ　Ｒ８はそれぞれ前記の意味を有する。 式（３７）／シ至（４８）の＠規化合物またはそれらの
塩の製造方法も本屋の発明の１つ”（′りる。 ’ｔ：　）ＩＱ　ｍ　方法の特徴は、式（１６）　、　
　（１７）　。 ％式％ １モルまたはｔが２である式（１５）　　の中間生成物
１モル−まｙｃはｑが２．３．４兼たは５である式（１
８）の中ｆｉＪＪ生成物の１モルｔ、成分（、）として
の式 ％式％ （式中、Ｘは前記の意味ｔイ）する）の多ｊ、、ｌｉト
・ｉ岐の１乃至２好′よしくにｌ乃至１．５的に好まし
くｔよ１モルと反応式せるか、或いはｔが１である式（
１５）　　の中間生成物の１モル金、成分（ｅ）として
の式 ％式％ （式中、Ｘ　、　ｒｉニーＣ０−ｃａｌ（、−ＣＯＯＨ
ｌ−ＣＯ−（Ｃ山）！　−ＣＯＯＨ、−ＣＯ＝ＣＨ＝（
４１−ＣＯＯＪＩまたは−８０，■　を意味する）の多
ｍｉｄ献の１乃至２好ましくは１乃至１．５特に好まし
くは１モルと反応させるか、或いはｑが１で２！、１夛
そしでＲｓ、！：Ｒ宜とがｑ−に兵権または好゛ましく
は同種である式（１８）の中間生成物の１モル金、成分
（ｅ）として式 ％式％ ま九は−Ｓｏ、Ｈ２意味する）の多塩基酸の１乃至２好
ま１−＜は１乃至１．５４１＋、に好ましくは１モルと
反応させるか、或いは式（２０）ま次は（２１）　　の
中間化成物または式 （式中、Ｒ１とＲｏとはそれぞれ前記の意味ｔ″有する
）の化合物の１モル金、成分（、）としてのクロルスル
ホン酸の１乃至２好ましくばｌ乃−ｈ　１．５特に好ま
しくは１モルと反応さぜ、そして得られた反応化／／３
１：物を所望の場合に対応する城に変換することにある
。 中間生成物としての式（１５）乃至（１９）または’（
２２）乃至（２４）の脂肪族または複、６項化舎物と成
分（Ｃ）としての式（４９）　、　（５０）よ九ば（５
１）　　の酸との反応におい＝Ｃは、式（１５）乃至（
１９）ま友ｌま（２２）の遊離ヒドロキシル、／んある
いは式（２３）−まｔは（２４）　ｖ）化合物に存在す
る遊離ヒドロキシル基の少なくとも１つが式（４９）　
、　　（５０）または（５１）　　の化合物と反応して
酸エステルが形成される。ｆ１ｍ方、中間生成物として
の式（２０）または（２１）の芳香族化合物または出発
物質としての式（５２）　　の化合物が使用された場合
には、成分（Ｃ）としてのクロルスルホン酸との反応は
該中間生成物または出発物質の芳香核において起る。 上記した成分（ａ）と（ｂ）とからの中間化成物の製造
ならびにそれ？さらに成分（Ｃ）と反応させて酸エステ
ルを製、潰するための方法は６剤の存在で譬実施するの
が；）ｉ利である。ただしその溶ＭＩＪは出！！６成分
（ａ）　＋　（ｂ）　、（ｃ）のいずれに対しても、ま
た中間化成物すなわち（ａ）と（ｂ）の反応生成物およ
び最終生成物すなわち（＆）　、　（ｂ）　、　（ｅ）
の反応生成物のいずれに対しても不活性なものでなけれ
ばならない。溶剤としてはｌ鰺に場合によってはハロゲ
ン化された炭化水素であって、肺点が高くとも１４０℃
で・知るものが考慮きれる。成分（ａ）と（ｂ）との反
応においては、沸点が約１１０℃から約１４０℃までの
炭化水系例えばトルエン、クロルベンゼン、０−９ｍ　
ｓ　　ｐ−キシレン、工業的キシレン混合物あるいｔよ
上記に例示した炭化水素の混合物が好ましい。成分（ａ
）と（ｂ）とから得られ文中間生成物を成分（Ｃ）とさ
らに反応させる際の爵剤としては、上記に例示し迄炭化
水素以外にさらに沸点のより低い、向えば沸点が約４０
℃から約８０℃までの、好ましくはハロゲン化炭化水素
たとえばジクロルエタンまｆｃは四塩化炭素等が考ノ・
ヌされる。成分（ａ）と（ｂ）との反応温１には１００
℃乃至１４０℃が：ｉ；、ｌ：当であシ、成分（ｅ）と
更に反応きせる時の温度は室温（１５乃至２５℃）から
やや高温（４０乃Ｆ１ミ８０℃）までの範囲の温就が牛
ｒに適当である。 さらに、’ｔ”Ｊに成分（ａ）と（ｂ）との反応は、必
要な場合にエステル化反応促進するん（媒の存在で実施
するのが弔利である。 触媒としてはνりえば塩敏、硫酸、リン酸などの無機酸
、さらには特に例えば）Ｐｆ株スルボン岐、とりわけ好
ましいものとしてｐ−トルエンスルホン酸のごとき有機
酸が考１句される。 このような触媒は成分（ａ）１モルに対して几とえば１
乃至４チ使用するのが適当である。 反応性Ｃ＝Ｃ二重結合を持つ酸エステルの製造に際して
蒐合化を回避するために、成分（Ｃ）とのエステル化反
応は不活性界面気中で実施するのが有利となる。これは
格別に反応性に富むマレイン陵のような成分ケ使用する
４合に特に該当する。このような成分全使用する、＊合
あるいはまた油酸のような不飽和成分（ｂｌ金便川用／
Ｓ、Ｉｆ′９ｂ′には、生ｆに商温匣用の際においてば
１１（台防止ｆ１す′！Ｉｌ−使用するのが有利である
。このよりな１（（合防止ハ１ｊの例としてはメチレン
ブルー、ペンスチアジンあるいは特にハイドロキノンが
挙げられる。このよりな重合防止ハリは不飽イ１１成分
（ｂ）または（ｅ）の１モルに対して０．１乃至０．３
％使用づ−るのが滋当である。 別の好ましい実施態様においてケよ、本発明により使用
されるサイズ剤（Ａ）は、たとえばｒ／１２のリン酸エ
ステルまたは仙酸エステルまたは陰イオン性または敵性
基としてのカルボキシル基および上記し′ｆｃ宿煩の好
チしくに２乃至５特に好ましくは２個の疎水性ｉ置換基
以外にさらに少な（とも２つの隣接する疎水性基がそれ
を介して、話合されている二価の結合メンバー全官有す
る。この結合メンバーは好ましくはｌ乃至１５、特に好
筐しくは２乃至４個の炭素原子および少なくとも２個の
へテロ原子、好ましくは２乃至６、特に好ましくけ２飼
ので・１１素ＪＪＪ４′子全イ了する。サイズ剤中の＋
Ｌ’ｆ水性１水性１范−換しごよって一七のサイズ）＋
ｉｌ＆よかかるｆ、１’ｉ合メンバーｔｌ乃奎５好−よ
しくｑよ１乃：１１３個有し、結合メンバーの数は１で
めるのがＩｔ’！ｊに好ましい。 最も簡単な実施例においてｒ、Ｌｔｔ、ｆ票しい結合メ
ンバーは下記式で旅わされる。 式中、ＡＺ１はエチレン、プロピレンま良はブチレン、
Ｑ’＋　とＱ’ｔとｅよそれぞれ！ｒＪ−接結合、−Ｃ
Ｏ−または−〇〇−Ｎ）ｌ−葡詠味する。 式（５３）　　の結合メンバーは少なくとも１つの窒素
原子に結合されｆｃＩＩ’′５イオン性筐たは雀性基全
持ぢそして下記式（５４）に相応する架橋メンバーの１
部である。 １　　　１１ 式中、ＡＺ　＋　ＡＺ、Ｉ　Ａ′きはそれぞれエチレン
、プロピレンマｆＣ，はブチレン、Ｑ’８　＊Ｑ’４１
Ｑ’６は少なくとも１つが−Ｘ′そして少なくとも２つ
が−ｃｏ−１−ＣＯ−ＮＨ−または直接結合を、囚味す
る（ｆＪ：お、ｙ′は陰イオン性また（・よｒ恢性基ま
たをよスノ為かる基奮持つ残基＋Ｃ片味する）−そして
ｙ′は１乃至５０整紅である。 上記式（５４）　　においてｙ′は好ましくは２またｅ
よ１で６す、１で４）るのが特にＩＺ了ましい。 さらに”ｓ　ｗ　Ａ’ｌ　ＨＡ’３（、Ｊすべて同釉で
あるのが好ましくそして好ましくｔよプロピレン、特に
好′ましくはエチレン葡ｍｓ＋＜−する。 したがって、特に、Ｆｉｒ、　’Ｒな架橋メンバーは下
ｎ４式で￥（わ埒れる。 式中、Ａ′３はエチレンまたはプロピレンを意味しそし
てＱ’＠１ｐ　Ｑ’テ、Ｑ１０は２つが−ｃｏ−−６友
は−Ｃｏ−ＮＨ−そそして１−Ｌ）ンノぶ−Ｘ′（−Ｘ
’４Ｊ、上自己の：Ｉ３：ｉｌｅ　ｋ　ゼア’る）ｆ、
ｔ、ｉｉする。 サイズ剤（Ｎとして竹に重装なものは次の化学反応によ
って得られるものでみる。 （ａ’）３乃至６個の屋）ｑ原子と４乃至４０−の炭素
原子とｒ有し、場合によってｔよ Ｎ−Ｃｏ−Ｃｔ−アルキル′１７ζは一アルケニルによ
ってモノ置換されたポリアルキレンポリアミン會、 （ｂ′）　アルキル−またはアルケニル残糸中に少なく
とも５個、好ましくは６乃至２２１ｉＪ、特に好ましく
は１６乃至２０個の炭話原子を有する力ａ肪ｒ′ａまた
は力ぼ肪アルコール、アルキルー−１７’Ｃはアルケニ
ルハロゲン化物またはアルキル−°またはアルケニルイ
ソシアネートと反応させそして次に− （ａ’）　　２乃至１８個好ＩＬ＜は２乃至８個の炭素
原子を有する多塩基酸好ましくは三１．鉦基ば特に好ま
しくは二塩基酸である黒磯または肩゛掘酸の無水物また
は２乃至６個の炭素原子を２汀するα−′またはβ−ハ
ロゲンカルボン敵またｔよスルトンと反応させて得られ
るも９゜この゛４合、／Ｊに分（、’）ｒｊＩ役埃に使
用される。 それからサイズ剤が得られる成分（句の例とし′ＣはＮ
、Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）　−１，４−ジア
ミノ−ブタン、Ｎ−（３−アミノプロピル）１．４−ジ
アミノ−ブタン、１．２−ビス（３−アミノ−プロピル
−アミノ）−エタン、ペンタエチレンへキサミン、特に
テトラエチレンペンタミン、トリエチレンテトラミンそ
して更に好ましいものとしてジエチレントリアミンおよ
びジエチレントリアミンが研げられる。これらのうちで
は、ジエチレントリアミンが格別に好ましい。 サイズ剤（４）が七すしから得られる成分（Ｉ／）とし
ては特にそのアルキル−またはアルケニル残基中に６乃
至２２画、好ましくは８乃至２２１１ＩＩＩ１１特に灯
ましくは１６乃至２２個の炭素原子を、有する場合によ
っては不飽汗口の脂肪族、アルケニル−または好ましく
はアルキルインシアネートが考１ｄ、される。不飽記１
ｔ７ｔは飽オ■のＣｓ　　［２２−好ましくはｃ８　Ｃ
２２−特に好ましくはＣ＋ｅ　　Ｃｔ２Ｂ（ｉ肋ｒ＊Ｚ
が１．’（’ｉ分（ｂ′）として使用もれるＪ−＠貧に
は、それは例えばカブ凸ン酸、好ましいものとしてＶよ
りプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン板、
アラキン酸、特に好ましいものとして＆、１パルミチン
酸、ステアリン６Ｎ、ベヘンＦｊ２あ０いはミリストレ
イン酸、パルミトレイン酸、エレオステア゛ノ′酸・り
／Ｌ−ｔ＜　／ド゛′政・＋？、’Ｆに油酸・　　　　
　（エライジン酸、エルカ酸、リノールよ、２、リルン
酸で４５＃）うる。パルミチン限、ステアリン酸、油酸
およびベヘン「ｊΣがｒｒｃ　浸で４〉ジ、とシわけス
テアリン１陵が重装でめる。」二６己に例示し１こ入手
容易な工業的混合物もｊｒ４当で９インる、Ｃ＋ａ−Ｃ
２ｏ−アルキルイソシアネートとしては入手の谷易嘔か
らオクタデシルイソシアネートが特に挙げられる。 成分（Ｃ′）としては有機多塩基酸の無水物の方が無わ
１多塩基ｒシの無水物よりも好ましい。 無機多塩基酸の無水物の代表例としては二酸化（１・に
黄、好゛止しいものとして五１俊化リンそして特に好ま
しいものとしてクロルスルホン酸が挙げられる。イ）゛
機長塩基１設無水物の代表例としては下記醒の無水物が
植げられる。 ベンゾフェノンテトラカルボン敵、ｌ、　８−ナフダル
酸、トリーおよびピロメリト酸、ビレクロー（２，２，
１）−ヘプト−５−エンーａ３−ジカルボン１′反〔ノ
ルボルネンジカルボンＩＲ１，７”＝：、はナシ酸（Ｎ
ａｄｉｃ　ａａｉ’ｄ　）　　とも呼ばれる〕、ヘキサ
−およびテトラヒドロフタル酸ならびにフタル酸、コハ
ク酸およびゲルタール酸、ジメチルマレイン１を、シト
ラコン酸、イタコン酸そして特にマレインｒｔ。 ハロゲンカルボン酸のνりとしては２−クロル酪酸、２
−および３−クロルプロピオン酸、ブロム酢酸、址たは
クロル酢酸およびそれらのアルカリ金属塩が詰げられる
。スルトンとしては特にプロパンスルトンが好ましく便
用される。ｔｐにイず′Ａ）Ｊなサイズ剤が１４られる
格別に好ましい成分（Ｃ′）は無水ゲルタールＩｒ２、
無水コハク酸、クロル酢はナトリウム、無水シトラコン
酸、および無水イタコン！、＋ｆ　、無水フタル酸およ
び無水ピロメリト１獄セしてｌ）子にフ！（（水トリメ
リド１戎および無水マレインｔ’ＫＺ　’Ｃある。 成分（ａ′）と（ｂ′）との反応生成物は中間生成物ヲ
愈味し、この中間生成物からそれ葡８らに成分（Ｃ′）
と反応させることによってサイズ剤（４）が得られる。 既に前・ホしたように、本発明により１更用されるサイ
ズ剤（ＡＪは一部がそれ目体公知の化合物である。この
ことは成分（ａ′）と（１／）　どから得られるサイズ
耐久）の製造の几めの中間生成物についても該当する。 すなわち、例えばフランス特＃’ｆ低１３８８５２３号
明細書には脂肪酸九とえばオレインぽま窺はステアリン
ｕＺとポリアルキレンポリアミンたとえばトリエチレン
テトラミンとからすＪ造された中間生成物が開示されて
おシ、この中闘牛酸物はさらに多塩・、旨１１とノ（応
させられる。 しかしながら、この特許間＜ｍ書には多側塩基酸として
はヘキサ−およびテトラヒドロフタル酸、フタル酸、テ
レフタル酸、トリメリド酸、コハク酸、アジピン酸およ
びマレイン酸ならびに対応する無水物が８ピ載きれてい
るのみである。 米国ｌｊｊ許弔４３３２７３２号明細書にも同じく脂肪
酸とポリアルキレンポリアミンとから鱒られ、さらに多
塩基埴と反↓ちさせられる中間生成物が開示されている
。しかしながら、そこに多ｋｓＡ基酸として記載さｆ’
しているものはナフタレン−ジカルボン酸、フタル酸、
テレフタル酸、マロン酸、コハクｉ′１．、ゲルタール
ば、マレイン酸、シトラコン酸すらびに対応する無水物
だけＫすぎない。 さらに′侍執昭４９−１３７９１７号明細書には脂肪酸
とポリアルキレンポリアミンとから得られ、次に酸とし
てクロル酢酸ナトリウムとさらに反らさせられる中間生
成物が開示されている。この場合、ｈ″１としては専り
クロル酢酸ナトリウムが使用とれている。 ポリアルキレンポリアミンとハａ肪族アルコールまたは
アルキル−またはアルケニルハロゲン化物とから得られ
た中間生成物は公知であｙ１市場で入手できる。しかし
ながら、ポリアルキレンポリアミンあるいはＮ−アルキ
ル−１ｔＮ−フルケニルポリアルキレンポリアミンとア
ルキル−またはアルケニルイソシアネートとから得られ
几中間生ｌ戊物は新規でるる。このことはかかる中間生
成物と任意の多塩基酸との反応生成物にも該尚する。さ
らに多塩基酸無水物としてピロメリト酸、ノルボルネン
ジカルボン酸、ジメチルマレイン酸′！Ｆ、たはシトラ
コン酸が使用され窺場合、それら多塩基ばとさらに反応
されたポリアルキレンポリアミンと脂肪酸とからなる反
応生成物は新規でめる。同様に、２−クロル陥醒、２−
または３−クロルプロピオン酸、ブロム１ｃ＆まｔはプ
ロパンスルトンとさらに反応させた反応生成物は新規で
ある。 したがって本発明さらに下記化合物をも発Ｅｉ１４の範
囲に包貧するものでめる。 −下記（ａ’、　）と（♂Ｉ）と全反応させて得られ几
中間生成り勿すなわち （”ｒ）　　３乃至６個の炭素原子と４乃至４０個の炭
素原子’に！Ｌ、場合によってはＣ６−Ｃ１１−アルキ
ルまｉｔよアルケニルによってモノｌＦｔ　４４された
ポリアルキレンポリアミンの１モル金１ （ｂ’＋）　　少なくとも５個、好ましくは６乃至２２
個、さらに好ましく（は８乃至２２個、特に好ましくは
１６乃至２０個の炭素原子１にフルキル−またはアルケ
ニル残基中に有するアルケニル−または好ましくケよア
ルキルイソシアネートの１乃至〔ｈ“−１〕モル（ここ
で〔ｈ“〕は成分（＋、’、）　　の窒素原子の数音：
＠、味する）と反応させて得られた中間生成を吻。 −上記成分（”＋　）と（ｂ’＋）　　とから生成され
た中間生成物音、 ｔｃ／、　）　　２乃壬１８個の炭素原子を有ｊ−るへ
機または！げに有機多塩端酵好ＥＥ　Ｌ　＜　１４二塩
基酸の無水物、２乃壬６　ｆ＋！の炭素原子′ｆ：１￥
する２−゛ま７’Ｃは３−ハロゲンカルボンＣ夜丑たは
スルトンの１）′Ｊ至〔ｈ“１　〕モルと反応させて得
られた化付物。なお、ここで〔ｈ“富　〕は成分（ｂ’
ｌ）　　とまだ反応されていない（ａ’＋）と（ｂ’ｌ
）　　からなる中間生成物に存在する遊離窒素原子の数
である。 −下記（ａ’ｓ　）　、（ｂ’ｔ　）　、（”＋　）　
　全反応させて得られ１こ化合物すなわち （ｓｒｓ）　　３乃至６個の父素原子と４乃至２０個の
炭素原子とｔ有するポリアルキレンポリアミンの１モル
金、 （ｂ’＊）　　少なくとも５個、好ましくは６乃至２２
個、より好ましくは８乃至２２個、特に好ましくは１７
乃、！１２２０１ｉり１の炭素原子を有する不飽和また
は好ましくは飽和の脂肪醒の１乃至〔ｈ“−１〕モル（
ここ−Ｃ［ｈ”、ｌ　ｔ、Ｋ　６ｉＪ　ｉｔｏの：＋Ｘ
！ｔ４ｅ　’ｃイ］する）と４応ざ一１ガ、−むして次
に （ｃ’＋’）　　ピロメリトｈり無水物　ノルボルネン
ジカルボンＷ無水９勿、ジメチルマレイン岐無水物また
はシトラコンば無水物、２−クロル陥ｒβ、２−１−ｆ
ｃ、ｆｆ：、３−グロルブロビオン酸、フロム酢酸また
はプロパンスル、トンの１　乃至（）、’　／／　、　
　１モルと反応もぜで得られた化＆物。なお、ここでＣ
ｈ　”　ｔ　：ｌ　ｄ成分（ｂ’ｔ）　　と反応されて
いない（ｉＬ′ｔ）と（Ｖりからなる中間生成物中にイ
ｒ在する遊１ＩＩｋ窒素原子の数でめる。 成分（ａ′）と（ｂ′）との反応は一般に約１２０乃至
２５０℃好ましくは２００℃の温度で溶融物の状態で実
施される。約２０（）乃至２５０℃の尚温７便用した場
合には、得られた生成物全必伐ならば活性炭を用いて（
ａ裂することができる。７ｒケに成分（ｂ′）としてア
ルケニル−またはアルキルイソシアネートを使用する場
合あるいは５戎分（ａ′）との反応のμ会には、反応変
少なく♂も１種のｆａ剤の存在で実施しでも−よい、ｆ
ｃだし、１行剤は出孔へ勿買、中１：八１生成物、最終
目的生成物のいずれに対しても不活性なものでなければ
ならない。このような爵剤を使用した場合には反応？よ
り低温たとえば３０乃至１２０℃の温度でスｈｉ！ｉす
ることができる。使用可能なＡ’ｌ剤の例としては、ア
セトン、ジオキサンめるいは、：す合によってはハロゲ
ン化きれた炭化水素たとえばジクロルエタン、四塩化炭
素、ベンゼン、トルエン、クロルベンゼン、ｏ−、ｍ−
およびｐ−キシレン、工業的キシレン混合物のるいは上
記した炭化水素の混合物が挙けられる。ｆにＱ分（♂）
としてクロル酢酸のごときハロゲン化カルボン酸が反応
に使用される場合には、副生成物の生成全抑制する几め
ほぼ等モル量（そのハロゲン化酸に関して）のＭ素詮南
弱塩基たとえばピリジン、インキノリン、キノリンある
いは好ましくはトリエチルアミンを１＆受袢体として混
合使用するのが望ましい。さらに、不飽１１」成分（ａ
′）または特に（ｔ／）が団用される場合には、反応を
不活性窒素雰囲気下および／′ｔたは特に茜められた温
度において、重合防止剤の存在で冥施するのがイず利で
ある。重合防止剤としては例えばメチレンブルー、ヘン
ズチアジンりるいｔよ好ましくはハイドロキノンが使用
しうる。 成分（１／）　ｌ　（ｂ’）　、　（♂）から得られる
上記し７’ｊ柿・唄の好ましいサイズ剤（Ａ）は約４０
０乃至約３０００、好ましくは約５００乃至３０００、
特に好ましくは約６００乃至１５００の分子ｉｔ−有し
、ぞしてそれが少なくとも１１固の酸性基ｔとえは−８
０３）ｉ　まｌこは−ｃｏｏＨを含有しているため約１
５乃至１５０、好１しくは約５０乃至１２０の酸価（１
ｒ９ＫＯＩ（／ｆ物質）を有する。 好凍しい実施態様の１つにおいては、本発明により使用
されるサイズ剤（４）は、１または２１＋ｒｄの１ｎ在
１雲イオン酸性メチレジまたはメチン基と上記した種Ｍ
の２または３洞の疎水性ｊｉイ換基以外に、少なくとも
２つの一接ルｄ水基　　　　　１がそれ葡介して結合さ
れている２１曲の結合メンバー７有する。この結合メン
バーはｌ乃至１５好ましくは３カキ８個の居系ＩＩ４’
ｊ子と少なくとも各２個のへテロ原子、好１−シ〈は２
乃至４個の窒素原子および／″または敵メζ原子金廟し
、特に好ましくは４個の窒素ノ！、ミ子または２　（＋
＝ｌの俄素腋子ｔ　７に−ｊ−る。それぞれ３乃至５個
の炭素原子と２　（ＩＡＩの６０１子と金屑する結合メ
ンバーが特別に好凍しい。かかるサイズ剤はその疎水・
比残基の個数に応じて好１しくは１または２個の上記し
′ｆｃ、釉墳の結合メンバーを官有する。 好ましい結合メンバーは下記一般式でイｊ（わされる。 （５６）　　　−０−Ｃ−（−ＣルーＣ）　ｔｔ　　−
ＣＨ−−Ｃ−０−−１ または 式甲、ｎ″とｍ　”とはそれぞれ１甘たは２であり、そ
してＡ″、は４乃至１２個、好ましくは６乃至１０　（
１ｏ１のｋＺ原子奮弔する分校状あるいは好互しくは直
鎖状のアルキレン、６乃至１４１面の縦索しλ子荀４ず
するシクロアルキレン咬たは６乃至１４　（１，’ｊ好
１しくは６乃至８向の戻累原子全イ］゛ずＺ）アリーレ
ン衾慧味する。式（５６）　　甲のｍ“が１である。部
会には、その結合メンバーは対応する位ｉｔににメチン
基全弔°する。しかしｍ”が２でめる場合には、その結
合メンバーは対応する位Ｕ’ｔにメチレン基金屑する。 式（５６）または（５７）の結合メンバー内において、
そのメチレン：楠−＊たはメチン基は２価または３価の
基−ｃｏ−ｃルーｃｏ−または−ｃｏ−ａＨ−ｃｏ−の
一部でおる。この場合、それぞれ２つのＣ〇−基の間に
メチレン基が直接結合しているかあるいは３つのＣＯ：
ａｋのｉ！ｊ　ｈるいｅよ２つのｃｏ−嬶と１つのＣＮ
−Δりとの間にメチン基が直接結合しているかによって
そのメチレン基゛またはメチン、塙の醒比ｊ′ケ性が決
定される。 犬（５６）　　中のｎ　Ｊ／が２ゲ息味する。・り合に
はｍ“は一般的には２でのる。ｍ“が１ヶ、俺味するの
ｔよ一般的にはｎ“もｌである場合のみである。しかし
、ｎ“が１セしてｍ“が２を意味する式（５６）の結合
メンバーは特に好ましい。 サイズ剤囚として特にＪｈ蜆なものは下記の化学反応に
よって得られるものである。すなわち、 （／＋　）　　マロンＭ％マロン敵シバロケ：／　化物
、アセトンジカルボンまたはマロン酸、アセトンジカル
ボン酸’ｉ７’ｊはメタントリカルボン酸のｃ’、−ｃ
４　−アルキルエステル全、哨）　脂肪アルコールと反
応させるか、あるいは ＜、ｔ’、　＞　　シアノ酢酸゛またはそのＣ，−０４
−アルキルエステル金、 （１２）　　脂肪アミンと反応芒セ、そして次に（ｃ”
）　　Ｃａ　　Ｃ＋＊−アルキレン−１Ｃ６−Ｃｎ−シ
クロアルキレン−またはＣ・　−Ｃ１４−アリールンジ
イソシアネートと反応させて得られるものである。 サイズ剤（Ａ）’に得るためのｔｔ＋発成分成分１）　
　としては、特にマロン１禮のジハロゲン化物たとえば
二臭化物および特に二塩化物ならびにそれらのメチルエ
ステルあるいは特にエチルエステルが４胸される。その
反応性の高いことがら二塩化マロン酸が特に好′頂しい
１．キらに入手の容易な点からアセトンジカルボン酸の
ジメチルエステルおよび特にジエチルエステル、あるい
はメタントリカルボン酸のトリメチルエステルおよび特
にトリエチルの使用が考Ｊばされる。 成分（ｌ、）としては特にシアノ酢酸メチルエステルお
よび特にシアノ酢酸エチルエステルが好適である。 成分（１１／＋　）　、　＜４　）　　としては二聰化
マロン酸、シアノ師ｒ′便エチルエステルがそれぞれ車
間である。 サイズ（Ａ）の出発成分（ビ′１）としては竹に屍素献
が６乃主２２、好１しくは８ノシ至２２．４′ｆに好ま
しくは１６乃至２０の揚げによっては不飽和の脂肪族ア
ルコールが、そして成分（ｌｌ’ｔ　）　　としてはア
ル千ルーｔｙｃはアルケニル残基中に６乃至２２個、好
ましくは８乃至２２　ｎｊ、特に好ばしくは１６乃至２
０１ｉ）ｉの炭素原子會石するモノ−ま几はジ−アルキ
ルアミンｔ　ｙｃはモノ−！！ｔＪよジアルケニルアミ
ンが考慮δれる。飽和脂肪族アルコールの方が不飽オ］
ｌ脂肪族アルコールよりも好１しく、アルキル−または
ジアルキルアミンの方がアルケニル−またはジアルケニ
ルアミンよす好ましい。ＣＨＩ−Ｃ２Ｏ脂肪アルコール
およびｃｔｅ−Ｃ雪。アルキル基會持つモノ−またｅま
ジアルキルアミンの代表的具体例としてｔよ、その人手
の容易さの点から、ヘキサデカノール、オクタデカノー
ル、オレイルアルコール、オクタデシルアミンおよびジ
オクタデシルアミンが孕げられる。上Ｌ１己に例ボした
ｎ４　’ｊｚｆの脂肪アルコールあるいは脂肪族アミン
の工業的混合物の１史用も考λｉｄできる。 成分（Ｃ“）としての７ｍ肪族ジイソシアネートの例は
およそ４乃至１２個、好ましくは６乃至１０個の戻累原
−子を持つ分枝状あるいは好筐しくは１区鎮状のアルキ
レンｙＯＩ！、に持つものでりる。かかるジイソシアネ
ートの具体側音特に・レリ示すればブチレンジイソシア
ネート、ドデシレンジイソシアネート、さらにデシリン
−１，１０−ジイソレアネートが打開しいものとして、
ぞしてヘキレレンー１，６−ジイソシアネートが特に好
ましい例として挙げられる。脂環式ジイソシアネートと
してはそのシクロアルキレン基中に一般に６乃至１４個
の炭素原子を有するものが考慮される。例としてはシク
ロへキシル−１′ｆｔ、、はジシクロヘキシル−ジイソ
シアネートが挙げられる。カニ古城ジイソシアネートｅ
よそのアリーレン穴基中に一般に６乃至１４閲、好筐し
くは６乃士８個の炭素原子をゼする。具体例としてはナ
フチレン−１，５−ジイソシアネート、ジフェニル−・
メタン−４，４′−ジイソシアネート、フェニレン−１
，４−ジイソシアネートおよびトルイレン−２，４−お
よび−２，６−ジイソシアネートが挙げられる。人手の
容易な点からヘキサン−１，６−ジイソシアネートおよ
びトルイレンース４−または−４６−ジイソシアネート
が好ましいものであり、またトルイレン−２，４−およ
び−２，６−ジイソシアネートの工業的混合物も特に好
ましい。 一般的には開用された成分（＆“ｌ）の官能基の１つに
対して成分（ｂ“、）としての脂肪アルコール約１モル
が使用される。したがって、成分（，１１ｍ）がマロン
酸またはアセトンジカルボン峡あるいはそのハロゲン化
物またはエステルでｉる場合には、成分（、＃　、　）
の１モルに対して原則として約２モルの脂肪アルコール
が使用され、成分（ａ“１）がメタントリカルボン酸メ
チル−またはエチルニスデルである場合には成分（ａ”
＋）の１モルに対して約３モルの脂肪アルコールが使ｊ
ｔｉｉ　ｉする。 成分（ａ／／、）と（ｂ／／、　）とを１更用する場合
にはこれらは通常互に等モル比で反応させる。得られた
シアノ酢酸脂肪族アミドは１つの中間生成物２１ｇ味し
、この中関生酸物會さらに成分（Ｃ”）　と反応きせる
。この場合、成分（、／／２）と（ｂ”ｌ）とのはぼ等
モル敬から得た中間生成物の１モルに対して約（）、５
モルの上記した種類のフルキレン−、シクロアルキレン
−またはアリーレンジイソシアネートを成分（Ｃ＃）と
して使用する。 成分（ａ／／、）と（ｂ／／ｌ）あるいは成分（ａ／／
、）。 （ｂ“、）および（Ｃ“）から得られる好ましいサイズ
剤（４）は約４００乃至３０００、好ましくは約６００
乃至１５００の分子量を有する。 上記した成分（、／／、　）　、　　（ａ“）　、　　
（ｂ／／、　Ｎｂ／／、　）および（Ｃ“）の反応（・
よ一般にそれ自体公知の方法によって）４施される。す
なわち、例えば成分（、／／、）と（ｂ／／、　）との
反応あるいはｊ成分（ｊ’２　）と（ｂ“、）との反応
は！ｄ合によっては的＋独’吻中、約３０乃至２５０℃
好ましくは約４０乃４ｚｌ゛４０℃の温度で実施される
。約２００乃至２５０℃の筒温勿・欧州した吻合には得
られた生成物ヶ精製することが必要となっり場合、その
精製は活性炭？用いて実施することかできる。とシわけ
酸ハロゲン化物全成分（、／／、　）として使用した場
合また一般に成分（ａ／／　、　）と（ｂ“、）とから
生成された中間生成物ケ成分ゝ°″）“１〜５−に′”
″＜゛″（ の溶剤の存在でその反応をシロ施することがＭ利である
。使用する溶剤は出発−貝、中間生成物、最終目的生成
物のいずれに対しても不活性なものでなければならない
。このよＩりな浴剤全便用することによってより低ｉ１
ｉ、ｉで例えば３０乃至１２０℃、好ましく番・ユ３０
乃イ〕５０℃の温度で反応を実施することが可ｔｍとな
る。１吏用可ｆ、Ｑな溶ＰｉｌＪ　ｋ例示すればアセト
ン、ジオキサンあるいは、場合によってはハロゲン化さ
れた炭化水戸−タとえばジクロルエタン、四塩化炭素、
ベンゼン、トルエン、クロルベンゼン、ｏ−ｌｍ−およ
びｐ−キシレン、工業的キシレン混合物あるいは上記に
例示した炭化水素の混曾物である。これら溶剤は成分（
ａ／／、）としての酸ハロゲン化物全成分（ｂ／／、　
）としての脂肪アルコールと反応させる時の反・応媒質
としてきわめて好適である。（、／／ｌ）と（ｂ“２）
とから生成された中間生成物を成分（Ｃ“）　と反応さ
せる時には、上記溶剤以外に竹にジメチルホルムアルデ
ヒドマ几はジメチルスルホキシドが好適に使用できる。 成分（ａ”＋　）−Ｅたは（、／／２）とＩ、［１７）
遊離酸’５−成分（ｂ＃、　）または（ｂ／／、　）と
反応させる場合には、必要によシそのエステル化反応ま
たは置換反応全促進する目的で例えば塩酸、硫酸、リン
酸または有機スルホンを宛好ましくはｐ−トルエンスル
ホン酸のごとき触媒を使用するのが有利である。不飽和
成分（ｂ″Ｉ　）　Ｉ　　（”’２　）が使用延れる」
弱含にはさらにメチレンブルー、ベンズチアジンめるい
は好ましくはハイドロキノンのような重合防止剤？存在
させて不活性窒素雰囲気および／筐′ｆｃ、ｅよ特に市
温（たとえば９０℃以上）全開いて反応を実施するのが
有利である。 前述のごとくサイズ剤（４）の一部はそれ自体公知化合
物である。すなわち例えば Ｓｔａｎｄｌｏｇｅｔ　等−の論文〔定）Ｖ」刊行物、
Ｍａｋｒａｍｏｌｅｋｕｌａｒ　Ｃｈｅｍｉｅ　％　３
巻、２５１〜２８０頁（１９４９年）所載〕に（グマロ
ン酸の脂肪族アルキルジエステル、すなわちｎが１且つ
ｍが２ｆ、意味する式（５６）　　の結合メンバー金Ｍ
する化合物が記載されている。しかしながらこの論文に
はその化合物の用途についての記載は全くない。さらに
英国特許８１７３７５２８号明細鉦にはアセトンジカル
ボン戚の脂肪族アルキルジエステルすなわちｍとｎとが
２を意味する式（５６）　　の粘合メンバーｆ有する化
合・物がト；］示されている、しかしながらこのＩ「ｆ
バｆ明１１１１貰には−での開示した化合物の紙サイズ
Ｍとしての用途について全く記載されていない。 ｆ１０方、ｎとｍとがｌ’に意味する式（５６）の結合
メンバーあるいは式（５７）　　の結合メンバーｋＶす
る化８物ｅ１新規化合物である。さらにまた、成分（ａ
／／２）と（ｂ／／、　）とから生成された中間生成物
も）１「焼化合物である。 したがって、下記式（５８）　　の中間生成物として使
用しうる化合物またはその塩も本願の発明の１つである
。 式中、ｐ″は２まｆｃは好ましくは１であり、Ｒ′′１
とＲ“！とは互に異種または好ま１−＜は同種であシう
るものであって、それぞれ６乃至２２、好ましくは８乃
至２２、特に好ましくは１６乃至２０個の炭素原子を有
するアルケニルまたは好ましくＱ」、アルキルを、斂味
する。 式（５８）の化合物の製造方法も本Ａｕｉの発明の１つ
であり、その製造方法の特徴４＋１−　％シアノ酢酸ま
たはそのＣ，−Ｃ４−アルキルエステルの１モルを、式 の第２または第１アミンの約１モルと反応させることに
ある。 サイズ剤（４）としてイ（用しうる本凧発りｊの対象と
なる１Ｆ規化合物は下記一般式（６０）　　または（６
１）で衣わされる。 Ｒ″＊−０−ＣＨ 式中、ｐ“とｑ“とは互に異種あるいは好ましく同種で
ありうるものでめって、ぞれぞれ２１之は好１しくは１
全意味し、 Ｈ／／　、、Ｒ“２＋Ｒ“Ｉ＋Ｒ“４は互に異七越ある
いは好ましくは同種でありうるものであって、ぞれぞれ
６乃至２２、好′ましくは８乃至２２１．　Ｉｆケに好
ましくは１６乃至２０個の炭素原子’ｋＷするアルケニ
ルまたは好ましくはアルキルｔ、←ｆ味し、そして Ａ″１は４乃至１４、好ましくは４乃至１２、特に好°
ましくは６乃至１０個の炭素原子含有するシクロアルキ
レンまたは６乃至１４、好ましくは６乃至８個の炭素原
子を有するアリーレンを意味する。 式（６０）ま几は（６１）の化合物の製造方法は、メタ
ントリカルボン１−ｃｔ　−ｃ４−フルキルエステル、
特にメタントリカルボン酸エチルエステルの１モルを下
Ｆｉ２式の１つ（６２）　　　Ｒ”、　−ｏｈｔ （６３ン　　　　　Ｒ“、−ＯＨ′１１’７ｔ　は　　
（ｏ４）　　Ｒ”、　　−０）（（一式′中、Ｒ′′、
　、　Ｒ”、　、　Ｒ”８はｈ＋Ｊ　ｇ己の７Ａ叱ケ有
する）の脂肪アルコールの約３モルと反応させるか、或
いは式 ％式％ （式中　Ａ　／／１　　は前記の意味？肩する）のジイ
ソシアネートの１モルを、前記式（５８）　　または式 （式中、Ｒ″ＳＩＲ“４ｔＱ“　は前記の息隊を有する
）の中間生成物の約２モルと反応さぜることｔ−ｅ徴と
する。 好ましい実施態様の１つにおいては、本発明によって使
用されるサイズ剤囚は、１寝イオン性＝ａ＋、に酸性基
としての１乃至６、好ましくはｌ乃至４、ｔ１］１に好
ましくは１贅たは２個の−Ｃｏｏ○°！ｌ：りｒよ−Ｃ
ＯＯＨ＆と上り己しり種類の２乃至１０、好ましくは２
乃至６個の疎水性Ｗ、置換基はかに、さらに少なくとも
２つの隣接する疎水性ｉＬａ：換基がそれ？介して結合
されている２価の結合メンバーを含有する。この１１？
ｌ’ｊ　９メンバーは好ましくは４乃至１５個の炭素原
子および少なくとも２個のへテロ原子、好ましくは１１
１−の窒素原子と１個のに話原子あるいｔよ特に好まし
くは２個の窒素原子または２個の酸累原子金屑する。４
乃至１０個の炭素原子と２−１１．５ｉの酸素原子と？
有する結合メンバーが竹に好ましい。かかるす４ズ剤は
その疎水性置換基の（ｂ）］数によシ、上記した種類の
結合メンバーを１乃至５個、好ましくはｌ乃至３個持つ
。 好ましい結合メンバーは下記の一般式（６７）ｔたは（
６８）　　に相応する。 （（ｉ７）　　　　−Ｑ／／／、　−Ｃ−ＩＩＮ、　−
Ｃ，、；）＃／、　−１ （６８）　　　　−Ｃ−０−Ａ’％　−０−Ｃ式中、Ａ
　／／、　　とＡ　／／、とｔよ七れぞれ２　ｉ＋ｌ［
ｉの脂肪族″ｆ、′ｆｃは芳香族残基を意味し、セして
、７．よ。ａｔ、　、、ｉユに、！。６い１゜、。、４
い　　　：ｔよ同種であシ９るものであって、それぞれ
−ｏ−、−ＮＨ−または　−Ｎ　＜　’ｚ　ＪｃｆＸ味
する。 式（６７）　、　　（６８）において、残基Ａ１／／、
　、　Ａ　、’／／２はそれぞれ、１乃至６、好ましく
は１乃至４、竹に好ましくは１または２の陰イオン基ま
たはｉ梗基および場合によっては１個の窒素原子を有し
ている脂肪族または芳香族架・１合メンバーの一部ｔｅ
ｔ成するものである。 好ましい架橋メンバーのいくつかの例を示せば下Ｎｅｒ
式（６９）〜（７７）のいずれかにオ０当するものであ
る。 ０　　　　０ ０　　　　Ｘ′　　　Ｏ ＩＩ　　　　　　Ｉ　　　　　　１１ （７１）　　−Ｑ＋　／Ｉ／−ｃ　　ｃ為−ＣＣＨ２−
Ｃ−Ｑｒｔｔ。 １ （７２）　　−Ｑ”、−Ｃ−Ｃ−Ｃｉ（ｌ−Ｃ−Ｑ′ｌ
′、　−ＩＩ Ｈ Ｘ／ゲ 　Ｉｉａ ４ 、Ｘ／Ｊ／ ■ ｘａ’ Ｃ侮 式中、Ｑ＋”とＱ／’とはそれぞれ−ｏ−。 −ＮＨ−まｍは　−Ｎ（を意味し、 ｚ　ＩＩ／は水素、メチルまたは好ましくはヒドロキシ
ルを意味し、 ｎ″′とｍｕ／とはそれぞれ１１友は２、ｐ″′はｌ乃
至４の整数、そして ｑＩ′ｌとｑ““とはそれぞれ１，２まｆｌ：、は３で
ある。 サイズ剤（Ａ）として特に重要なものは少なくとも下記
（、ＩＩ）と（ｂＩｆ／　）と全化学反応させることに
よって得られるものである。ナなわち、 （ＩＬつ　少なくとも３個のカルボキシル基全有する脂
肪族ま几は芳香族カルボン酸、４乃至６個のカルボキシ
ル基？有するポリアルキレンポリアミノ−ポリ酢酸また
は２個のヒドロキシル基金イｆするアミノカルボン酸ｔ
１（ｂ／／Ｉ）脂肪アルコールおよび／ま友は脂肪アミ
ンまたは脂肪酸と反応させて得られるものである。 この場合、成分（、１１０として少なくとも３個のカル
ボキシル基を持つ筐たは４乃至６個のカルボキシル基金
持つカルボン酸が・使用され７を場合には、成分（ｂＩ
）として脂肪アルコールおよび／または脂肪アミンが使
用され、そして成分（、ＩＩ）としてモノカルボン酸が
使用式れた場合には成分（ｂＮ／　）として脂肪＃１−
使用する。 通常上記反応によって得られたサイズ剤は脂肪族ま几は
芳香族脂肪酸エステルまたは脂肪ｉ！１ｌ１２７ミドで
ある。このｆｌａの好ましいエスチルｔたはアミドはＱ
　、Ｉ／／　とＱｊ“　が同イ・ｉである式（６９）　
　乃至（７３）　　のいずれかの架橋メンバーをイ１す
る。しかし、脂肪アルコールだけでなく脂肪アミド全少
なくとも３個のカルボキシル基あるいは４乃至６１′ｌ
Ｉ！ｄのカルボキシル基をＭする脂肪族または芳香族酸
と反応させて（（＋られたその他のサイズ剤ｒよアミド
エステルとして存在する。このａＭの好ましいアミドエ
ステルはＱ、″とＱ　／とが互に異なる式（６９）乃至
（７３）のいずれかの架橋メンバー全方する。成分（ａ
Ｉｌｌ　）として２個のヒドロキシル基を持つモノカル
ボン酸が使用された場合にｔま、成分（ｂＩｌｌ　）と
して脂肪酸の使用のみが４照され、そしてこの場合には
脂肪酸エステルが得られる−０好ましい実施例ではこの
脂肪酸エステルは式（７４）乃至（７７）のいずれかの
架橋メンバーを有する。 成分（ａｎｉ　）と（ｂ’）とから得られる上記した種
類の好ましく使用されるサイズ剤（４）は約４００乃至
約３０００、好ましくは約６００乃至約１５００の分子
−）Ｔｈ　’ｒ有する。式（６９）ま　たは（７１）の
架橋メンバーをゼするサイズ剤が特に好ましい。 特に重要なサイズ剤は少なくとも下記の（、Ｉ／／）と
（ｂＪＮ　）との反応によって・１４すられるものであ
る。すなわち、少なくとも （ａＩｌｌ）９乃至２０個の炭素原子と３乃至６個のカ
ルボキシル基と全方する芳香族酸、３個のカルボキシル
基と場合によっては１個の蛋素原子と全方する脂肪族酸
、４乃至６個のカルボキシル基と２乃至４個の＠素原子
とをイイするポリアルキレンポリアミノ−ポリ酢酸、３
乃至６個の炭素原子′に為する脂肪族ジヒドロキシモノ
カルホンａｔたけビス（ヒドロキシアルキル）−アミノ
−モノカルボン酸あるい社それらのハロゲン化物または
無水物を、 （ｂつ脂肪アルコールおよび／゛ま７１よ第１または第
２脂肪アミンあるいは成分（ａＩｌｌ）として上記種類
のモノカルボン酸が使用され次場合には、脂肪酸と反応
させて４られるものである。この場合、その脂肪アルコ
ーノ呟脂肪アミンおよび脂肪区の脂肪族基は不飽和ある
いは好ましくは飽ｆＩ＋されておりそして６乃至２２、
好ましくは８乃至１２、特に好ましくは１６乃至２０個
の炭素原子を有する。 前記し几ように１、このサイズ剤は隘イオン基または酸
基として少なくとも１個の−Ｃ００゜ま７′ｃは−Ｃ０
０Ｈ基′ｒ市しそして疎水性置換基がそれを介して隣接
結合されている結合メンバーは少な←とも２個のへテロ
原子ヲホ有する。 好ましい実施態様においては、この種サイズ剤は、成分
（ａＩｌｌ　）として少なくとも３個あるいは４乃至６
個のカルボキシル−４を有するカルボンばか便用されそ
して成分（ｂ／／）として脂肪アルコールおよび／ま几
は脂肪アミンが使用される場合には、成分（ａ　Ｉ／／
　）の１モルと成分（ｂ＃）の２乃至（ｈｔｉｔ　−１
）モルとから得られる。ここで１．　ＩＩ／は成分（Ｉ
Ｌ／／／）のカルボキシル基の数である。これに対し、
２１固のヒドロキシル基を持つモノカルボン酸が成分（
、／／／　）として使用される場合には、その１モルに
対して通常は２モルの脂肪酸全使用する。 サイズ剤中に少なくとも１つの一〇〇〇°−ま友は一〇
〇Ｏｉ（基が存在するために、そのサイズ剤は約１５乃
至約１５０、好ましくは約４０乃至約１００のは価（η
ＫＯＲ／ｒ　　物質）を有する。 サイズ剤（４）を得るための成分（＆“′）として適当
な少なくとも３個のカルボキシル基金Ｍするカルボン酸
の例としては下記のものが特に示される。 芳香族単項ポリカルボン［７ことえはヘミメリト酸、ト
リメリド酸、トリメレン険、ブレニド酸、メロファン酸
、ピロメリト酸またはメリ・ト酸、ベンゼンペンタカル
ボン酸、芳香族二環ポリカルボンｌ！ｂ２７ｊとえばベ
ンゾフェノ　　　　　１□ントリー乃至−へキサカルボ
ンｉｉ２！ちるいは上記芳古城カルボン酸の無水物１．
脂肪族トリカルボン酸１ことえばトリカルバリル酸、ア
コニド酸′１．たはクエン１波、１個の室ネ原子金屑す
る脂肪族トリカルボン酸たとえばビス（２−カルボキシ
エチル）−力ルボキシメチル−アミン、ニトリロトリプ
ロピオン酸およびニトリロトリ酢酸、およびポリアル中
レンアミノーボリ酢酸たとえばトリエチレン−テトラミ
ン−ヘキサ酢酸、ジエチレントリアミノペンタ酢酸、ジ
プロピレントリアミン−ペンタ酢酸、エチレンジアミン
ーデトラ＃：Ｗ、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−カルボキシエチ
ル）−Ｎ、Ｎ’　−ビス−（カルボキシメチル）−エチ
レンジアミン、トリス〔２−ビス（カルボキシメチル−
アミノ）−エチルシーアミン、ビス〔２−ビス（カルボ
キシメチルアミノ）−エチルツーメチル”ナミンま几は
Ｎ、Ｎ’　−ビス（カルボキシメチル−アミノ）−エチ
ル：）−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−エチレンジアミン。人手
の容易さのＪ里山から特に好ましいものｔよトリメリド
酸無水物、ピロメリト酸二無水・吻、ヘミメリトムタ、
ベンゾフェノンテトラカルボン咽二無水１吻、トリカル
バリル酸、トランス−アコニド１波、クエン醒せたｔ、
１ニトリロトリ酊ｊ訣である。 成分（ａ″′）として適尚なｌ１ｉｒ肪族モノカルボン
１波の例Ｃよグリセリンｉ’ｆｆ、１）２−ジヒドロキ
シ酪酸、１，３−および２，３−ジヒドロキシ吉草ｄ、
１２−ビス（ヒドロキシメチル）−プロピオン酸、Ｎ、
Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）−β−アラニンニラ−よ
ヒＮ、Ｎ−ビス（ビトロキシエチル）−クリシンであり
、こレラのうちでは２．２−ビス（ヒドロキシメチル）
−プロピオン酸とＮ、Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）−
グリシンか好°ましい。 ４￥に重要なものはトリメリド酸旭（水１１勿、ボリメ
リト酸二無水物およびクエン酸で４）る。 成分（、１１１）としてポリアルキレンポリアミノ−ポ
リ酢酸が使用された＠会に（′まぞれからオリゴマーサ
イズ剤が＋４１られる。その他の酸全成分（ａＬ／／　
）として使用しｆｃ場合にはモノマーサイズ剤が得られ
、譬これはオリゴマーサイズハリよりも好ましい 式（６９）　　の架橋メンバー’ｋＶするサイズ剤（４
）は例えば上記に例示した芳香族単環ポリカルボン酸を
成分（＆　−”　）として使用して得られる。同様にし
て、式（７０）　　の架橋メンバーに’Ｈするものはペ
ンゾフエノントリービスーヘキ勺カルボン酸？用いて、
式（７１）の架橋メンバーｔ−Ｎするものはトリカルバ
リル酸またはクエン酸を用いて、式（７２）の架橋メン
バー全万するものはアコニド酸から、式（７３）の架橋
メンバー全町するものは窒素原子を有する）Ｉｉ￥ｌ１
ｉｊ　ｊＭ　トリカルボン酸から、式（７４）　　の架
橋メンバー？有するものは２．２−ビス（ヒドロキシメ
チル）−プロピオン酸から、式（７５）　　の架橋メン
バーを有するものはグリセリン酸全用いて、式（７６）
　　の架橋メンバー？含有するものは１．３−ジヒドロ
キシ吉草酸また１１１．２−ジヒドロキシ酪酸から、そ
して式（７７）の架橋メンバー全万するものはＮ。 Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）−グリセリンま友はＮ、
Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）−β−アラニンから得ら
れる。 サイズ剤（Ａ）製造の出発８ｍ質となる成分（６ｔｐ）
としては、特に炭素原子６乃至５個、好ましくは８乃至
２２個、竹に好ましく４″Ｌ１６乃至２０個’ｋＷする
静合によっては不飽和の脂肪族脂肪酸およびアルコール
あるいｔよそのアルキル−またはアルケニル基中に６万
全２２個、好１しくは８乃至２２個、特に好丑しくは１
６乃至２０個の炭素原子ヲ令するモノー貰たはジアルキ
ルアミンまたはモノ−またはジアルケニルアミンが考慮
芒れる。成分（ｂＩＩ／　）として不飽和またけ飽和の
Ｃｏ　　Ｃｔｔ−１好ましくはＣ３−Ｃ□−１特に好ま
−しくはＣ１６−Ｃ２゜−脂肪酸の例としては、カプロ
ン酸、好ましくはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸
、ミリスチン酸、およびアラキン酸、特に好ましくはパ
ルミチン酸、スデアリン酸およびベヘン酸あるいはミリ
ストレイン酸、パリミドレイン酸、エレオステアリンｎ
？、、クルパノドン酸、特にまたオレイン酸、エライジ
ン酸、エルカ酸、リノール酸およびリレレン酸が・°≠
げられる。これらの中ではパルミチン酸、ステアリン酸
、オ°レイン酸およびベヘン酸が／ｉケに重要であり、
パルミチン酸そして更にはステアリンばが格別に重要で
ある。上記に例示した酸の入手蚕１易２ｃ工業的混合物
の使用も考ｄされる。飽オｌまたは不飽二１■脂肪アル
コールおよび不飽牙ｌあるいは好ましくは飽和のモノ−
ま次はジアルキルアミンまたはモノ−またはジアルケニ
ルアミンは上記した例示し文脂肪を役から構造的に誘導
烙れる。Ｃ１ａ−Ｃ２゜脂肪アルコールおよびＣＩ６　
０！Ｏアルキル基を有するモノ−またはジアルキルアミ
ンの代表例として）ま人手の容易性の点からヘキサデカ
ノール、オクタデカノール、オレイルアルコール、オク
タデシルアミンおよびジオクタデシルアミンが挙げられ
る。上記し次組類の脂肪アルコールの混合物および脂肪
アミンの混合物の使用も考慮される。 本発明のサイジング方法の成分（Ａ）としてサイズ剤と
してに用される下記の化合物ならびに成分（ａｔＮ　）
と（ｂ／／／）とからのそれら化合物の製造法は公知に
属する： Ｑ　、／／／　　と　Ｑ＊ＬＩ　　とが同種である式（
６９）の架橋メンバー’ａ４ｆする、少なくとも３つの
カルボキシル基ｒ持つ′Ｉｊ香族古城ボンｆ設から得ら
れたジエステルおよびジアミド。これらは例えばドイツ
公開明紅＋畳２４ｘｒ３５ｅ号、英国特許第１１）２５
４３３号明細真および米国特許第３９８１８３８　号明
細書に開示されている。 Ｑ、ＩＩ／　　と　Ｑり″　とが同種であって−ＮＨ−
または−Ｎ＜勿意味する式（７０）の架橋メンバーを有
する、少なくとも３個のカルホキシル基を持つ芳香族カ
ルボン酸から得られたジアミド。これはしＵえば米国特
許第３２７５６５１号明細書に記載されている。 Ｑ　７１１　　と　９２”　　とが同１１であって一〇
−１−Ｎｌ（−−ま−ｆｃ、ｌよ−ｐＪ、ｆ意味しそし
てｚ　／／Ｉが−ＯＨ’に意味する式（７１）の架１１
′号メンバーを有しており、３個のカルホキシル基’ｔ
ＰＪつ脂肪族カルボン酸から得られたジエステルおよび
ジアミド。これらは例えば米国特許＠　３９２９７１２
号および第４０２１３７７号谷明細書に開示式れている
。 −式（７４）　　の架４．噌メンバー金有する２、２−
ビス（ヒドロキシメチル）−プロピオン酸から得られた
ジエステル。これらは例えば英国特許Ｈ’ｆ’、　１２
５７９２８号明細書および米国’ｔ７　ｉＦ第３４４１
９５３号明細書に開示されている。 （也方、本シ４明によりり゛イズ剤として使用できる下
記式（７８）まｆｃは（７９）の化合物は新規である。 ０　　　　　　　０ 式中　ｍ　／／／とｎＩＩ／とはそれぞれ１−チたは２
、Ｑｔ″　　と　Ｑイ”　とはそれぞれ−ｏ−ｆた杭［
４ＦＩ−を意味するか、あるいは、ｎ〃および／または
ｍ１ｌＩが２である。し１合にはＱ　／／および／ ＜ａ　Ｐは−Ｎ１　を意味する、 Ｂｌｌ／　、　Ｉｊ／／／、Ｈ／／；　、　　Ｂ１１“
ハ少；ｅ　＜　（！：　４５個のｋ　ｉｔ＜　７３ｊＬ
子ｋＶするアルキルまたはアルケニルｒ：ｆニオしぞれ
意味するが、ｈ″、ＨＥｌ／／　、ＲＩ／、Ｂ　４／／
／の基のうち少なくとも１つは少なくとも８個、好２Ｌ
＜は８乃至２２個、特に好゛ましくけ１６乃至２０個の
炭素原子をイーする、Ａ　、／／／は下記式のいずれか
の２価の基Ｊ （８０）　　　　　−ＣＩ（＊−Ｃ１（−Ｃ１（！−Ｃ
Ｉｈ （８２）　　　　　　−Ｃ−ＣＩ（２ １ Ｃ）ｌ Ｘ′〃 Ｃ山 全意味するか、または、式（７８）　　中のＱｌとＱ！
″とが互に異なる」４合には式 （８４） ％式％ のいずれか全意味するか、または、式（７８）のＱｌ　
と　Ｑ　（Ｖ／　　とが同種でりって一〇−全意味する
かまたはＱｌ”　と　Ｑ４′／　とが互に異種である嚇
合には、式 全意味し、そして Ａ　７１／は下記式 ％式％ ） （９１） のいずれかの２価の基１ｒ、意味する。 とはそれぞれ１，２ま窺は３、そしてｍ　”、ｎ“′、
８°、ｔ／／／　ｌ、Ｚｌ：それぞれ１まりｔよ２であ
る。 ナイズ剤として１更用しうる好ましい新規化合　（９４
）物は下記式のいずれかに相当する。 Ｘ〃 Ｘｌ〃 Ｘ／／／　　　　　　　　　　Ｘ＃ ＣＩｈ ＸＩＩ／ 式中、ｍＩＩ／と８′〃とは１または２、Ｑνは一〇−
あるいｐｉｎ　／／／が２である場合には−Ｎ２え・は
−。。。□−ｉえは−。。。（リ　　ぞし−ｒｌ　ｇ　
（／ｌは１６乃学２０１１７１Ｉの〕沢累原子勿南する
アルケニルあるいは打開しくにアルキル全意味する。 通常、上記新規化合物の製造は次のようにしてｙＬＪＭ
される。すなわち式 ％式％ のポリカルボン１浚の１モル金式 （９６）　　　　　Ｒｆ−ｏＨｉたは （９７）　　　　　ｖ−ｏｌ（ の脂肪アルコールの２乃至（ｈＩｔ／　−１）モルおよ
び／または式 の第１または、’、ｉ’（２，脂肪アミン′の２乃至（
ｈ、’／／−１）モルと反応させるか、或いは式 ％式％） のジオールの１モル金、式 （１０１ン　　　　　Ｒ＋′ｈ　　　　Ｃ０ＯＨま　１
マ−トユ（１０２）　　　Ｒ／　−Ｃ０ＯＨ の脂肪酸の２モルとそれ自体公知の方法で反応させる。 なお、上記において、Ａ、／／／　、１７１／、Ｂ、／
／／　、Ｈ，／／／／、ＢｉｇＸＨＧ／“　およびｎ　
／／／　（ｔよ前記の意味ケ有しそしてｈ’ｌｄ式（９
５）　　のカルボン酸のカルボキシル基の蕎父を意味す
る。 反応は一般に約１２０乃至２５０℃、好ま１．７＜は約
２００℃までの温度で浴融物中で実施される。２００乃
至２５０℃の高温使用の際には、必要ならば得られた生
成物荀活性炭を用いて精製することがでなる。１時に酸
無水物を使用する場合には、反応金少なくとも１種の溶
剤の存在で実施することができる。溶剤は出発物質にも
目的生成物に対しても不活性なものでなければならない
。このような溶剤′＋ｃ使用しｆＣ，鵠〜合には反応ｔ
よシ低畠、たとえば３０乃全１２０℃で実ｂ！！ｉする
ことができる。使用可能な溶剤の例としてはアセトン、
ジオキサンあるいり１１局合によってはハロゲン化され
た炭化水素ｌヒとえばジクロルメタン、四基化炭Ｘ　、
ベンゼン、トルエン、クロルベンゼン、０、−　Ｉｎ−
およびｐ−キシレン、工業的キシレン混合％ｙ　ａるい
は上記に例示した炭化水素の混合ｊ吻、にどが挙けられ
る。たとえば式（１００）のジオールを式（１０１）ま
几は（１０２）の脂肪酸と反応させる場合には、必快に
よｐそのエステル化反応を促進するために塩酸、４ｉ’
＋を酸、リン酸ま１ヒケユ有機スルホン敵たとえばｐ−
トルエンスルホン酸などの触媒全使用するのが有利でを
ノろう、、式（９５）のポリカルボンｎ’ｌ　ｋ　ｎ　
ｔｉｔが１で式（９８）またｑよ（９９）の第１脂肪ア
ミンと反応させる場合には、削生成物が化成されるのを
抑制−ｊ−るためにほぼ等モル量（便用し友第１脂肪ア
ミンに関して）の窒素含有刺ｊ益基たとえばピリジン、
トリエチルアミン、インキノリンあるいは好ましくはキ
ノリン全−緒に使用するのが望ましい。式（９６）乃至
（９９）　、（１０１）および（１０２）　　における
朗１／／、　ＢＥ／“、ＲＩＩ、　Ｒ７“　が上記した
種類のアルケニル基を意味する場合あるいは式（９５）
のＡ　７Ｎが式（８２）　　ｋ意味する場合には、さら
にその反応を重合防止剤たとえばメチレンブルー、ベン
ズチアジンあるいｅよ好ましくはハイドロキノンの存在
下および／または不活性窒２雰囲気下で実施するのが有
利である。 通常は反応は１段階工程で実施嘔れる。しかしながら、
ｉ＞・りえば式（９５）　　のポリカルボン（ｇ　ｔ、
　ｎＩＮが２全意味する式（９５）　　＋７Ｊ　ｇ２脂
肪アミンと反応させ、そして次の第二段階でｎ″′が１
である式（９９）　　の第１脂肪アミンと反応させるこ
とも可能である。 成分（ａ）、（ｂ）、（ｅ）から、成分（Ｃ′）、（ｂ
′）、（Ｃ′）から、成分（＊：ｌ　）、（ｂ１／／）
から、成分（ａｉ）　（ｂｆ）（１）からあルイｉｊ成
分（、／ＩＩ）　（ｂ′ｊＦ）から上記製造法によって
製造されたサイズ剤は、それを成分囚として紙サイジン
グに使用する前に精製または再結晶される必要は一般に
ない。イ（ｋられたサイズ剤は通常そのまま直接的にサ
イジング工程に使用することができる。同様なことは、
成分（ａ）と（ｂ）から、成分（ａ′）と（ｂ′）から
あるいは成分（＆ｌ）と（ｂ′りとから生成され几中間
生成物に対しても言える。すなわち、その中間生成＋暖
ヲ次にサイズ炸Ｊ’に得るために成分（ｅ）、（ａ′）
　　またｅよ（Ｃ“）と反応させる前にＶｒｖ製ｔｆｃ
は丹結晶することは原則として必要ない。 紙または板紙のサイジングのために本発明の方法に従っ
てサイズ剤（４）と保持剤（Ｂ）と全繊維懸濁物に添加
する場合、特に（４）とＣＢ）とを別々に（任意の順序
で）添加する場合には、そのサイズ剤を少なくとも部分
的に塩の形態で使用するのが好ましい。このような塩は
必要により下記の方法で得ることができる。すなわち、
成分（ａ）、（ｂ）と（ｃ）壕比は成分（ａ′）、（ｂ
′）と（１１’）　　−１＊は成分（ａ　：′）と（ｂ
Ｑ’）ｔｙｔ４ｊ、成分（ａｆ）、（ｖ’２＞と（ｃ／
’）　　あるいはま７ｊ　ｈＺ分（ＩＬ″′）とくｂつ
　との反応終了綬七の反応生成物に室温（約１５乃至２
５℃）で通’Ｍは水性媒質中のアルキルアミン、アルカ
ノールアミン、アンモニア１尺はアルカリ金ｈ４水酸化
物金加えて場合によっては少なくとも部分的に対応する
塩に変換することによって得られる。アルキルアミンま
たはアルカノールアミンは全部で多くとも６個の炭素原
子ｔイイするものでアカ、たとえばトリメチルアミン、
モノエチルアミン、ジェタノールアミンである。アンモ
ニアま之はアルカリ全開水酸化物の１認用が好ましく、
アルカリ金属水酸化物としては水酸化カリウムあるいは
特に水酸化ナトリウムが好ましい。通常は約１乃至１０
重駄パーセントの希釈水溶液として水酸化カリウムまた
は特に水酸化ナトリウムわるいｔよより好ましくはアン
モニア金使用するのか適当である。 アンモニアまたはアルカリ金属水酸化物の添力日シλは
その１菟イオンサイズ剤にｆ不在する１電荷につ后多く
とも２モノ１通常は多くとも１モル、好ましくは０．１
乃至０．９モル、特に好ましくｅよ０．２乃至０．７モ
ルでわる。すなわち、塩としてイｆ在するサイス剤ｔユ
、たとえば、の酸性基を有し、これら基が少なくとも部
分れる（ここでＭ■は対応するアミン陽イオン、アンモ
ニウム陽イオンまたはアルカリ金属陽イオン金意味する
）。 サイズ剤囚として考慮される部分的忙塩として存在する
化合ｅｌは例えば、（ａ）　）−ジェタノールアミンま
たはグリセリンの１モル’ｉ　（ｂ）ステアリン酸の２
モルと反応させ、続いて（ｏ）クロルスルホン酸ま穴は
五酸化リンの１乃至１、５モルと反応させセしてＭｆｆ
ｌに七のサイズ剤すなわちこの場合には（ａ）、（ｂ）
、（ｃ）から得られた前エステルの混合物の６２：、知
漠分のＫｋ性１ｕ子に対して０．１乃至００ｇ当ｆｉｔ
のｙ！＜　ｔｓ化カリウム１７ｔは水酸化ナトリウム水
溶液を反応させて得られるがごとき化合９勿である。 本願発明による紙サイジング紘においては、上記°に説
明したモノマーからオリゴマーまでの陰イオンサイズ剤
（４）と併わせて′１１５にノに合体耐イオン保持剤（
Ｂ）が使用さＪＬる。保持ｉすｔま一般に少なくともＪ
Ｊ１００Ｏ１好ましくは約２０００乃至２００００００
の分子量を持つものである。分子量が１ｏｏｏｏ乃至１
ｏｏｏｏｏの範囲である保持剤が特に好ましい。原則的
にｔよ従来常用のいずれの保持剤も本発明の方法に使用
可能である。本願発明の紙サイジング法において上記サ
イズ剤（４）と−７隋に使用するのに特に好塩な従来公
知の保持剤（Ｂ）の１刊を以下に示す。 ポリアルキレンイミン、ポリアルキレンポリアミンと脂
肪族ジカルボン酸との反応生成物のエビハロゲンヒドリ
ン付加物あるいはボリアルキレンポリアミンとジシアン
ジアミドとよび場合によって１・よさらに未エステル化
ま７ｃ　’ｔ、、Ｅ　’フルカノールによってエステル
化式れ之Ｍｈ’Ｊジカルボン酵との反応生Ｊａ物のエビ
ハロゲンヒドリン付加物、ジシアンジアミドとホルムア
ルデヒドと有機強酸のアンモニウム塩とアルキレンジア
ミンまたはポリアルキレンポリアミンとの反応生成物、
いなご１め（Ｊｏｈａｎｎｉａｂｒｏｔ　）　　粉末ま
たはグアー（Ｑｕａｒ　）種イ粉木からなる陽イオン賀
性でんぷんまたは炭水化物、ポリアミドーアミンをベー
スとじ几共重合体およびエビハロゲンヒドリンと重合化
ジアリルアミンとの反応生成物。 ポリアルキレンポリアミンと脂肪族ジカルボン酸との反
応生成物のエピクロルヒドリン付加物の好ましい例はた
とえば英国特許第８６５７２７号明細書に開示されてお
り、ジエチレントリアミンとジシアンジアミドとの反応
生成物のエピクロルヒドリン伺加物は例えばドイツ公開
明細書第２７１００６１号および英国特許第１１２５４
８６号明細書に開示されておシ、ジエチレントリアミン
、ジシアンジアミドおよび未エステル化１゛たは好まし
くは低級アルカノールによってエステル化されたジカル
ボン酸今芋にアジピン］゛汝ジメチルエステルとの反応
生成物のエピクロルヒドリン付加物が例えば英国特許第
１１２５４８６号明細書に記載されている。菫た、ジシ
アンジアミド、ホルムアルデヒド、無イ＊　強敵のアン
　□モニウム塩およびエチレンジアミンまたはトリエチ
レンテトラミンとの反応生成物が例えば米国特許第３４
９１０６４号明６ｉ１ｉ１誉に記載されている。いなご
まめ粉末またはグア一種子粉末からなる好筐しい陽イオ
ン変性でんぷんまたは炭水化物はこのでんぷんまたは炭
水化物の酸化アルキレン付加物であり、この場合使用さ
れる酸化アルキレンはそのアルキレン基中に２または３
個の炭素原子と第四アンモニウム基を有する。ポリアミ
ド−アミン全ベースとした共重合体は１０’乃至１Ｏ１
１、好ましくは１０”乃至１０４の分子量を有し、そし
て例えば２乃至１ｏｉｔｓ、好ましくは３乃至６個の炭
素原子を有する飽オ■脂肪族ジカルボン酸、特に７ジピ
ン醒とポリアルキレンポリアミンたとえばポリプロピレ
ン−およびポリエチレンポリアミン、特にジメチルア与
ノーヒドロキシプロピル−ジエチレントリアミンから得
られる。これは例えば１９８２年出版のＣＴ　Ｆ’　Ａ
　（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ　＋　！Ｏム１ｓｔｒｙ　ａｎｄ
Ｆｒａｇｒａｎｃｅ　Ａｓ５ｏａｌａｔｉｏｎ　）　Ｃ
ｏ５ｒ＋ｖｅｔｉｃＩｎｇｒｅｄｉｅｎｔ　Ｄｉａｔｌ
ｏｎａｒｙ　第３巻に記載されている。エビハロゲンヒ
ドリンと重合化ジアリルアミンとの反応生成物は好天し
くｌｌ′１１０００乃至２０００の分子数ｒ有しそして
例えば米国特許第３７００６２３号および第４２７９７
９４号各明細、會に記載されている。 本発明の紙サイジング法でサイズ剤（Ａ）と−緒に用い
られ保持剤ＣＢ）として特に蒐要なものを翳げれば下記
のものである。 １・昭の第四アンモニウムを含有する１、２−酸化プロ
ピレンで変性された、とうもろこし−凍たはじゃがいも
でんぷんで、その２０℃蒸留水中２５％のスラリーが４
．２乃至４，６のｐｎ値會持つもの、分子量が１ｏｏｏ
ｏ乃至１０００００で必るポリエチレンイミン、トリエ
チレンテトラミンとジシアンジアミドとの反応生成物の
エピクロルヒドリン付加Ｉ（５ｙＪ、ジエチレントリア
ミン、ジシアンジアミドおよびアジピン叡ジメチルエス
テルとの反ＪＵ生成物のエピクロルヒドリン付加物、ジ
シアンジアミド、ホルムアルデヒド、塩化アンモニウム
およびエチレンジアミンとの反応生成物、ポリ−Ｎ−メ
チルジアリルアミンのエビハロゲヒドリンイづ力１Ｊ（
ｉ勿およびアジピンｒ及とジメチルアミノ−ヒドロキシ
プロビル−ジエチレントリアミンとの共λ合体。 本願の方法ｔ−実施する際には、サイズＭＩＪ（４）と
保持剤（ＢＪとはそれぞれ（Ａ）と（Ｂ）の乾燥物質に
ついて、繊維１−濁物の１１′ｄ形分に対［７て通常サ
イズ剤が０．０７乃至３、好ましくは０．１乃奄３、特
に好ましくは０．２乃至０．８重峻パーセントの量でそ
して保持剤が０．０２乃至３、好菫しくは０．１乃至３
、特に好ましくは０，２乃至０．４敗−牡パーセントの
量で開用される。常用のサイジングテストでは捕捉され
得ない、いわゆる１サイズプレスコントロール′のため
７ｔけならば０，０２以上０．１　ｊ１！量パーセント
以下のサイズ剤（４）および保持剤（Ｂ）で十分である
〔例えばり、　Ｒ，Ｄｒｉｌｌの論文’　Ｃｏｎｔｒｏ
ｌａｎｄ　ｕｎｄｅｒＩＩｔａｎｄｉｎｇ　Ｏｆ　ｇｉ
ｚ＋ｅ　ｐｒｅｓ＠ｐｌｃｋｕｐ’を雑ｕ　Ｔ　Ａ　Ｐ
　Ｐ　Ｉ　（ｔｈｅ　Ｔｅｃｈｎｌｃａｌ　Ａｓ５ｏｃ
ｉａｔｉｏｎｏｆ　ｔｈ＠Ｐｕ１ｐ　ａｎｄ　Ｐａｐｅ
ｒ　Ｉｎｄｕａｔｒｙ　の−文集）、第５７巻、１９７
４年１月付のＡ１．９７〜１００頁参ｊ１へ〕。 サイズハＩＩ　（Ａ）と保持剤（Ｂ）とが添加される繊
維ＩＭＩ博物は辿當その固形分含険が０．１乃至５、好
ましくは０．３乃至３、特に好ましくは０．３乃至ｌ喧
畦パーセントであシ、そしてショツパー・リグラー（５
ａｈｏｐｐｅｒ　−Ｒｌｅｇｌｅｒ　）　　叩解ｋが約
１０°乃至９０°、望筐しくけ２０゜乃至６０°、好′
ましくは２０’　乃至４５°、特に好ましくは２５°乃
至３５°　である。その繊維懸濁物ｔよ二股にセルロー
ズ、特に針葉樹たとえば松、あるいは硬材すなわち濶葉
樹たとえばぶなから従来法たとえば亜硫ｒｙ、瓜法あ名
いは特に硫酸塩法によって製造されたパルフ會含有する
。さらに繊維ＩＭＩ濁ｑ勿は〃Ｊ合によってｔま機械パ
ルプ金含有しうる。さらに繊維懸濁物中にはミョウバン
を台上する故紙が台筐れていてもよい。さらに１次、い
わゆるＣＭＰ−’Ｅ　　たｔユ　ＣＩＭＰ　法　（Ｃｈ
ｅ＋ｎ１ｃａｌ　−ｍｅｅｈａｎｉａａｌ　ａｎｄ　ｅ
ｈｅｍｌもｈａｒｍｏｍｅｅｈ、ａｒｎｌ　ｃａｌｐｕ
ｌｐｉｎｇ　ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ　）　（例えは８．　
Ａ、　Ｃｏ１１ｉａｕｔとその協力者の論文’　Ｄｅｒ
ｅｌｏｐｒｎｅｎｔｓ　１ｎｒｓｆｌｎｅｒ　　ｍ５ａ
ｈａｎｌｏａｌ　　ｐｕｌｐｌｎｇ’、　　ＴＡＰＰＩ
　　。 ６４巻、１９８１年６月付Ａ６．５７〜６１頁所載参照
〕によって製造されたパルプ懸濁物も考慮される。 繊維懸濁物はさらに有機または無機填料金含有しうる。 Ｍ機填料としては特に合成顔料たとえば特に大きい辰面
積を有しそして高分散形状でイｆ在する尿素ｔｉはメラ
ミンとホルムアルデヒドとからなる取縮合生成物が挙げ
られ、これは同えば英国特許第１０４３４３７および１
３↓８２４４　各号明細曹に記載されている。無機填料
としてはとシわけモンモリロナイト、二酸化チタン、硫
酸カルシウムそしてさらにタルク、カオリンおよび／ま
たは白票（炭酸カルシウム）が考慮される。通常は繊維
懸濁物中にかかる填料は乾燥物質の量で繊維懸濁物の固
形分に対して０乃主４０好ましくｅよ５乃至２５特に好
ましくは１５乃至２０重社パーセント含二竹される。 繊維懸濁物のｐＨ範囲は広い範囲を取シ得、例えば約３
．５乃至約１０の範囲であシうる。 たとえば炭酸カルシウムが添加された場合にはｐＨ値が
約７乃至９、好ましくは７．５乃至８．５であるアルカ
リ性繊維懸濁物が得られる。 炭酸カルシウムが存在せず、たとえば硫酸ま九はギ酸の
ごとき酸あるいは硫ばアルミニウム（ミョウバン）のご
とき潜在敵性（ｒ＆　ｈｌ塩が添加され′ｆＣ，場合に
はｐＨが３．５乃至７、々ｆましくは５乃至７、特に好
ましくは５乃王６である酸性繊維懸イ′ん物が得られる
。 填料全台Ｍしていない繊維懸濁物は１ことえば３．５乃
至１０の広いｐｉｔ　Ｑｉ囲で存在しつる。 好ましい繊維懸濁物は場合によっては白票の添加によっ
て約７乃至９のｐｌｉ範囲にありぞして敏感な製紙機械
に対する腐＾のおそれがないものである。 繊維懸濁物はさらに繊維と繊維の粘合または繊維と填料
との結合を高めるでんぷんまたはその減成物質のごとき
添加剤全含有しつる。 また、繊維懸濁物には微細セルロース繊維片を保持して
おくための助剤として分子ｊ（が１００００００　以上
のアクリル酸高分子重合体たとえばポリアクリルアミド
誉添加することができる。この場合、その重合体の乾燥
物質としての最低添加量は繊維懸濁物の固形分を基準に
して約０．００５乃至０．０２重遺パーセントで十分で
ある。 本発明による方法においては、その繊維懸濁物（パルプ
Ａ＋Ｉｔ　７Ｍ　液）はそれ自体公知の方法によってシ
ートに成形訟れ、あるいは好ましくは常用構造の製紙機
械で連続的に紙または板紙（ボード）に加工葛れる。約
１００℃から１４００の温度で約住５乃至１ｏ分間乾燥
仮に、棟々の坪量たとえば５０乃至２００９７ｍ”の例
えば紙が得られる。 前記のごとく、サイズ剤（Ａ）と保持剤（Ｂ）とは繊維
懸濁物に別々に加えることができる。この場合には本発
明による紙サイジング方法全実施するための水性組成物
は任意成分である常用怒加剤と共にサイズ剤（４）を含
有する。この場合のサイズ剤ｔよ一般に部分的にその塩
（たとえばアンモニア、前記した種類のフルキル−ｔＸ
はアルカノール７ミンあるいはアルカリ金属水酸化物音
前記し九割合で一緒に使用することにより得られる）の
形態で組成物中【て存在する。一般的に言えば、かかる
水性組成物はその水性組成物の■技畦の５乃芝３゜好咬
しくは５乃至２０重１４パーセント（乾燥物″にとして
）の部分的に塩の形、蝮ｉでｆｆ６伍するサイズ剤金含
有する。 これに対して、サイズ剤（４）と保持剤（Ｂ）とが繊維
患濁物に同時に加えられる場合には、その水性組成物ｖ
ｉ圧意成分としＣの當用θｊｔζ加メチ］以外に、 （４）その水性組成物の電硅葡Ｉｋ＄にし°ｃ２乃至４
０好ましくは５乃至３０　％ｉに好１しくば５乃至１ｏ
ｆｆｉｎｔパーセントのサイズｒｔｌＪ　（乾燥・均質
として計ＩＡ）、この場合上のサイズ剤は場合によシ塩
の形態で存在する、および （Ｂ）　　その水性組成物の重数を基準にして０．５乃
至２０好ましくは０．５乃至１０＋′（−に好ましくは
３乃至８重数パーセントの保持剤（乾燥−１１７質とし
て計算）金含有する。 上記の水性組成物は所望により常用びＸ加物として辰面
活性化合物たとえは分散剤ま之はさらに乳化剤および／
または水溶性有機溶剤ｋ　ｉｓ有しうる。分散剤および
乳化剤としては従来公知のスルホン酸リグニン、アルキ
ルフェノール、脂肪アミン、脂肪アルコールまたは脂肪
酸の酸化エチレン付加物、多価アルコールの脂肪酸エス
テル、置換ベンズイミダゾールあるいは芳香族スルホン
酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物等が考慮される。 その他の好ましい表面活性化合物は陰イオン表面活性剤
特に硫酸エステル表面活性剤例えばジェタノールアミン
ラウリルスルフェートＩｔはエトキシル化ラウリルスル
フェートである。 適当な水浴性；０機溶剤はｌ乃至１０個の炭素原子をイ
エする脂肪族エーテルたとえばジオキサン、メチレング
リコール−ｎ−ブチルエーテルまたはジエチレングリコ
ールモノブチルエーテルあるいは１乃至４個の炭素原子
を有−ｆ　ルア　／Ｌ　コールたとえばインプロパツー
ル、−エタノール、メタノール等である。 本組成物は常法によシ次のようにして製造される。 すなわち、サイズ剤（Ａ）を区持剤（Ｂ）と−緒にある
いは原則として部分的にその塩の形態であるサイズ剤（
Ａ）を単独で、俗〜に状態ま几は好ましくは固体状態、
特に粉末状態で、一般にはガラス玉の存在そして必要な
際には乳化剤（サイズ剤が溶融状態である場合）あるい
は分散剤（サイズ剤が粉末状態である場合）の存在で、
高くとも９０℃の温度、好ましくは乳化剤使用の場合は
約５０乃主８５℃、分散剤使用の場合には特に好１シ＜
ｒよ約１５乃至２５℃の温度において攪拌するのである
。これによって貯蔵安定で均質な、更に希釈可能なエマ
ルジョンまたは好ましくは分散物が得られる。保持剤と
一緒のサイズ剤あるいは部分的に塩といて存在する単独
の、サイズ剤は一般に自己分散性ｔ　ｊｃは自己乳化性
であるから、分散剤ｉたは乳化剤の添加は一般に必ずし
も必要なことではない。このことは任意添加物である溶
剤および／または表面活性剤に対しても該当する。すな
わち、これらｔよ得られる分ｈｋ物またはエマルジョン
の貯蔵安定性が不十分な場合にのみ重加される。 本発明の方法の利点としては以ドの事実が挙げられる。 各個の繊維懸濁物金比収的少欲Ｑ、・サイズ剤および保
持剤を用いて良好なす４ズ竹性（インキ泳幼時間および
特にＣｏｂｂ　　による水吸収）？／１ｊする紙に簡単
な方法で加工ずゐことができる。葦た、本発明の方法に
よってサイジングきれた紙はすぐれた機械的特性すなわ
ち高い強度、特に高いｗＩ擦強度を有する。特に機械パ
ルプを宮むあるいは故紙も”む繊維Ｍ濁物のサイジング
加工が可能である。嘔らに、本発明による使用きれるサ
イズ剤は各種の填料ならびに添加剤との相容性を持つ。 （χりえば酸性範囲の繊維−１〜物中でカオリンまたは
ミョウバンと相容性てあり有利である。さらに有利なこ
とに本サイズ剤はけい光増白剤とも相容性を持つ。しか
も、紙の白色度は本発明のサイジングによって実質的に
影響されることはなく、むしろ場合によっては向上−さ
れうる。 特に大きな利点は上記した槌部のサイズ剤分散物が一般
に駕〈べく高い貯蔵安定性金示すことである。 以下に製造参考例および実施例を記す。参考例および実
施例中の部およびパーセントはいずれも重量部および重
敏パーセントである。 中間生成物としての公知化合物 の参考製造例 製造例Ａニ トリエタノールアミン１４９部（１モル）、ステアリン
酸５６８部（２モル）および触媒トシテのｐ−トルエン
スルホン酸３．５部とｔｐ−キシレン５１０部に溶解す
る。この溶液を約１４０℃の還流温度筐で熱しそしてエ
ステル化反応によって生じ定理論量の水（２モル）が水
分離器によって共沸的に除去されるまでその温度に保持
する。残留物としてワックス状のエステル混合物が得ら
れ、これは同族モノエステル訃よびトリエステルと共に
、主成分として下記式のジエステル【官有する。 １ 製造例Ｂニ ジメチルスルホキシド２００部にブレンツカチキン２２
部（０，２モル）全溶解しそして次に水酸カリウム５０
ｆ４水溶９４４．８部を加える。この反応混合物１ｒ：
２０℃で３０分間攪拌を続ける。しかるのち、この反応
混合物にオクタデシル臭化物の１３３．２部（０，４モ
ル）加える。この反応混合物２５０部贅で加熱し、この
温度に６時間保持し、ついで１０００部の水下希釈し、
酢酸水溶液でそのｐＨｆ４乃至５に一４整する。この際
に反応生成物が沈殿する。この生成物ｔ−Ｐ別し、水抗
いし、そしてアセトンから再、貼晶する。しかして下記
式のジエステル９８．６部が得られる。 融点：５８〜６１℃ ｌｌ！！遺例Ｃ二 製造例Ｂと同様に、ただし今回はレゾルシュノ（ブレン
ツカチキンに代えで）２２部ｘ　１１４用して操作を行
なう。 しかして、下記式のジエステル９７部金得る。 融点ニア１〜７３℃ １１（二１１−〜４　ｙＢｔ−ｐ−ニ ステアリン酸１１３６部（４，０モル）を１００℃で溶
融する。この溶融物に１時間でジエチレントリアミン２
２７′ｍ（２，，２モル）を加える。この際に反応混合
物の温度が発熱によ、９１１０℃まで上昇する。この反
応混合物音２時間で１６０℃まで加熱しそしてこの温度
に２時間保持する。この際に弱い窒素流下で反応によっ
て遊離された理論量の水（４モル）全過剰のジエチレン
トリアミンと共に反応混合物から除去する。しかるのち
反応混合物紮琶温まで（１５乃至２５℃）冷却する。 これにより黄色味を帯びたワックスの形状を呈するアミ
ド、１６合物１２３２部が得られ、これは主成分として
下記式のジアミドを含有す鵬△；１０ｕ〜ｌυ５℃ 製造例Ｅ′ 製造例り亡同様に、ただし今回はジプロピレントリアミ
ン２８７部（２，２モル）（ジエチレントリアミン２７
７部に代えて）全使用して操作？行なう。これにより白
色ワックスの形状を呈するアミド混合物１２８８部が・
Ｆ′子られ、これは主成分として下１己弐のジアミド葡
富有している。 製造例Ｆ： 製造例りと同様に、ただし今回はオレイン酸１１２８部
（４，０モル）　（ステアリン酸１１３６部に代えて）
および亀合防止剤としてハイドロキノン１部全１吏用し
て操作を行なう。反応浪合物ｔよ３時間（２時間に代え
て）１６０℃に保持する。しかして、コハク色の油の形
状を呈するアミド混合物１２２５部が得られ、これは下
記式のジアミドを主成分として含有する。 製造例Ｇ： 同族モノ−およびトリエステルと共に主成分として１，
３−および１，２−グリセリンジステアリン酸エステル
（１モル）１！ｃ含有している工業的混合物６２４部ｔ
−２０００部の四塩化炭素に溶解する。他方、五酸化リ
ン、１４２部（１モル）ｔｓｏｏ部の四塩化炭素に分散
する。グリセリンステアリン、７ジエステル溶液を２０
分間で五酸化リン分数物に加える。そのちと、この反応
混合物全約７６℃の還流温度まで加熱しそしてその温度
に１２時間保持する。ついでその反応Ｍ液から不純物を
除く。Δ剤全放逐し几のち粗生成物をメチルエチルケト
ンから再結晶する。しかして黄灰色粉末としてエステル
混合物６５０部が得られ、これは主成分として下記式の
酸ジエステルケ含屑する。 融点；５７〜５９℃　　酸価：１１２ ［１１ノ点　１５川　［■　　。 前記製造１同りによって得られたアミド混合物３２０部
（０，５モル）紮２０℃で１５００部のクロロホルムに
懸濁する。この懸濁液にアセトン８００部中無水フタル
岐７４部（０，５モル）の溶′ｆｆ！ｉ、全２０℃で３
０分間に亘二〕で加える。反応混合物の温匿は自然に２
５℃まで上昇する。この温度に１時間保持し几後、約５
７℃の還流温度まで加熱する。この温度に１時間保持す
る。この間に澄んだ溶液となる。反応混合物から醗剤を
減圧蒸留により除去する。しかして黄色粉末の形状を呈
する粗生成物３９０部が得られ、これはアセトンから再
結晶させることができ、主成分として下記式の反応生成
物を含有する。 融点（再結晶生成物）＋１０８〜１１２℃に価（１）＋
納品生成物）：６８ トゾ造・１シｉｌｌ： 製造例）【と同べ２λに、ただし仲回は無水コハク酸５
０部（０，５モル）（無水フタル酸７４部に代えて）を
使用して操作７行なつ。これによ！７＊土色粉末の形状
を呈する粗生成物３６０部が得られ、これはエタノール
から再結晶することかで鍾そして主１１ｙ、分として下
１妃式の反応生成物’ｒ：　宮Ｗ　している。 融点（再結晶生成物）：１０８〜１１２℃酸価（再結晶
生成物）＝６８ 製哉例Ｊ： 製造例Ｈと同様に、ただし今回はへギサヒドロフタル削
無水物７７部（０，５モル）全使用して操作を行なう。 黄土色粉末として粗生成物３９１部が得られ、これｔよ
アセトンから再結晶することができそして主成分として
下記式の反応生成物を金屑している。 融点（再結晶生成物）：６６〜６９℃ 酸価（再結晶生成物）＝６６ 製造例に： 製造例Ｈと同陳に、友だし今回は無水マレイン酸４９部
（０，５モル）を使用して操作全行なう。しかして黄色
粉末形状の粗生成物３５０部が得られ、これはアπトン
から再結晶てれそして主成分として下記式の反応生成物
金賞ゼする。 融点（再結晶生成物）二８２−８７℃ 酸価（再結晶生成物）二８８ 製造例Ｌ： 製造例Ｈと同様に、ただし今回は無水シトラコン酸５６
部（０，５モル）を使用して操作を実施する。これによ
シ黄土色粉末の形状を呈する粗生成物が得られる。これ
はアセトンから再結晶することがでなそして主成分とし
て下記式の反応生成物を含有する。 融点（再結晶生成物）ニア１−７ｓｃ 酸価（轡結晶生成物）：８２ 製造例Ｍ： 製造例Ｈと同様に、几だし今度は製造例Ｂで得られ几ア
ミド混合物２３２部（０，５モル）と無水マレイン酸４
９部（０，５モル）（実施例Ａで得られ元アミド混合物
３２０部と無水フタル酸７４部に代えて）を使用して操
作全行なう。これにより白色粉末の形状の粗生成物３７
０部が得られる。これはアセトンから再結晶することが
できそして主成分として下記式の反応生成物ｋ　ｔ　４
にする。 融点（再結晶生成物−）：８９−１００℃酸価（再結晶
生成物）；７２ 製造例Ｎ： 製造例Ｈと同様に、友だし今回は製造例Ｃで得られたア
ミド゛混合物３１３部（０，５モル）と無水マレイン酸
４９部（０，５モル）ｒ使用して操作全行なう。これに
より褐色油状生成物３５０部？得る。この生成物は主成
分として下記式の反応生成物全含有する。 酸価：５７ 製造例Ｏ： 前記製造１３ｉＪ　ｌ）で得られたアミトド、右合物３
２０部（０，５モル）？！−溶融して１１０℃１で加熱
する。この溶融物に新鮮な粉本形状のトリメリド酸無水
物９６部（０，５モル）を加える。 Ｍ濁物としで存在するこの反ＬＺ　？）６合物を１６０
℃まで加熱する。１２０乃至１２５℃において晩熟反応
が起シ、懸濁されたトリメリド酸熱水物が溶解する。こ
の反応混合物を３０分間１６０℃に保持したのち室温（
１５〜２５℃）まで冷却ちせるっしかして薄褐色のワッ
クス状生成物４１０部を得る。これは主成分として下記
式の反応生成物全含有する。 一点：６７〜７０℃、酸価：１１５．。 製造例Ｐ　： 上記の製造例Ｏと同様に、足だし今回はトリメリド１！
Ｉ！無水物４８部（０，２５モル）（９６部に代えて＞
１ｋＶ用して操作を行なう。これによｐ、薄褐色ワック
ス状生成物が得られ、これは主成分として下記式の反応
生成ＩｉｗＪケサ有する。 （１ 融点＝６８〜７１℃、酸価：５７゜ 製造例Ｑ： 製造例りで得られたアミド混合物６３５９μ（１モル）
’１１５０部のクロロホルムに＋ｇ濁する。この懸濁物
に酢酸ナトリウム１１６部（１モル）およびトリエチル
アミン１０２部（１モル）を塩酸受ｄ体として加える。 この反応混合物全室温（１５〜２５℃）において１時間
攪拌ケ続ける。しかるのち約６２℃の還流温度まで加熱
しそしてこの温度に１時間閉持する。続いて反応混合物
から溶剤を蒸留除去し、仕上げのｔめ蒸Ｍ残留＊’に５
００部の水に溶解し、１５分間攪拌しそして吸引１過す
る。しかじでわずかに黄色に膚色した粉末の形状の粗生
成物６７０部が得られる。これはジオキサンから再結晶
することができそして主成分として下記式の反応生成物
音含有している。 融点（８結昂生成物）：１０３〜ｌ　０７　Ｃ０製造１
シリＲ： ヘキサデカノール２／３　とオクタデカノール１／３と
からなる工業的混合物５２．３　ｊｌ（０，２モル）’
ｉ３５℃で２５０部のトルエンに溶解する。この溶液に
二塩化マロン酸１３．９部（０，１モル）ｉ３０分間で
饋加する。この際に反応混合物の温度は自発的に４（）
℃まで上昇しそして塩酸ガスが遊離されてくる。この後
その反応混合物音４０℃に加熱してその温度に２４時間
保持する。しかるのち１０℃まで冷却する。この時に反
応生成物が沈殿する。ｒ過分離したこの粗生成物會アセ
トンから再結晶する。しかじで無色の結晶形状を呈する
下記式の反応生成物が得られる。 Ｒ６−０−Ｃ−Ｃ）％　　Ｃ−ＯＲｅ　　　Ｒｏ＝６７
％−（（Ｊｌｇ）＋ｅ　ＣＨｓ製造例Ｓ： アセトンジカルボン酸−ジエチルエステル１９部（０，
１モル）とオクタデカノール５４．１部（０，２モル）
と１ｂ てこの温度に２４時１ｄｊ保持する。この際に置換反応
によって遊離されるｍ論皺のエタノールを反ｌｂ混合吻
から蒸留除去する。ついでその反応（Ｊも合物を２０℃
まで冷却しそして粗生成物をアセトンから再ＩＭ晶する
。しかして無色粉末の形状の反応生成物として−Ｆ記式
の化合物３９部が１＋られる。 融点：５８〜６０℃。 製造例Ｔ： トリメリト酸無水物１９２部（１モル）とオクタヂーカ
ノール５４−θ部（２モル）と金１６０℃に加熱しそし
てこの温度に６０分間保持する。この反応混合物ｔ−１
５乃至２５℃まで冷却すると無色ワックス状のエステル
混合物６９０部が得られ、これは主成分とじて下１己式
のジエステル乍含勺する。 融点：５２〜６０℃ 酸１曲　：９０ 製造例Ｕ： 製造例Ｔと同様に、ただし今回りよトリメリドｒｌＩ１
．無水を吻１９２部の代りにピロメリトＩｆ二無水ｆｖ
ＩＪ２１８部（１モル）を便用して操作全行なう。これ
により同じく無色ワックス状のエステル混合物が得られ
、これば主成分として下記式のジエステルｔオむ。 融点二８１〜９０℃ 酸価：１３５ 製１青ｐＨｖ： 製醍１ｙｌｌＴと同１ｋに、ただし今回はピロメリト酸
二無水物２１８　ｉｌｉ　（１モル）とヘキサデカノー
ル４８４部（２モル）と金［ＩＩ！用して（栗作を？ｉ
なり。これにより主成分として下記式のジエステルヲ謀
イｆする同じく無色ワックス状エステル混合物６８３部
が得られる。 融点＝３５〜４６℃ ！伎１曲　：　１３２ 製造しｕＷ： 製造例Ｔと四′］、ｐに、ただし今回はビロメリ１’　
ｔ＆二無水物２１８部（１モル）とオクタデカノール８
１０部（３モル）（５４０部に代えて）全１史用して操
作ケ行なう。これにより同じく無色ワックス状のエステ
ル混合物１０１１部が帰られ、これは主成分として下Ｌ
ＩＣ式のトリエステルケ含有している。 融点ニア４〜８２℃ ＃１曲　：５１ 製造例Ｘ： ピロメリト酸二無水物２１８　ｉ（１（−１モル）とオ
レイルアルコール５３６　ｔｌ　（２モル〕とを不活性
窒素１蓼囲気中、組合防止ｊ’＋ＩＩとし−〔のハイド
ロキノン２部の存在で１６０℃まで力口熱しそしてこの
温ＩＫに１時１１４］保拉する。この反応混合物上１５
乃至２５℃に冷ムリすると薄褐色の液状クリーム様のエ
ステル混合物７４３部が得られ、これは主成分としてＦ
記式のジエステルを貧Ｍしている。 酸１ｉ１１ｉ　　：　　１　４　５ 製造１りｌｌＹ　： ピロメリト酸二無水物１０９部（０，５モル）とジオク
タジシルアミン（１モル）’（Ｈ１６０℃に加熱しそし
て５時間この温度に保持する。 この反応混合物全１５乃至２５℃互で冷却して黄土色ワ
ックス状アミド混台′吻６２７部が帰られ、これは主成
分として下記式のジアミド金倉む。 融点：４５〜５５℃ 酸価；９４ 製造しｕｚ： アセトン３００部中にオク゛タデジルアミン５３．８部
（０，２モル）とキノリン２５．８部（０，２モル）と
を溶解した溶液に３０分間でアセトン３００　ｆｌＳ中
ピロメリトｌ賃二無水物２１．８部（０，１モル）の溶
液全卵える。この際に、反応混合物の温度が４０乃至５
０℃まで自発上昇しそして反応イ昆合・吻から白色沈殿
物が析出する。この反応混合物ケ続いて３時間撹拌下に
保持する。この際に温Ｉ毘は最初の４０乃至５０℃から
３時間後にｔよ１５乃至３４℃まで下る。この後期反応
時間経過後に、その反応混合物に３８チの塩酸水溶７代
３５部と水１００部と金加え、そのあとｄ反応混合物ｔ
−３０分間１５乃至３５℃に保持する。沈殿し＾白色沈
殿物を１別しそして洗浄水のｐｉｌが６．０となるまで
よく水洗いする。この生成物を５０℃で減圧乾燥して白
色粉末形状のアミド混合物７１部を得る。これは主成分
として下−記式のジアミドを含有する。 融点：１７５〜１８０℃ 酸価：１５０ 製造例ＡＡ： 製造例Ｙと同様に、ただし今回はへノゾフエノンテトラ
カルボン酸二無水物１６１部（０，５モル）（ピロメリ
ト酸二無水物１０９部に代えて）ｔｆ用して操作ケ行な
う。これにより同じく黄土色の半固体ワックス状のアミ
ド？Ｊも合物６６４部が得られ、これは主成分とし７て
Ｆ５５部のジアミドを含有する。 酸１曲　：　８８ 製造例ＢＢ： 製造例Ｙで得られ几アミド晶合物３１５部（０，２５モ
ル）とドデシルアミン４６部（０，２５）　トｋ　１５
００ｍＯトルエンに＋９１％し、この溶液を約１１１℃
の還流温度まで加熱しそしてこの温度に１０時間保持す
る。この際に反応によって遊離された水音水分離器を用
いて除去する。次いで減圧蒸留によってトルエンを除き
そして成域′（勿として１（すらｉしる生成物？乾燥す
る。しかして、黄土色ワックス、球のアミド混合＠３４
３都が得られ、これは主成分として下記式のトリアミド
忙オ刹する。 〔−ＮＨ−（Ｃｌム）ｕ　−Ｃ１ｌｓ　Ｊｌｍ　点　二
　８１〜８５　℃ 酸価：４１ 製造例ＣＣ： 製造例Ｙと同様に、友だし今回はヘミメリ）１！ｉｌｌ
　Ｏ５部（０，５モル）（ピロメリト酸二無水物１０９
部の代シに）を用いて操作７行なう。これにより薄褐色
ワックス様の７ミド混合・１１５８０部が得られ、これ
は主成分とし′Ｃド記式のジアミド金含有する。 融点＋４６−５０℃ ｆ浚１曲　：　４４ 製造例ＤＤ： 製遺しｕＴと同１子に、几だし今回はクエン酸−水、１
１１吻２１０部（１モル）（トリメリド峡無水物１９２
部の代りとして）７用いて操作を実画する。しかし今回
は反応時間は１６０℃で９０分間となる。これにより無
色ワックス状のエステル混合物６７２部が得られる。 このエステル混合物は主成分として下ｄＣ式のジエステ
ルを含有している。 （１ 融点：４８〜５０℃ 酸価：８３ 製造例ＥＥ： 製造例Ｔと同様に、ただし今回はクエン峻−水和・物２
１０都（１モル）（トリメリド貿無水物１９２部の代り
）と、ヘキサデカノール２／３とオクタデカノール１／
３　　とからなる工業的混合物５０７都（２モル）（オ
クタデカノール５４０部の代り）・と金柑いて操作７行
なう、、反応時間は１６０℃で９０分（６０分でなくン
である。これによシ、黄色味音帯びたワックス様エステ
ル混合÷吻６３５部が得られ、これは主成分として下Ｂ
己式のジエステルヶ富有している。 闇黒：４４〜４６℃ ＃１曲　：８７ 製造例ＦＦ： 製造例Ｔと同様に、ただし今回はクエン１霞水、１１１
物２１０を弗（１モル）（トリメリド状無水物１９２　
＋’＋’ｌＳに代えて）とジオクタデシ７Ｌ。 アミン１０４２　部（２モル）（オクタデカノール５．
４０１ｉｔｓに代えて）と音用いて操作全行なう。反応
時間は１６０℃で７０分間（６０分間ではなく）である
。これにより黄色１床？帯びたワックス犬アミド混合を
吻１１５０部が携られ、これ１よ主成分として下記式の
ジアミド金よ有している。 融点：４９〜５６℃ ■受ｆ曲　：　４５ ！、８ｖ直列ＧＧ　ニ ステアリン順２８４部（１モル）、２．２−ビス（ヒド
ロキシメチル）−プロピオン１に６７部（０，５モル）
および触媒としてのｐ−トルエンスルホン蛾２．５部ｋ
Ｐ−キシレン２）０部に溶ｌ昨する。この溶牧奮約１４
０℃の還流温度まで加熱しそしてこの温度に、エステル
化反応によって生じる理論爪の水（１モル）が水分離器
によって共Ｓ除去されるまで保持する。続いてｐ−キシ
レンも：減圧蒸留により除去しそして残留物として１得
られる生成物ヶ乾燥する。しかして黄色金帯びたワック
ス様エステル混合物３０６部が得られ、これは主成分と
して下記式のジエステルに’６イｆする。 （１３５）　　ＣＨｓ−（ＣＨり＋＠−Ｃ−０−Ｃ）ｂ
−Ｃ−Ｃ１１２−０−Ｃ−（ＣＨ２１１６−ＣＨ３ｌ−
ｌ５ 端点：３９〜４２℃ 酸価：９２ 製造列ＨＨ： スルホコハク哨−ビスー２−エチルへキシルヘキシルエ
ステルナトリウム１ｎ２２２．３ｍ（０，５モル）とス
テアリルアルコール２７０４ｍ　（ｉ、　ｏモル）と全
ナトリウムメナラート２．２部（０，０４モル）と共に
１６６〜１７０゛Ｃに加熱ｊ−る。得られ九浴融物葡３
時間このｄ！波に保持した後、９０１：夕で冷却する。 生じ几２−エチルーヘキシルフルコールを減圧蒸留によ
り除去する。 しかして、然留残留吻としてＦ記式のスルホコハク峡−
ビスーオクタデシルエステルナトリウム胤３６０部が得
られる。これｒｊ黄色ワックス状の生成物である。 中間生成物とし一〇の新規化合・吻の 製造実施例 実施例１ 製造・列Ａと同様に、ただしくステアリン酸５６８部に
代えて）ステアリン酸２８４部（１モル）とパルミチン
酸２５６　部（２モル）と’ｋ　ｔｔＪｕ用して操作を
夾施し几。これＶＣよりワックス様のエステル混合物６
５０部がｆｌ　ラレ、これは同族ホモ−およびトリエス
テルと共に主成分として下記式のジエステル混合物ゲ言
Ｍしていた。 融点−３８・〜４２℃ 実施例２： 製造例Ａと同様に、ただしペンタエリトリット１３６部
（１モル）、ステアリン酸８５２部（３モル）、ｐ−１
ルエンスルホン咳お、Ｃびｐ−キシレン１０００部？使
用して操作音）！！、カー！ｌした。この、鳴き３モル
の水が共沸により除とされ之。しかして、ワックス状の
エステル混合物９３０都が得られ、これは同族ホモ−、
ジーおよびテトラエステルと共に、生成５分として下記
式のトリエステル￥−＊Ｗ　してい（１３９） た。 １ 実施１３１１３： ＪＪ！！造例Ａと同様に、ただしトリス（ヒドロキシメ
チル）−アミン−メタン１２１部（１モル）、ステアリ
ン酸５６８部（２モル）、ｐ−トルエンスルホンｔｆＩ
Ｌ３．４部およびｐ−キシレン６００ｉｉ［−ｉ車用し
て操作を実施した。 この【請合、閉場を浄なうエステル反応によって生じる
Ｊ１１１ｔｈ３モルの水が共θド除去逼れ几。０しかし
て、ワックス様の混合ｌ＋ｍ　６　ａ　ｏ　ＨｔＢが１
号られ、これぐま同族の環状ホモ−およびトリエステル
と共に、主成分そして下記式のジエステル紮含有してい
た。 融点ニア５〜７８℃ 実施例４： 製造例と同様に、ただしラウリルアミンジエトキシレー
ト（ラウリルアミン１モルと酸化エチレン２モルとから
製造されたもの１２７３部（１モル）、ベヘン酸３４０
部（１モル）、ｐ−トルエンスルホンＩ！ｇ１２．３部
およびｐ−キシレン６２５部を使用して操作’を実施し
た。この場合、１モルの水が共沸除去きれた。淡黄色ワ
ックス様のエステル曲合物５９３部が得られ、これは同
族体ジエステルと共に、主成分として下記式のモノエス
テル化に汀し−Ｃい、化。 （（ 一ン６施ｆ’！１５： ′！Ｑ　ｊｆｚ　１３’ｌｌ　Ａ　ニｉ己Ｊ　Ｌ　ｆｔ
　Ｊ−’）　ＶＣ１ｆｔニー　ｉｅ　Ｌ、　Ｎ　。 Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル
）−エチレンジアミン２９２部（１モル）、ステアリン
噴８５２　＆（Ｓ　（３モル）ｐ−トルエンスルホン酸
６部およびｐ−キシレン９３３部’ｔ：史用して反応全
実施しｔ６その際に３モルの水金共沸除去し友。しかし
て、ワックス様のエステル混合物１０８５部が得られ、
これ４−１同族モノ−、ジーおよびテトラニスデルと共
に、主成分として下記式のトリエステル全台下していた
。 その融点ｅユ３５〜４０℃であった。 実施汐１３６： 製造例Ａと同様に、友だしｌ、２．４−ブタントリオー
ル４２，４部（０４モル）、ステアリ：／　ｕｌ　２２
７．２　部（０，８モル）、ｐ−トルエンスルホン酸 ２７０部を使用して操作上実施した。この際、０．８モ
ルの水が共沸により除去きれ几。ワ゛ノクス様エステル
混合物２４０部が得られ、これｔよ主成分として下記式
のジエステ）Ｌｆ含何していｔ０ 実施例７： 製造例Ａと同様に、ただしトリス（ヒドロキシエチル）
−イソシアヌール酸エステル６２、２５部（０，２５モ
ル）、ステアリン酸１４２部（０，５モル）、ｐ−トル
エンスルホン酸１．２部およびｐ−キシレン１７０ｉ′
ｔ−用いて操作を実施した。この場合、０．５モルの水
が共沸除去されセしてｔ呼られた徂生成′吻はアセトン
から再結晶された。しかして白色粉末としてエステル混
合物１５０都が得られ、これは主成分として下記式のジ
エステル？含有してい几。 （ＣＩｂ）電−ＯＨ １ 融点：６７〜６９℃ 実施例８； ステアリルγ−ミン２０１．８都（０，７５モル）金５
０℃で７００部のイソプロパツールに溶解し、この溶液
に７４．３部（０，２５モル）のインシアヌール酸−ト
リグリシド（イソシアヌール＃２１モルとエピクロルヒ
ドリン３モルとから製造）を加える。この反応混合物を
８０℃に加熱しそして攪拌しながらこの温度に５時間保
持する。この際にわずかに濁った溶液が生じる。８０℃
でこの溶液？ｆ’過し、ｒ液を冷却すると反応生成物が
沈殿する。この生成物１’別し、２００部のイソプロパ
ツールで何回かに分けて洗いそして３５℃で減ＬＥ乾燥
する。かくして、下記式の化合物２２３部が得られた。 ｃｔ４−ｃＨ−ｃＨｌ−ｍ−（ＯＨ，）１ｆ−ＣＨ。 ＯＨ 融点ニア８〜８３℃ 実施例９： イソシアヌール酸−トリグリシド１６７部（０，５モル
）、ステアリン酸４２７部（１，５モル）、および触媒
としてのステアリン酸ナトリウム塩１．５部と會１３５
℃まで熱する。 この゛温度で加熱浴を取除く。反応混合物の温度はこの
あと自発的に１６０℃まで上昇する。 この発熱反応が終息し窺らその反応混合物を攪拌しなが
ら１５０℃に３時間保持する。仄いてその溶融物を放冷
して固化させる。しかして淡黄灰色の粗生成物として下
記式の化合物５９４部が得られた。 ＩＩ この粗生成物の試料全メタノールから再結晶した。再結
晶生成物は無色であり、その、＋焦点は５８〜６２℃で
あった。 実施例１Ｏ６： ステアリルアミン１３９部（０，５モル）１７５℃で４
００部１δイソプロパツールに溶解する。この溶液にブ
タンジオールージグリシド（１，４−ブタンジオール１
モルとエピクの両十部分からトルエン全６０ｃで減圧蒸
留して除去する。蒸留残分として黄灰色粉末形状金呈す
るアミド混合物３４部が得られ、これは主成分として下
記式の反応生成ｌ吻を含Ｍする。 実施例１３： 主成分としてＮ、−ステアリル−ジエチレンテトラミン
（０，３モル）を含有している市販の工業的混合物１０
６．７部を冨温（１５〜２５℃）でトルエン３００部に
溶解する。この溶液に、トルエン２００部中オクタデシ
ルイソシアネート８８．８部（０゜３モル）を加える。 この際、反応混合物を２５℃に冷に１１シてやる必妥が
ある。この温度に６時ｎ１１１呆持したのち、反応ｔ’
Ｒ＝＆物（ｆ−５０℃まで加熱しそしてこの温度に２時
間保持する。しかるのち反応混合物から５０℃で減圧蒸
、留してトルエン紮除去しそして蒸留残留１勿をメタノ
ールから再結晶する。しかして、無色粉末形状の関心生
成物混合物１６３部を得る。これは主成分として下記式
の反応生成物を含有していた。 実施例１４： 実施例１３で使用され友、主成分としてＮ１−ステアリ
ル−ジエチレンテトラミンを含有するイ昆合（勿１７７
．９部（０，５モル）全ステアリンｌ￥ＩＩメチルエス
テル１９９．３部（０，５モル）と−緒に６０℃で１容
を５往する。この浴１・独１勿を１９０℃まで加熱しセ
してｔＫ　ＬＵ；によって遊離された囲−含ｊ〒ｔのメ
タノール（０，５モル）が反応混合物から蒸発されてし
まう士でその温度に保持する。得られた粗生成物を酢酸
エチルエステルから再結晶する。これにより淡黄色ワッ
クスの形犬で生成物混合物２９６部が得られ、これは主
成分として下記式の反応生成物を含有していた。 融点＝６６〜７０℃ 実用−１クリ　１５　： オクタデシルアミン５３部（０，２モル）で３５℃でア
イ１１諷し、このｉ’ｄ　′損’、勿に４０℃ごシアノ
酢（浚エチルエステル２２．６部（０，２モル）葡加え
る。この反応混合物？・どじいて２時間４０℃に保持し
そして次に室温（１５〜２５℃）まで冷却する。この時
に反応生成物が沈殿する。この粗生成物ｔｒ過分離し、
エタノールでよく洗いそしてトルエンから再結晶する。 しかして白色粉末の形状の下記式の反応生成ｉ１？！１
６５部を得る。 （１５１）　　ＮＣ−ＣＭ、−Ｃｏ−ＮＨ−（Ｃ為Ｌｙ
−ｃ山融点ニア９〜８０℃ サイズ剤としての新規化合物 製造例Ａで製造されたエステル混合物６８１部（１モル
）全ジクロルメタン１０００部に溶解する。この溶故に
４５分（＋Ｊｌで１２８部（１，１モル）のクロルスル
ホン酸ｋ　（ＩｉＳ加する。 Ｃの際に冷却により温ＩＨｊ　ｆ　２５°乃至３５℃に
渫持しギして発生する塩酸ガスｔ−ｊ１素で放逐スる。 クロルスルホン酸の添力旧鍋了鎌、その反応、′見合Ｃ
吻葡１時間３５℃に保持する。ついＣジクロルメタン奮
蒸発させる。・残留物として得られる粗生成物ｔメチル
エチルケトンから再結晶する。しかして、白色粉末とし
てエステル１．！Ｉ５佇Ｃ１勿６２０部がｆｆｌられ、
これは主成分としてＦ記載の酸エステル金庁有する。 １ 融点二８０〜８３℃ 酸価：１２２ 実施例１７： ゛実施例１６と同様にして、ただし今回は製造汐ｕｈ−
ｃｊＭ、；吉されたエステルＣ′昆合・１勿６８１部（
１モル）の代りに実施例１で製造されたエステル混合ｊ
＊　６５３部（１モル）企凄’ｄ　Ｉ／てｊ栗１乍ケ夫
力１αした。同じくメチルエチルケトンか−ら再１清晶
して白色粉末形犬の２・昆合′吻（３１３部が得られ、
これは主成分としてＦ記載の４エステルを含・ガしてい
７ｊ０ １ 融点＝７０〜７５℃ 酸価：１０５ 実施・丙１８： 製造例りに記載のごとく、ただし主成分としてグリセリ
ンジステアリン酸エステルｔｌ（Ｍするエステル混合物
６２４部（１モル）に代えて、製造例Ａで製造されたエ
ステル混合物６８１部（１モル）′ｆ１：使用して操作
を実施した。粗生成物をユメチルエチルケトンから再結
晶した。し２かして白色粉末としてエステル混合物６０
０部が腎られ、これは主成分として下記式の１４２エス
テルＣ含イラしていた。 １ 融点ニア８〜８３℃ 酸１曲　９５ 実施例１９： 製造例Ａによってターツ造されたエステル混合物６８１
部（１モル）、無水マレイン戚１４７＋ＩＳ（１，５モ
ルフ、触媒としてのｐ−トルエンスルホン酸４部および
重合防止剤としてのハイドロキノン０．３３部をトルエ
ン１０００部に溶解する。この爵液全約１１０℃のＭ流
温度まで加熱しそしてこのｉ、％　１ｆｆｉに１２時間
保持する。次いでこの反応（１合物から不純物全除去し
て清澄化する。溶剤を４発させ九〇ち、これによって白
色粉末としてエステル、１モ合吻６６２部が得られ、こ
れンよ主成分としてトー記式の「・夜エステルを含有ス
る。 １ 融点：５３〜５５℃ 酸価：６９ 実施例２０： 実−ｈｆｌｉ例１９と同様に、ただし実施９″す２によ
って製造されたエステル混合物９３４　ｇｌｓ　（１モ
ル）、クロルスルホン１−２−６．８部（１，０８，８
モル）およびジクロルメタン１５５５　Ｒ５ｔ−１１用
し、クロルスルホン酸を３０分間で添加しそしてその反
応混合＋／Ｂを４時間約３５℃の鑞流温度に保持して反
応操作を実施した。これにより、同じくメチルエチルケ
トンから再結晶して淡黄上色粉末としてエステル混合・
勿８６７部が得られた。この混合物？主成分として下記
式のエステル′ｖＩ−キ有してい友。 １ 融点二６０〜６４℃ 酸価：　４９．５ ノｕＩＩＪユ 実施例１６と同様に操作全実施し７ｊ、、几だし、実施
■３で製造されたエステル混合物６３５　Ｎ市（１モル
）、クロルスルホン酸１２８部（１，１モル）およびジ
クロルメタン１５００部を使用し、クロルスルホン酸は
３０分間で添加しそして粗生成物の再結−晶はアセトン
から行なった。これにより白色粉末としてエステル混合
物６２２部が得られ、これは主成分として下記一式のは
エステル全含有するものであった。 融点：６６〜７１Ｃ 酸価ニア５ 実施例２２： 実施例１９と同様に操作紮実施した。九だし、実施例３
で製造され化エステル混合物６３５部（１モル）、無水
マレインＩ！＃９８部（１モル）、ｐ−トルエンスルホ
ン酸１　ｓｇ、ハイドロキノン１部およびｐ−キシレン
１５００部上使用し、反応混合物ｔ−１１０℃に８時間
保持した。これによシ、同じくアセトンから再結晶され
たエステル混合物６８１１ｆＢが得られ、これは主成分
として下記式の酸エステル【含有していた。 融点：５３〜５５℃ １蔽１曲　：５３ 実施に′ｌ１２３　： 実施例１６と同様に操作を実施した。友だし、今回は製
造？／ＩＩ　Ｄで製造されｆＣｌ、３−および１．２−
グリセリンジステアリン酸エステルからなる混合物６２
４部（１モル）、りＯルスルホン＃１２８部（１，１モ
ル）およびジクロルメタン６６６都’ｉ使用し、クロル
スルホン１級は３０分間で串加しそして粗生成物Ｃまア
セトンから再結晶した。これによりエステルγ１も合物
６１６部が得られ、これは主成分として下記式のｔｉ！
エステル奮含有してい友。 融点：５４〜５６℃ 酸価ニア１ 実施例２４： 実施例１６と同様に操作ヶ実施した。ただし、今回は実
施しｕ４で製１青されたエステル混合９勿５９５部（１
モル）、クロルスルホン酸１２８部（１，１モル）およ
びジクロルメタン５ｏＯｆｆｌｓｋ使用し、クロルスル
ホン酸は３０分間で添加しそして粗生成物はアセトンか
ら再結晶した。しかして、白色粉末としてエステル混合
物６１８部が１４られ、これｅよ主成分として下記式の
酸エステル全汀令していた。 ＩＩ　　　　　　　　　’　　　を 融点＝６５〜７０℃ 酸価ニア９ 実施例２５： 実施例１９と同様に操作を実施し次。ただし、実施例５
によって製造され九エステル混合＠１０９０部（１モル
）、無水マレイン酸９８８Ｂ　（１モル）、ｐ　　）ル
エンスルホン酸２．２都、ハイドロキノン２．２部を１
史用し、トルエン３３３３部中で反し６ケ行なつｍ０粗
生成・物は同じくアセトンから再結晶してイ＃製し几。 しかして、ワックス様のエステルｌ昆合ノ）勿１０２７
部が得られ友。このエステル混合物は主成分として下記
式の酸エステル金言Ｍするものであった。 一線点、３７〜３８℃ 酸価：　３５．６ 実施例２６： 丸施例工６と同様に燥作全夷細した。ただし、実施例５
で製造され友エステＪＬ、混合９勿１０９０部（１モル
）、グロルスルホン酸１１６部（１モル）、ジクロルメ
タン２５００部を使用し、粗生成物はアセトンから再結
晶した。しかして、白色粉末としてエステル混合物１０
０６部が得られ、これは主成分とし　　　□て下記式の
酸エステルを含、Ｈしていｍ０融点二６５〜７０℃ 酸価：５５ 実か１Ｖリ　２７　。 ４□１ｙｌＪ　１６と四重に操作全実施した。九だし、
今回は製造例Ｂで得られたジエーテル９２．１部（０，
１５モル）、クロルスルホン酸１７、５　Ｍ　（０，１
５モル）計よびジクロルメタン３５０部を１史用し、粗
生成物は酢酸エチルエステルから再結晶した。これによ
り下目己弐のスルホン化化合９２１８５．３部がｆｌら
れ几。 ＳＯ，Ｈ 融点ニア８〜８２℃ は価：９０ 実施例２８： 実施例１６と同様に操作を行なった。友だし、今回は製
造例Ｃで得られたジエーテル６１、４　ｆｉ　（０，１
モル）、クロルスルホン酸１１、５６　部（０，１モル
）およびジクロルメタン３００部を使用し、粗生成′吻
は酢１夜エチル工不デルから再結晶し几。しかして、下
記式のスルホン化化合物６１．８部がイ４すられた。 ５Ｌ）ｓＨ 彪点ニア１〜７３Ｃ Ｉ敏価：１０６ 害−２離少しし乳−；。 実施例６で得られたエステル混合＃　９５．９部（０，
１５モル）と五酸化リン２１．３部（０，１５モル）と
をトルエン３８０部に溶解する。この溶液ｖｉ−８５℃
まで加熱しそして攪拌しながらこの温度に６時間保持す
る。ついで濁っている反応嬉液′ｔ−１遇する。このＪ
ｌ’液から減圧下で溶剤を蒸留除去する。蒸留残留物と
して存在する粗生成物をアセトンから再結晶する。かく
して、黄土色の粉末の形伏勿負するエステル混合物１０
３部が得られ、これは主成分として下記式の酸エステル
を含有している。 一点：４８〜５０℃ 酸１曲　＝６５ 実施例３０； 実施例１９と同様に操作を実施し友。皮だし、今回は実
施例７によって製造されたエステル混合物１５８．６１
ｆｌｌ（０，２モル）　、無水マレイン鍍１９．６部（
０，２モル）、ｐ−トルエ：／　スＪＬ　ホンＩ設置、
　５部およびハイドロキノン０．５部を使用して反応ｔ
１５０部のｐ−キシレン中で行なった。同様にアセトン
から再結晶して白色３末の形状のエステルＭ、合ＩｖＩ
Ｊ１０９部が得られ、これは主成分として下記式の酸ジ
エステルをｆ４ｆＬでいた。 １ 融点二６５〜６７℃ 愼１曲　：５３ 実施例３１： 実施例８により得られ次式（１４４）の化合物（７）３
３２＠　（ｏ、ａモル）　′ｆｔｌ　ＯＯ０部のイソプ
ロブノールに６０℃の温度でｆｉＭする。この溶液にメ
チルエチルケトン５００１線中無水マレイン酸２９．４
部（Ｏ，ａモル）の浴液ｋ　Ｖｒ％加する。この際、反
応混合物の温度を６０℃に保持する。この反応混合物を
６０℃に３時１１（ｊ作詩したのち１５℃まで冷却ず＜
）。この時に反応生成物が沈讃する。この生成物全吸引
ｌＪ呵１１．清しむして：３５℃で（弐ＩＥ＜２即する
。しかし゛〔、無色エステル混合物３１９部が１）すら
れ、これは主成分として下記式の１救エステル？含有し
ている。 １ 融点ニー６２〜６５℃ 酸価；４７ 実施例３灸： 実施例９により得られた式（１４５）の化合物２２９、
５部（０，２モル）′ｆｒ、四塩化炭素１８００部に溶
解し九溶液と、四１菖化炭素５００部に五酸化リン１９
部を懸濁しｔ懸爛吻と？使用して、ｆＲ造列りに記載の
ごとく操作全実施し次。反応は５０℃で３時間行なつ九
。同じくメチルエチルケトンから再結晶して、淡戴土色
のエステルｄ’Ｊ＝合物１７９部が得られ、これは主成
分として下記式の威エステル忙含Ｍしていた。 融点：４８〜５５℃ 酸価：９１ 実施例３３： 実施例１１に従って得られた式（１４７）の化合物１５
３部（０，１モル）ｔ−無水コハク；狭ｌＯ部（０，１
モル）と混合し、１８０℃で洛１瑣しそしてこの湿度に
６時間保持する。イ停られ友祖生成物を酢酸エチルエス
テルから再結晶して４５℃で減圧乾燥する。しかして、
無色エステル混合“物１２１．１部が得られ、これＶよ
主成分として下記式の酸エステルで含有している。 ・融点　６２〜６５℃ ジ寝１曲　：４１ 敦遡遣」ノー： ジメチルマレイン酸無水９勿６３部（０，５％ル）？１
重用して製造例Ｈに従ってｆ・ψ作？実施した。白色粉
末の形状の粗生成物３６０部が得られた。これは酢酸エ
チルエステルから再結晶Ｔることかで＠そして主成分と
してＦ記　一式の酸アミドを庁Ｍする。　　　　　　　
　　　　　　（融点（再結晶生成吻）：６６〜７２℃ 酸価（島結晶生成吻）：６７ 実施例３５： イタコンば無水物５６部（０，５モル）ｒ便用して製造
例ＤＫ記載のとと〈標ｆトケ晃施し几。これによりクリ
ーム色ｅｔ木形状の粗生成物３６０部が得られた。これ
ｔよ７セトンから再結晶することがでさ、主成分とし−
ＣＣ下式の反応生成物を含有している。 融点（再結晶化）ＪＪ、吻）ニア９〜８３℃１俊揃（再
結晶生成物）；８７ 実施例３６； ピロメリトｊ疲無水″吻５５部（０，２５モル）を開用
して製造しｕＩ（に記載のごとく操作全実施し皮。これ
により白色粉末形状の粗生成９勿３６０部が肖られた。 これは１１目賃エチルエステルから再結晶することがで
き主成分としてｒ記載の反応生成物を含イ１している。 （１７２） を茨価（ｔｌ）結晶生成（吻）：８０ 実施例３７： 製造例Ｉ（に従って操作ｒ実施した。たたし、ブＯパン
スルトン４１　＋’１Ｍ　（０，５モル）ヲ閘用した。 軟喝色万末の形状の徂生成吻２６０部が得られた。これ
ばエタノールから書Ｍｊ　Ａｎすることができそして主
成分として下記式の反応生成切全官・角している。 融点（再結晶生成物）　：９６〜９９Ｃ酸＋１１１ｉ　
（再結晶生成物）：４９泉施列３８： 製造りＩＪ　ｌ）で得られ几アミド（謀計・１勿３２０
部（０，５モル）ｉｘｏｏ℃で浴融し、この溶融物にビ
シクロ（２，２，１）−ヘプト−５−エンース３−ジカ
ルボン該無水物８２部（０，５モル）ｒ加える。この反
応混合物全醸拌下に保持する。この際に；厭水吻は２乃
至３分後に溶解しそして反応混合物の温度は約１０分間
で自発的に１１５乃至１２０℃まで上昇する。この反応
混合１吻會１２　（１℃に３０分間保持したのち室温（
１５〜２５℃）まで冷ノ４」させる。これにより淡喝色
のワックス３８０部が得られ、これは主成分とじて下記
式の反応生成物を含Ｍする。 關点：６３〜６４Ｃ 区画＝６１ 実施Ｉ＋１１３９： ６０℃のトルエン１６０部に〆に解されたｍ液として存
在する、実施例１２によって得られ几反応生成吻３４７
部（０，５七ル）ケ、トルエン線中部中無水マレイン１
狭４９１ｄｉ　（０，５モル）のｒ８液に１５分１ｉ４
１で重加゛ｒる。この１余に反応混合物の＋ＥＬ　ｆ＃
ｌ　Ｗよ自発的に７０℃（で上昇する。ついでこの／ｉ
応混１キ物忙約ｌｌ１℃の還流ｆＬ度まで加熱しそして
この温兆ｖＣ２時１）ｉｊ保持する。次に６０℃筐で市
ｈｌｌさせ、減圧蒸留によって溶１ｆｌｌ忙除去する。 需′イ！残留１勿として黄灰色の粉末形状紮呈する粗干
成吻３８４都が得られる。この粗生成吻はジオキサンか
ら１＃）結晶することがでさぞして主成分としてド記氏
の峨７ミドｋ　ｇ　４Ｔしている。 −徹（４結晶生成吻）：１１２〜１３０℃酸価（１与１
１＋’、？晶生成・°吻）：６４実施し９４０： 寿ｍ例１３で得られた生成物混合物１９５部（０，３モ
ル）ケトルエン９００部に溶解する。このｍ液にメチル
エチルケトン３００線中無水コハクｊ夜３０１ｔＡ（０
，３モル）の溶成ｔ５０℃で加える。ついでこの反応混
合物音６５℃まで加熱しそしてこのＩＭＬ度に３時間保
持する。その後、溶剤を反応混＆物から減圧源＠憾せて
除去する。残留しｍ粗生成物全酢酸エチルエステルから
Ｐ＋績晶する。しかして買上色粉末の形状のアミドｒｊ
１＋　＊ｗ　ｌ　７５部が得られ、これは主成分として
下記式の反応生成ｗをき有する。 砿点：５５〜５８℃ 酸価　ニア４ 実施列４１： 実施例４０と同法に、ただし今回ｒよ無水フタル酸４４
４部（０，３モル）（無水コハク戚３０部に代えて）ｔ
ｋ用して操作を実施した。 黄土色ｅＪ末形状のアミド混合物１９２部が侍られ、こ
れは主）Ｌ３：とじて下記式の反応生成物ケ宮町してい
友。 融点二６５〜７０℃ 酸価ニア０ 実施例４２　： グルタ／Ｌ　１ｍ無水物３４．２　ｒｔｌｌ　（０，３
モル）　ｆ咬用し′Ｃ実施列４０と四球に操作全実施し
た。 負土色粉末の形状のアミド混合物１６６部が得られた。 これは主成分としてＦ記載の反応生成物ケ含口している
。 融点；５３〜５６℃ 、夜１曲　＝７３ 実施例４３： 実施例４０と同一に操作を実施し友。ただし、今回μ実
施ｔｙｌｌ　３で得られた生成物混合物１８６、６　部
（０，３モル）と無水マレイン咳２９．４部（０，３モ
ル）ｋｔ史用し、無水マレインＲｖユ３００部のトルエ
ン（メチルエチルケトンに代えて）に％　＋’１４した
。これにより哉土色粉末形伏のアミド混合物１８２部が
１拝られ、これは主成分として下記式の反応生成物全含
有する。 融点二６２〜６７℃ ｌ吸１曲　＝　７８ 実施例４４：　　　　　　　　　　　　　　　　　（メ
タントリカルボン酸−トリエチルエステル１１６部（０
，５モル）とオクタデカノール４０６部（１，５モル）
金１４０℃まで加熱しそしてこの温度に１７時間保持す
る。この際、エステル置換反応によって遊離された埋、
、１ｉｉｌ　Ｆ＆ノエタノール（１，５モル）蒸留除去
する。このあと反応混合物ケ２０℃まで冷却しそして粗
生１戊吻をアセトンから内−結晶する。しかして無色粉
末の形吠の下記式の反応生成物３００部を得る。 １ 識点：５０〜５４℃ 実施例４５゛ 実施例１５で得られた中間生成物６７．２部（０，２モ
ル）全室温（１５〜２５℃）で３００部のジメチルホル
ムアミドにｔｄ解する。これに５０％の水酸化ナトリウ
ム浴液１６部（０，２モル）？＋−加える。この際、対
応するナトリウム塩溶液が生じる。この溶液に次に３０
℃でシアネート１６．８１吊（０，１モル）を重加する
。 そのちと４時間この反応混合・換金３ｏｃｒこ保持し、
１００００’部の水で希釈しそして酢酸水溶ｌ夜でｐＨ
−を４．５に調整する。この時に、反応生成物が遊離酸
として沈殿する。この粗生成物ｋＰ別して酢酸エチルエ
ステルから書結晶する。しかして白色粉末として下ｉ己
弐の反応生成物６１．３部が得られる。 、１１ 融点：１１６〜１２０ｃ 実施［ンリ４６　： 実施例４５と同家に、ただし今回は実施１８／す１５に
よって得られた中間生成物全２００部のジメチルスルホ
キシド（ジメチルホルムアミド３００部に代えて）に浴
解しそしてトルイレン−ジイソシアネート１７．４部（
０，１モル）（１，６−ｎ−ヘキサン−ジイソシアネー
ト１６．８郡に代えて）全察加した。使用したトルイレ
ン−ジイソシアネートは約８０憾のｌ−トルイレン−２
，４−ジイソシアネートと約２０％のｌ−トルイレン−
２，６−ジイソシアネートとからなる工業的混８−９勿
であつ几。 しかして、淡黄色粉末として下記式（１８２）の反応混
合物約８０％と下記式（１８３）の反応混合・吻約２０
チとを官有する反応生成物混合物６８部が得られ几。融
点μｍ１６〜１２０ｃであった。 塊 １ および ＋＋ 実施例４７： 製造例Ｔ　Ｉ／Ｃ記載したように、ただしベンゾフェノ
ンテトラカルボン−酸二無水ｔｍ３２２ｔｍ（１モル）
（トリメリド酸無水Ｌ１１７１１９２部に代えて）（＋
−＋吏用して操作全実施しし・同様に無色のワックス、
床エステル混合１勿８２３部が得られ之。これは主成分
として下記式のジエステル金含有していた。 融点　：　４６〜４７　℃　　　　酸１曲　＝　１１０
実施例４８： ｌＪ造１／ｌｌＴと同様に操作全実施した。之だし、ト
リメリド醒無水物１９２　＜〜１の代りに、トリカルバ
リル１′ｆ＆、１７６部（１モル）紫′使用した。 しかして、無色ワックス様のエステル混合物６５０部が
得られ友。これは主成分として下ｃＩＣ弐のジエステル
を言ｉしている。 融点＝４３〜４５℃ 酸価：８５ 実施例４９： 製造例Ｔと同様に操作を実施し友。戊だし、クエン酸−
水和物２１０部（１モル）（トリメリド醒無水物１９２
ｓに代えて）、オクタデカノール２７０部（１モル）お
よびジオクタデシルアミン５２１部（オクタデカノール
５４０部の代り）１ｃ使用した。これにより軟色ワック
ス様のアミド−およびエステル？昆合物９０９部が得ら
れ、これは主成分として下記式のアミドエステルを會Ｍ
するものでろつ几。 、値点：５４〜６７℃ 酸１曲　、６３ 実施例５０： 製造例Ｔと同様に操作を実施し友。友だし、トランス−
アコニド酸１７４部（１モル）（トリメリド酸無水Ｉｌ
ｌ　ｌ　９２部に代えて）ｔは用し、そして反応は重置
防止ＡＩＪとしてのハイドロキノンＩＩｆＩＸの存在で
実施し、反応時間は１６０℃で３０分間（６０分ＩＩ」
」でｒよなく）であった。しかして、無色ワックス様の
エステル混合物６５０部が得られ九。これは主成分とし
て下記式のジエステルｋ　’に有するものである。 融点：４２〜４３℃ 酸価：８３ 実施例５１： 製造例Ｔと同様に、ただしトランス−アコニドｔ［８７
部（０，５モル）（トリメリド酸無水？：Ｉ　ｌ　９２
部の代ＵＫ）とジオクタデシルアミン５２１部（１モル
）（オクタデカノール５４０部の代りに）を使用して操
作を実ｊｌＡ　Ｌ之。反応は重合防止剤としてのハイド
ロキノン１部の存在で実施した。これにより下記式のジ
アミド？主成分としてｔｖする数色ワックス様アミド晶
合物５６０部（理論址の９８１が１１られた。 １、、つ２５□〜５７　’Ｃ’　　ｌ。 Ｌ歇両：４７ 実施例５２； 製造例ＧＧと同４求に操作ケ実施した。ただ　　　　□
し、ステアリン戚の１ｉｉ２８４部から１７０．４部（
０，６モル）に変え、２．２−ビス（ヒドロキシメチル
）−プロピオン峨６７部に代えてＮ、Ｎ−ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）−グリジン４８．９部（０，３モル）
＜ｆ、用し、ｐ−トルエンスルホン＆　’ｉ　２．５部
から１．２１小に変え、そしてｐ−キシレン全２００部
から１７０部に変更した。この場合、０．６モル（１モ
ルではなく）の水が共沸除去された。しかして、下呂己
式のジエステルを主成分として含Ｍする黄色ワックス様
のエステル混合Ｉ吻２０８部が得られ友。 ＣＨｓ−（ＣＨｘ）＋ａ−Ｃ−０−ＣＨａ　−Ｃ）Ｉｌ
ｌ−Ｎ−ＣＩ、−ＣＨ２−０−Ｃ（ＣＨｔ）ｔａ−ＣＨ
ａ− Ｃ）Ｉ２ ｏｏｒｚ ；醜点；６４〜６８℃ 酸１曲　：　１０６ 実施例５３　： ニトリロ三酢ｒＶ１９５．６部（０，５モル）とジオク
タデシルアミン５２２部（１モル）とを１６０℃に加熱
しそして６時間この温度に保持する。この反応混合４Ｐ
／ｌ’ｋ１５乃至２５℃まで冷却すると、主成分として
下記式のジアミドを倉竹する黄褐色ワックス様のアミド
混合（（支）５６５部が得られる。 （１９０） ＣＨ２ ＯＯＨ 融点：４４〜５１℃ 酸１曲　：　４９ ｔリエ用夷乃１１クリ 実施例５４−７５： 漂白しらかば硫酸塩パルプと松硫酸塩パルプと會ｌ：ｌ
の取置比で硬度が１０°ａＣｔ　　（ドイツ硬度：　ｄ
ｅｕｔｓｅｈｅ　Ｈｍｒｔｅｇｒａｄｅ　）の水に懸１
崗し、ショツパー・リグラー叩屏１変（ろ水度ともいう
）が３５°そして固形分が０．５チであるｉ繊維）舗（
′禰・１勿（１試ドパルプ７改という）を準１ｉｔｆｆ
　ｒる。このパルプ液に場合により仄表■に示した填料
を２０チそして次にパルプ微小繊維全保留する。ｔめの
助剤としてＰＥＲｅ０Ｌ２９２■〔陽イオシ高分子（分
子量＞１−１０’）ポリアクリルアミドである）　′ｔ
−０，０１％添加し、同時にパルプ液のｐＨ’に同じ１
％Ｉに示し九ｐＨ唾に調整する。なお、表中の助剤およ
び嘆料のパーセント数置はパルプ液の固形分備に対する
助剤および填料の乾燥物質としてのパーセントである。 同じく鏝記氏Ｉにボしたサイズ剤Ａｉｌ　）戊１勿は粉
末形状士たｅよ製造時に沈殿したそのままの反応１昆合
１１勿としでのサイズハＩＩ　ｋ表に併６己した保持ｒ
１すと、脱イオン化処理した水の存在お−よび直匪２鴫
のガラス玉の存在で室温において（光拌ｌ昆合して製造
され友ものである。得られ１ζサイズ剤組成物はε人Ｔ
ｊＪ能、均質そして貯蔵安定である。この組成物の項の
パーセント表示ｔよ徂成物全縫に対するサイズ剤の乾燥
物質のパーセント俣１直およびｆ呆持ＡＩＪの乾燥１勿
賀のパーセント表示値で２５る。開用された沫持剤は次
の１由りである。 保持剤ＡＩ　：　ＰＯＬＹＭＩＮ■（分子量が１０００
０乃至１０００００　　のポリエチレンイミン）。 保持剤Ａ２　：　ＣＡＴＯＩＩＯ■（第四アンモニウム
基を３有する唯化プロピレンで変性された陽イオン変曲
でんぷん。その蒸留水中２５−のスラリーのｐＨは２０
℃で４．２乃至４．６である）。 保持剤Ａ３ニジシアンジアミドとトリエチレンテトラミ
ンとの縮合生成物で、さらにエピクロルヒドリンと反応
させたもの。 ドイツ公開明細書２７１００６１　　の実施例２によっ
て製造。 サイズ４りと保持ＡＵとの水性組成物はパルプ液に、パ
ルプ液の固形分にｉｔ　してサイズ剤の乾燥物質として
の葉が０．５％となるような使用散で添加された。この
あと、そのパルプ販？用いて紙シートケ抄紙した。抄紙
のためには、フランス、グルノーパル所在のＡｌ　１１
ｍａｎｄ社の英検Ｍ用抄紙４Ａ　’　Ｆｏｒｍｅｔｔｅ
　Ｄｙｎａｍｉｑｕｅ　’が使用され、製造された紙の
坪量は１３０℃で３分間の一矢乾燥後において８０　ｆ
　／　ｍ　”でろつ几。このようにして得られに紙シー
トはさらに１４０℃で３分間の熱処理にかけられ几。 得られｍ紙シートの両面、すなわち抄紙機のスクリーン
側にあつ７を面と七の反対′−１１にあつ７を面との両
方の紙面のサイズ特性全試験によシ測定し友。この目的
の几めには、ドイツ工業規格ＤＩＳ５３１３２の規準に
従って３０秒１１０の作用時ＩＵ】におけるＣｏｂｂ　
　による吸水度（ＷＡ　Ｃｏｂｂ３（、）がｔｔｉｌｌ
定された。ＷＡ　Ｃｏｂｂｓ。 の測定結果（ｆ　／　ｍ　’で表示される）は１４０℃
での４へ処理の両区および２０℃で１日間貯蔵する貯蔵
前後のスクリーン側面（ＳＳ）とその反対９ｉ１１の表
１７（ｏｓ）とについての測定直により後記の４１にｌ
己載されている。吸水度が小さければ小さいほど紙のす
・ｆズ度は良好であり、１００以上のＷＡ　ＣｏｂｂＨ
の数１直はその紙のサイジングが全く不ｉ’＃Ｖ　ｆＡ
なものであったこと全意（未する。 実施例７６−７９： 実施例５４−７５と同様に実施し友。几だし、今回はす
べて製造例Ｇによって得られ九サイズ剤７慢と保持剤Ａ
　Ｉの３．５％とよりなるサイズハリ組成（吻を便用し
た。また、イ幾械パルプ金含有しないパルプ液以外に、
さらに１：１＝２のｉ　；を比で漂白しらかば硫酸塩パ
ルプ、饋白松硫酸塩パルプ、漂白木材機械パルプに混合
したパルプ液を用いて抄紙全行なった。サイズ度試験の
結果を欠課の表■にまとめて示す。 実ｈｍ　Ｉ）す８０−８３： １ｉＪＦｉ己実施列５４−７５と同様に実施し九〃；、
しかしパルプ液の固形分に対するサイズ剤乾燥物貞の一
μ全０．５チから０．３チに変更し几。 サイズ度の試験結果を次の表ｍにまとめて示す。 実施列８４および８５： 前１ｊ己実施例５４−７５と同；道に実施した。 ただし、丁−己の→ナイズｊ’−Ｊ徂成゛１勿が１史用
され几。 組成物は水の存在下８０℃で溶融して乳濁化されたもの
である。 実施例８４で使用し友すイズ剤組成物：刈施例１６のサ
イズ剤　　　　　　７　チ保持剤扁１　　　　　　　　
　　３．５チンルビタン−モノステアリン酸 エステル（水中油乳化剤＞　　　　　０．７　％酸化エ
チレンとソルビタン−モ ノステアリン酸エステルとから なる付加物（油中水乳化剤）０．７チ 実施例８５で使用したサイズ剤組成吻：実施例２３のサ
イズ剤　　　　　３０　係保持剤還１　　　　　　　　
　　１５　　チ示す。 実施ρ１８６−９３： 実１１例５４−７５と同様に実施した。友だし、今回は
サイズ１１すと保持剤とを別々にパルプ液に添加した。 粉末状サイズ剤を水およびガラス玉の存在で水酸化ナト
リウムまたは水１唆化カリウムの５チ水ｍ　Ｋと攪拌γ
［ム合して自己乳化性、均質且つ貯蔵安定な次の表Ｖ　
Ｋ　、１己載したサイズ剤組成物とし良、、表中のＶａ
１％とは、それぞれサイズ剤としてｉ車用された１襄エ
ステルの１λ基の負ｉ［荷の数にメ寸する、１００当は
についＣの水酸化ナトリウムまたｔよ水酸化カリウムの
当ｉ辻数“と表わす。サイズハ’Ｉ　？６’Ｆ＋卯の１
０秒ｊｉｆｆ−または汝にパルプ液に保持剤屋ｌが冷加
された。保持剤の添加量をよ乾燥物質としてパルプ液の
固形分に対してそれぞれ０．２５％であった。サイズ度
試験の結果を前記と同様に、ＡＶにまとめて示す。 １゜ Σ ○ く ≧ □ け □ シ 囃　　− − 実施しｕ９４−１１１： 実廁方日去Ｖま実澗夕ｊ１５４−７５と同（・Ｒで、ら
る。 ただしサイズ剤と保持剤とは別々にパルプ１代に添加さ
れ禽。填料が一用された・局舎にＱよ、サイズ、１すは
填料添加の１０秒丁皮に添加された。 保持剤の添加はサイズ削添加のｌθ秒鏝に行なわれそし
て保持剤添加の１０秒（＆にＰＥＲＣＯＬ■が添加され
友。パルプ液にはミョウバンがパルプ液の固形分にス寸
して０．３９６（乾燥Ａｌ鵞（８０４）ｓとして計ｇ）
が含イ了されておシ、ま九パルプ液の１を当り１．５Ｆ
の硫【゛λアルミニウムが含有さ−れていた。さらに、
機械パルプを含まないパルプ液以外に１：ｌ：２の重量
比で漂白しらかば硫酸塩パルプ、顯白松硫酸塩パルプ、
漂白機械パルプを含有するパルプ液も使用され几。一部
のパルプ液には後記表Ｖｔおよび■に示した量（パルプ
液の固形分に対する純物質の量として）の硫酸ま友は水
酸化ナトリウムが添加された。この」４合、硫酸と水酸
化ナトリウムとは希釈水溶液の形態で１史、ＩＩされ友
。サイズ剤として、粉末形状の実施）同２２で得られ九
エステル混合物を水とｉｆラス玉との存在で６５　’Ｖ
ａｌ　％のアンモニアと分散混合し皮、１５．３％のさ
らに希択可（１５、均質且つ貯蔵安定なサイズ剤組成物
が便用された。パル′プ液の固形分を基準にし几上記サ
イズ剤の添加鍍（乾燥物質として「け算）ｔま０．５％
そして保持剤ＡＩの添加ｊ１′（同じく乾燥９勿質とし
て１什ｔγ）はｏ、２５チであった。 サイズ度試験の結果全前記と同様に表Ｖｔおよび■に示
す。 実施例１１２−１１６： 実施列５４−７５と同様に実画したが、しかしサイズｉ
？ｌｌと１呆持剤とは別々にパルプ液に添刀口された。 また重量比ｌ：４で松っに１λ１話パルプと漂白（表械
パルプと全含；汀！るパルプ７１が抄紙に吠用され友。 ３ｏチ白捜が填料としてパルプ液に添カロされ之。サイ
ズＡｌｌの伯ジノ用は自警添加１０秒後に行ない、保持
剤の添加はサイズ剤添加１０秒後に行ないそして保持ｆ
（す添加１０秒説にＰ　Ｅ　ＲＣＯＬ＠の添加全行なつ
之。サイズ剤としては−）！、施例２２で得られたエス
テル混合物を溶融状態で８０℃の水の存在で１８　Ｖａ
ｌ　ｒｉｂの水酸化ナトリウムと混合乳濁化し几３５％
のさらに希釈可能な均質且つ貯蔵安定なサイズ剤組成物
が一使用された。 保持剤ノに１〜Ａ　３．の代υに保持剤、４６４および
Ａ５が使用された。保持剤Ａ４は米１１特ｒＦ第３４９
１０６４号明細書の実施例１に従って、ジシアンジアミ
ド、ホルムアルデヒド、塩化アンモニウムおよびエチレ
ンジアミンから製、債された反応生成物である。保持剤
Ａ５はＲＥＴＡＭＩＮＯＬＫ”（分子肴が２００００乃
至４００００のポリエチレンイミン）である。 サイズ剤と保持剤の訣用遺は次の表ｔ・厖に示されてい
る。なお、これらの計およびＪＡ科（３０チ白票）の績
はパルプ液の固形分に対する乾燥物繊としてのサイズ剤
、保持剤および填料のそれぞれの鑓である。サイズ匠試
禮の結果は前＋１己と同様に衣糧にまとめて示しである
。 実／ｍｔｔｌｌ　　１　７−１３６　　：填料として２
０チ白票全γＳ罎カロして実施例５４−７５と同（求に
実施した。友だし、サイズバリ組成物として次の表ＬＸ
　　に記載し良すイズ削７チと保持剤Ａ　１３．５　％
とから、注入可能な均質且つ貯蔵安定な分￥ｉ物として
得られた組成物が使用された。。サイズ剤組成物はパル
プ液の固形分に灯して、サイズ剤の乾燥物質の量が０．
５％またｔよｌ、０％となるような量でパルプ液に添加
された。サイズ度試験の結果は前記と同様に表ＩＸ　　
にまとめて示されている。 実Ｊｊｌ！ｉ２列　１３７−１４１： ’Ｍ料として２０％白Ｂｒ添加して実施例５４−７５と
同様に実施した。ただし、次の表Ｘに記載したサイズ剤
７％と１呆持削Ａ１またはＡ２とを分赦しに注入可能、
均質且つ貯蔵安定な分数物として得られたサイズ／ｉｌ
Ｊ組成物を１史用した。サイズ剤組成物はパルプ液の１
ｂ１形分に対してサイズ剤の乾燥物質の量が０．４チま
たは０．５％となるよりな喰でパルプ液に添加された。 サイズ度試験の結果ｅユ前記と同様にｆｉＸに１とめて
示されている。 実施例１４２−１６７： 填料として２０％白聾自警加して実施例５４−７５と同
様に実施した。友だし、次の我■に記載したサイズ剤７
％と保持剤７１＆１３．５チとを分赦し比注入可ｆｉＦ
４　、均質且つ貯蔵安定な分散物として得られたサイズ
剤組成物全使用した。サイズ剤組成物はパルプ液の固形
分に対してサイズ剤の乾燥物質の敬が０．２５チ、０．
３５優、０．５チまｍは１チとなるような瞳でパルプ液
に添加され比。サイズ度試験の結果は前記と同様に表Ｘ
Ｉに示されている。 実施例１６８−１７２： 実施ガ５４−７５と同様に実施し７ｊ６７ｊだし、サイ
ズ剤と保持剤とは別々にパルプ（ＶＬに添加した。次の
表止に示し几サイズ剤組成物は、８０℃で液体ま九は溶
融された状態にあるサイズ剤７チ金水の存在で５％アン
モニア水ｍ液と混合攪拌して自己乳化性で注入”Ｊ　ｌ
］４、均質且つ貯蔵安定なエマルジョンとすることによ
って調製され友。表中のＭａ１％は−すれぞれサイズ剤
として使用され九エステルυも合１勿まｆ？−はアミド
ｆ１も合物に存在する一〇〇〇Ｈ基の数に対する、１０
０当歇についてのアンモニアの当緻数を意味する。サイ
ズ剤を乾燥ζ画質としてＯ，り　％ま九はｌチ添加した
１０秒後にその半分量、すなわち乾燥物質として０，２
５チまたは０．５チの保持剤Ａ１がパルプ液に蚕卵され
友。なおサイズ剤および保持剤の１史用量はパルプ液の
固形分に対する［ｔパーセントである。サイズ度試験の
結果を前記と同様に我■に示す。 実施例１７３−１８０： 実施例５４−７５と同様に゛・ｋ砲した。之だし、次の
表■　に記載し九填料金使用しそしてサイズ剤と保持剤
は別々にパルプ孜に姉力［１しｔ６衣Ｘ１ｌｌ　に記載
したサイズ剤・１１ｉ我物は粉末状のサイズ刑ｘ５襲＊
水およびガラス玉の存在で５％アンモニア水浴液と）が
拌、・１合することによって調製された自己乳化性、均
質隨つ貯蔵安定な組成ｌ吻である。Ｍａｌチはそれぞれ
サイズＭとして１吹用され友エステルン昆合９勿ｆ７ｔ
はアミド混合９勿に存在する一〇〇〇Ｈ基の数に対する
、１００当景についてアンモニアの当敞数を意味する。 サイズ剤を乾燥？Ｉ質として０．４％添加し几１０秒後
に保持剤が乾燥物爪として０．２チだけパルプ液に添加
された。なお、填料、サイズ剤、保持剤の使用前はそれ
ぞれパルプ液の固形分に対する取量パーセントである。 これはミョウバンの礪加液についても同様である。サイ
ズ度試験の結果は前記と同様に表ＸＩＩＩ　に示されて
いる。 実施列１８１−１Ｂ４： 実施例５４−７５と同様に実施し几。ただし、サイズ剤
と保持剤とは別々にパルプ液に両力１ル、また助ハリと
してのＰ　Ｅ　ＲＣＯＬ＠は使用しなかった。填料とし
て２０％白墓がパルプ液に加えられた。サイズ剤添加ｅ
ま自振添加の１０秒後に行ない、保持剤はサイズ削碕加
１０秒後に行なった。サイズｊ’ｔｌＪとして１１次の
衣ＸＩＶに記載したエマルジョンｉ几は分散物が１史用
され几。保持剤ＪＫ　１〜Ａ３に代えて保持清洗６ま九
はＡ７が１吏用され＾。保持剤Ａ６は英国／ｌ＆’ｆ＠
１１２５４Ｂ６号明ｌ？ｌＢ書の実施例７による、ジシ
アンジアミド、ジエチレントリアミンおよびジメチルア
ジピン酸エステルから製造され几反応生成物のエピクロ
ルヒドリン付加物である。保持剤Ａ７はアジピン酸とジ
メチルアミノ−ヒドロキシプロビル−ジエチレントリア
ミンとの分子歇が１０００乃至１ｏｏｏｏである共重合
体である。サイズ剤および保持剤は表ｘＩｖに示した量
で使用された。なお、これらのＨ５（およびｆｆｉ料（
２０チ白型）のははパルプ液の固形分に対する、乾燥物
質としてのサイズ剤、保持ＡＩ、有料のそれぞれのｆｆ
ｉ　！パーセントである。サイズ変試験の結果は前記と
同様に表ＸＩＶに示されている。 実施例１８５および比較例■： 実施例５４−７５と同様に実施し友。ただし、サイズ剤
と保持剤とは別々にパルプ液に添加されそして助剤とし
てのＰＥＲＣＯＬ■は１吏用しなかった。填料として２
０チ白をがパルプ液に加えられｔ０サイズ剤の塵加は自
警添加１０秒後に行ない、サイズｉ！１１６Ｆ、加１０
秒後に保持剤全添加した。サイズ剤として（・よ、製造
例Ｔによって得られたエステル混什物を溶融状態で８０
℃の水の存在丁５８Ｖａ１％の水Ｃ′、ｓ化ナトＪウム
と共に乳化して調製されｔ３５％の更に希釈可能な均質
且つ貯蔵安定な組成物を使用した。保持剤としては保持
剤應１〜Ａ３に代えて、保持ｉｌｌ　Ａ　８１Ｆｒ：使
用した。 保持剤Ａ８は米国特許第４２７９７９４号明イｋｉｌｌ
書の実施例１に従って製造されるポリ−Ｎ−メチルジア
リルアミンのエピクロルヒドリン付加物である。サイズ
剤および保持剤は次の表ＸＶ　Ｋ記載した量で１更用さ
れた。なお、これらの量および填料の１１′（２０％白
嬰）はバルブ故の固形分に対する乾賭吻質としてのサイ
ズ剤、沫持ｆ〜す、填料のそれぞれの重用パーセントで
ある。サイズ度試ａ＋Ｑの結果は＋ｉｉＪ記と四ｊ子に
我ｘｖ　に示されている。 さらに、白色度の測定を行なった。白色度の測定はＴ　
Ａ　Ｐ　Ｐ　Ｉ　（Ｔｎｅｈｎｌｃａｌ＾５ｓｏｃｌａ
ｔｌｏｎｏｆ　ｔｈ＠Ｐｎｌｐ　ａｎｄ　Ｐａｐｅｒ　
１ｎｄｕｓｔｒｙ　）　　の標準試験法Ｔ４５２に従っ
てレミッション１１任（Ｒａｍ１５ｍ１’ｏｎｓｗｅｒ
ｔｓ　）　ｆυｆｉｌ定することによって行なった。こ
のレミッション１直が高けれげ１−７１いほどその紙の
白色１澗は良好で、ちる。 実施例１８６−１８７および比１収例■：実施例５４−
７５と同様に実施した。ただし、サイズ剤と保持剤とは
別々にバルブ故に添加された。また、イ１加的にけい光
増白１１すとして０．０７５％の扉、で４．４′−ビス
〔２−（ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ）、−４−（
ｐ−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジ（
６）−イル−アミノコースチルベン−２，２’−ジスル
ホン１４１．のジェタノールアミン嘆を使用した。填料
としてパルプ液に２０％白聾自警えられ之。増白剤１ｉ
ｉＧ加１分後に白票全添加し、白　植加１０秒汝にザイ
ズ剤ケ添加し、サイズｆ■す添加１０秒後に保持剤ケ添
加しそして１呆持ｈ（ｊ添加１０砂埃にＰＥＲＣＯＬ　
　２９２＠（ｚ添加した。サイズ剤としてＶま次の表Ｘ
ＶＩに記載したエマルジョンまた１よ分散物が１史用さ
れた。保持剤としては、保持剤黒１〜扁３に代えて前記
の保持剤Ａ　８　ｆ便用した。サイズ剤および保持剤は
表ＸｖＩに示しｆＣ，ｊＩｉ、で使用され友。なお、こ
れらの量および１曽白１別のは（０，０７％）および櫃
＃Ｆの；）セ（２０％白墓）はパルプ液σ〕固形分に差
ｊする乾゛１勿質としてのｊ’ａ白岸ｊ１サイズＡｌｌ
、１呆Ｙなハ１１、填料のそれぞれの■ｌ゛パーセント
でちる。サイズ度試験の結果は前記と同様に表ＸＶ［に
示されている。 白色度の判定のため、甥らにＴ　Ａ　Ｐ　Ｐ　Ｉ　ＩＩ
）標弗試峡法Ｔ４５２に従ってレミ゛ノション（直が測
定され九。 比較例＋ｔｒ−ｖ： 前記実施列１１２−１１６と同ａｌの仕方で抄紙試験？
実施した。ただし、比悩圀１■ではサイズ剤ケ添加せず
保持剤／１６５　’ｚ　０．５チ１１社用し、比較例１
ｖでは保持ｆｉｌｌ　ｋ添加せずサイズｊ１すｔＯ９５
チ匣用し、そして比較例■でＶよりイズ剤も保持０１１
も重加しなかつ九。下−〇民Ｘ■から明らかなごとくい
ずれも紙のサイズ＋Ｗは悪く、ＷＡＣｏｂｂの値は１０
０に超過していた。 戎　ＸｖＩ 号 １４３／４２　　　　　　　　　　　　２１０４−４Ｈ
Ｃ０７Ｄ　２５１／３４　　　　　　　　　　　　７１
３２−４Ｃ２６３／１４　　　　　　　　　　　　７３
３０−４　ＣＣ０７Ｆ　　９１０９　　　　　　　　　
　　　７３１１−４ＨＤ　２１　Ｈ３１５４７９２１−
４Ｌ ３７７８　　　　　　　　　　　　７９２１−４Ｌ優先
権主張　０１９８３年２月２５日中）スイス（ＣＨ）■
１０６０７８３〜５ ■１９８３年３月３０日中）スイス（ＣＨ）■１７５４
／８３−　’　５ ＠１９８３年３月３０日［相］スイス（ＣＨ）■１７５
５７８３〜７ ＠１９８３年３月３０日［相］スイス（ＣＨ）■１７５
６／８３−９ Ｍ　　明　者　ミヒャエル・ベルンハイムスイス国アー
レスハイム４１４４ア ンゲンシュタイナーヴエグ１５ ０発　明　者　ヒュバート・マインデルスイス国す−ヘ
ン４１２５コルンフ エルドストラーセ７７ ０発　明　者　ハンス・ヴエグミュラースイス国す−ヘ
ン４１２５コルンフ エルドストラーセ１８ ０発　明　者　ベーター・ローリンガ−スイス国シエー
ネンブーフ４１２４ ゼクスユッカーテンストラーセ （ゆ発　明　者　ディーター・ヴエルテマンスイス国バ
ーゼル４０５２シエルケ ツセルヴエグ１５ 手続補正書 昭和５８イｌ　８月１８１１ １冒１７１庁長官　若杉和　夫殿 １′旧１１の表示昭和５８年　特許　＋ｙｒｌ第　９３
４００　号゛３　補」１″をする者 １旧′１との関係特許出願人 ４代理人 ５８　　補１１：、の対象　　「　明　細８、μ）　」
（１）別紙の如く、印可ぜる明細内１通を提出致します
。 −１−１１１＝　　出願当初手相の明細■を提出致しま
したので、此度タイプ印用明細出とｊｒ：ｇ　ｉ（４え
度く」二申致します。 手続補正書 昭和５８年　８月１８日 特許庁長官　若杉和　夫殿 １事件の表示昭和５８年　特許　願第　９３４ＱＯ号：
］、　　補」［をする者 事Ｍとの関係特許出願人人 ４代理人 ５、補市の対象　　（１）ｇハ細跡の１特許請求の範囲
」の欄（１）「特許請求の範囲」を別紙の如く訂正する
。 ヴｉ□□□−剖ヒーーー書− ２特許請求の範囲 ■、セルロース全含有し、場合によっては填料全含有す
る水性繊維懸濁物に、少なくとも、 （４）少なくとも１つの陰イオン性または酸性の、場合
によっては塩の形態で存在する基と、少なくとも２つの
それぞれが少なくとも５個の炭素原子を有する疎水性置
換基を有し、該疎水性置換基の少なくとも１つは少なく
とも８個の炭素原子を持ち、隣接する疎水性置換基のう
ちの少なくとも２つは少なくとも１個の炭素原子と２個
のへテロ原子ケ有する結合メンバーを介して互に結合さ
れているサイズ剤、および （Ｂ）　　重合体陽イオン性保持剤と全任意の順序ある
いは同時的に添加すること全特徴とする紙または板紙の
サイジング方法６゜２、成分（４）として、少なくとも
１つの陰イオン性またけ酸性の、場合によっては塩の形
態で存在する基と、少なくとも２つのそれぞれが少なく
とも８個の炭素原子ヲ描つ疎水性置換基とを有し、１緋
接する疎水性置換基のうちの少なくとも２つは少なくと
も２個のへテロ原子を持つ結合メンバーを・介して互に
結合されているサイズ剤ヲ使用すること全特徴とする特
許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、　成分（４）として、少なくとも１つの陰イオン性
筐たけ酸性の、場合によっては塩の形態で存在する基と
、少なくとも２つのそれぞれが少なくとも８個の炭素原
子を持つ疎水性置換基とを有し、疎水性置換基のうちの
少なくとも２つは少なくとも２個のへテロ原子を持つ結
合メンバーを介して互に結合されているモノマーからオ
リゴマー捷でのサイズ剤を１吏用することを特徴とする
特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ４、成分（Ａ）として、その疎水性置換基がそれぞれ８
乃至２２閲の炭素原子を崩しているサイズ剤を使用する
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至３項に記載
の方法。 ５　成分（Ａ）として、それぞれが１−！たは２の負策
荷全持つ１乃至６個の陰イオン基と２乃至１０１伺の疎
水性置換基と■イ１し、隣接する疎水性置換基のうち少
なくとも２つはそれぞれが４乃至５個の炭素原子と少な
くとも２１１Ｉｌ！Ｉの酸素原子および／ｌたは望素原
子とを持つ１乃至５の結合メンバーを介して結合きれて
いるサイズ剤を使用することを特徴とする特許請求の範
囲第１項乃至４項に記載の方法。 ６、　成分（５）として、少なくとも （ａ）３乃至２６個の炭素原子と２乃至６個のヒドロキ
シル−またはヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基金有
する脂肪族アルコール、これは場合Ｖこよっては１乃至
５個の箪素原子を有しそして２１１１う１のヒドロキシ
ル基が存在する時には場合によってはＣａ　　Ｃ２□−
脂肪族アミン基を有しつる、そのペテロ環内に３個のど
素原子を有しそして３個のヒドロキシ−Ｃ，−Ｃ，。 −アルキル基またはグリシド基をイ１゛する複累環式ア
ルコールせたはグリシド、そのアルカン基円に２乃至６
個の炭素原子を有するアルカンシオールジグリシド捷た
はシー捷たはトリーフエハールまたはジヒドロキシナフ
タレンを、 （ｂ）　　脂肪酸、そのハロゲン化物、またはその脂肋
残基中に６乃至２２個の炭素原子をモする第１−！たは
第２脂肪族アミンと反応をせ、次いで （ｃ）２乃至１８個の炭素原子音イ１する無機捷たは有
機の多塩基酸あるいはその無水物と反応させて得られる
サイズ剤を使用すること全特徴とする特許請求の範囲第
５．１４に１）己、（戊の方？人。 ７　成分（Ａ）として、少なくとも （ａ）１．５−　　、　　１　　、　８　−　、　　２
　、　３　−−　了ｉ　　ｉ　　ｔｔ２．７−シヒトロ
キシナフタレン、ヒドロキシハイドロキノン、ビロカロ
ール、フロロクリシン、ハイドロキノン、フレンツカテ
キン、レソルシン、トリス（ヒドロキシエチル）−イソ
シアヌール酸エステル、ブタン−１，４−シオールシグ
リシト、クリセリン、ブタン−１，２゜４−トリオール
、ペンタエリトリット、ソルビット、ソルビタン、トリ
エタノールアミン、Ｃ８−０２２−脂肪族アミン−ジェ
トキシレート、Ｎ、Ｎ、Ｎ’−、−Ｎ’−テトラキス（
２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミンまり旦ト
リス（ヒドロ千ジメチル）−アミノメタンを、 （ｂ）　　少なくとも１種の１６乃至２０個の炭糸原子
を有する脂肪酸あるいはそのアルキル残基−！たはアル
ケニル残基中にそれぞれ１６乃至２０制の炭素原子を（
Ｊず２）アル子ルー−ａ　７ｊ　ｌ、Ｊ−アルケニルハ
ロケン化物またはモノ−１瓦はジアルキルアミン寸たは
モノー寸たはジアルケニルアミンと反応きせそして（り
（に （ｃ）　　三酸化硫黄、硫酸、クロルスルホン：”Ｉ’
１．、リン酸、三酸化リン、無水フタル酸、；１ｌｉＩ
：水コハク酸剤たは無水マレイン酸ど反応させて得られ
るサイスｊ’ｉｌｌ　ｋ　１史川することを特徴とする
特許 の方法。 ８、　成分（Ａ）として、それぞれ１ｌたは２の電荷足
持つ１乃至４個の陰イオン＋ｊｌｇ　’ｌたは酸性の基
と２乃至５個の疎水性置換基と全含有し、１緋接する疎
水性置換基のうちの少なくとも２つは各１乃至１５個の
炭素原子と各２乃至６個の窒素原子−とを有する１乃至
５の結合メンバーを介して７請合されているサイズ剤を
使用すること全特徴とする特許請求の範囲第１項乃至４
項に記載の方法。 ９　成分（Ａ）として、少なくとも （ａ′）３乃至６　ｆｌａｌの窒素原子と４乃至４０個
の炭緊原子と′ｆ！：廟し、場合によってＩＪ．Ｎ　　
Ｃ６Ｃ２□−アルケニル−寸たはアルキル基によってモ
ノ置換されて いてもよいポリアルキレンポリアミン を、 （ｂ’）　　６乃主２２飼の炭素原子を壱する脂肪酸ｔ
たに、アルキル−またはアルケニル−イソシアネートと
反応させそして 次に （（！’）　　２乃至１８個の炭素原千金イｊ′する無
機址たけ有機の多塩基酸の無水物、ハ ロゲンカルボン酸またはスルトンと反 応さぜて得らｉＬるサイズ剤を使用することを 特徴とする特許請求の範囲第８項に記載の方法。 １０、　　成分（Ａ）として、少なくとも（ａ′）　Ｎ
，Ｎ′−ビス（３−７ミノプ口ピル）−１．４−ジアミ
ノ−ブタン、Ｎ−（３−アミノプロビル）−１．４−シ
アミノ−ブタン、■，２−上２−３−アミノプロピル−
アミノ）一エタン、ペンタエチレンへキサミノ、テトラ
エチレンペンタミン、トリエチレンデＩ・ラミン、ジプ
ロピレントリアミンよＬｕシエデ−シントリアミンを、 （ｂ′）パルミチン１救、ステアリン酸、７１＋　Ｈ投
−４たはへヘン酸あるいはオクタデシルイソシアネート
と反応させそして次に （ｃ’）　　２−クロル酪酸、３−１たは２−クロルプ
ロピオン酸、ブロム酢酸、クロル酢酸１πばそのアルカ
リ金属塩、プロパルスルトン、ヘンソ゛フエノンテトラ
カルボン酸、１．８−ナフタル酸、トリー捷たはピロメ
リト酸、ノルボルネンジカルボン酸、ヘキサ−またはテ
トラヒドロフタル酸無水物、；ｌｌｐｊ水フタ水酸タ無
水コハク配、無水グルタル酸、無水マレインば、無水ジ
メチルマレイン酸、無水シトラコン醒寸たは無水イタコ
ン酸と反応させて得られるサイスｉ■ｌｌ　ｋ　イ更Ｊ
目することを牛」°徴とする牛′ｉｎ’ｌ’　ｉ！ｌ’
Ｊ求の範囲第９川に記載の方法。 １１　　成分（Ａ）として、１丑たは２個の潜在的陰イ
オン酸ｉ；Ｌメチレン基またはメチン基と、２または３
１Ｈの疎水装置ｊｖす基とを含崩し、隣接する疎水性置
換ノ止の少なくとも２つは各１乃至１５商の炭素原子お
よび各２乃至４個の望素へ子および７寸たは酸素原子を
イｊする１寸たは２の結合メンバーを介して互に結合さ
れており且つ該潜在的隙イオン酸性メチレン基捷たはメ
チン基は２価または３価の基−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＯ−”
ｔたは−ｃｏ１６ｎ−ｃｏ−として存在しているサイズ
剤を使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項乃
至４項に記載の方法。 １２、　　成分（Ａ）として、 （ｉ’＋　）　マロン酸、マロン酸二ハロケン化物、ア
セトンジカルボン敏捷たはマロン酸、アセトンジカルボ
ン酸またはメタントリカルボン酸のＣ，−Ｃ４−アルキ
ルエステルを （１／′＋　）脂肪アルコールと反応きぜるか、または Ｖ２　）シアノ酢敏捷たばそのＣ，−Ｃ４−アルキルエ
ステルを （ビ′２）脂肪族アミンと反応さぜそして（）（に（Ｃ
！’）　　Ｃ４Ｃ１２−アルキレン−１Ｃ６Ｃ１４−シ
クロアルキレンｉ　ｆｒ−はＣ６Ｃｌ４−アリーレンジ
イソシアネートと反応させて得られるサイズ剤を使用す
ることを特徴とする特許請求の範囲第１１頃に記載の方
法。 １３、　　成分（Ｎとして、 （’？’＋　）二塩化マロン酸、マロン酸またはアセト
ンジカルボン酸のジメチル−寸たｔまジエチル−エステ
ルｉｆｃはメタントリカルボン酸のトリメチル−または
トリエチル−エステルを （ビ′１）少なくとも１種の８乃至２２個の炭、素原子
を有する場合によっては不飽和である脂肪族アルコール
と反応させて得られるサイス１ｉｌＪ　ｋ　１更用する
こと全特徴とする特許請求の範囲第１２項に記載の方法
。 １４　　成分（Ａ）として、 Ｖ２）シアノ酢酸メチルエステルまたはエチルエステル
ケ （Ｆ１′２）アルキル残基寸たはアルケニル残基中に８
乃至２２個の炭素原子をイイするモノー寸たはジ−アル
キルアミンまたはモノ−ｉ　ｆｔ　ｉｊシーアルケニル
アミンと反応さぜそして次に （ｌ′）ブチレンジイソシアネート　ドデシレンジイソ
シアネート、テシレンー１，１゜−ジイソシアネート、
ヘキシレン−Ｉ＋６−ジイソシアネート、シクロヘキシ
ル−またはジシクロヘキシル−ジイソシアネート、ナフ
チレン−１，５−ジイソシアネート、ジフェニル−メタ
ン−４，４′−ジイソシアネート、フェニレン−１，４
−ジイソシアネートｉ　ｆ？ｃはトルイレン−２゜４−
寸たは−２，６−ジイソシアネートと反応させて得られ
るサイズ剤を１丈用すること全特徴とする特許請求の範
囲第１２項に記載の方法。 １５、　　成分（Ａ）として陰イオン性せたは暇性置換
基として１乃至６個の基−Ｃ０００−また―、−Ｃ０Ｏ
Ｔ−ｒ　　および２乃至１０個の疎水性１η１′換基を
含イイし、隣接する疎水性１は候基の少なくとも２つは
各４乃至５個の炭素原子と各１個の酸素原子と璧素原子
または各２個の酸素−１：たは望素原子全１する１乃至
５の結合メンバーを介して互に結合されているサイズ剤
を使用すること全特徴とする４カ′許誼求の範囲第１項
乃至４項に記載の方法。 １６、　　成分（Ａ）として、少なくとも（ａ／／／）
少なくとも３個のカルボキシル基を有する脂肪族または
芳香族カルボン酸、４乃至６個のカルボキシル基を有す
るポリアルキレンポリアミノ−ポリ酢、叡寸たは２個の
ヒドロキシル基を有する脂肪族モノカルボンｌ！ＩＩ２
またはアミノモ・ノカルボン酸を （ｂ′／／）　　脂肪アルコールおよび／−！たは脂肪
族アミン或いはモノカルボンばか使用される場合には脂
肪酸と反応させることによって得られるサイズ剤を使用
すること全特徴とする特許請求の範囲第１５填に記載の
方法。 １７、　　成分（４）として少なくとも（ａｌつ　へミ
メリト酸、トリメリド酸、トリメシン酸、ブレニド酸、
メロファン酸、ピロメリト酸、メリト酸、ベンゼンペン
タカルボン酸、ペンツフェノン−トリス乃至ヘキサカル
ボン酸またはその無水物、トリカルバリル酸、アコニド
酸またはクエン酸、ビス（２−カルボキシエチル）−力
ルボキシメチルアミン、ニトリロトリプロピオン酸また
はニトリロトリ酢酸、グリセリン酸、１，２−ジヒドロ
キシ酪酸、１．３−および２，３−ジヒドロキシ吉草酸
、２．２−ビス（ヒト・ロキシメチル）−プロピオン酸
、’Ｎ、Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）−β−アラニン
−ｆたはＮ、Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）−グリシン
を （ｂ′１つ　少なくとも１種の場合によっては不飽第１
１の８乃至２２個の炭素原子ヲ翁する脂肪族アルコール
および／捷たけアルキル残基またはアルケニル残基中に
それぽれ８乃至２２個の炭素原子ケ有するモノ−または
ジアルキルアミンまたはモノー葦たはジアルケニルアミ
ンと、或いは成分（ａ／／ｌ　）としてモノカルボン酸
が使用される場合には８乃至２２個の炭紫原子ケ有する
脂肪酸と反応させて得られるサイズ剤を使用することを
特徴とする’［：Ｊ、ｆ／ｌ’請求の範囲第１６項に記
−〇方法。 １８、　　成分（Ａ）セして分子量が４００乃至３００
０であるサイズ剤全使用することｔ％徴とする特許請求
の範囲第１項乃至１７項に記載の方法。 １９　　成分（Ａ）として少なくとも部分的に塩として
存在しそしてアルカリ金属水酸化物、アンモニアまたは
多くとも６個の炭素原子をイ〕するアルキルアミンｉｆ
ｔはアルカノールアミンと’ｌ＝Ｊ加的に反応させて得
られるサイスフ［リヲ使用することを特徴とする特許請
求の範囲第１項乃至１８項に記載の方法。 ２０、　　成分（Ｉ３）として分子ｈ１が１０００乃至
２００００００　　の保持剤を使用することを特徴とす
る特許請求の範囲第１項乃至１９項に記載の方法。 ２１、　　保持剤（Ｂ）としてポリアルキレンイミン、
ポリアルキレンポリアミンと脂肪族ジカルボン酸との反
応生成物のエビハロゲンヒドリン伺加物またはポリアル
キレンポリアミンとジシアンジアミドおよび場合によっ
てはさらにエステル化されていないかまたはアルカノー
ルによってエステル化された有機ジカルボンとの反応生
成物のエピノ＼ロゲンヒドリン伺加物、ジシアンジイミ
ドとホルムアルデヒドと有機強酸のアンモニウム塩とア
ルキレンジアミンまたはポリアルキレンポリアミンとか
らなる反応生成物、いなご丑め粉末また゛はグア種子粉
末よシなるＩＩ　（オン変性でんぷんまたは炭水化物、
エビハロゲンヒドリンと重合ジアリルアミンとからなる
反応生成物またはポリアミド−アミンをベースとした共
重合体を使用すること全特徴とする特許請求の範囲第２
０項に記載の方法。 ２２、（〜の乾燥物質および（Ｂ）の乾燥物質にそれぞ
れ関して且つ繊維懸濁物の固形分についてサイズ剤（Ａ
）ｉｏ、０２乃至３重量パーセントそして保持剤（Ｂ）
　２０．０２乃至３重量パーセント使用することを特徴
とする特許請求の範囲第１項乃至２１項に１ｊ己載の方
法。 ２３、　　随意成分の填料として、ホルムアルデヒドと
尿素との縮合生成物、二酸化チタン、硫酸カルシウム、
タルク、カオリン、モンモリロナイト寸たは白りｌ使用
すること全１１イ徴とする特許請求の範囲第１項乃至２
２項に記載の方法。 ２４、　　サイズ剤（４）と保持剤（１３）とが任意の
順序で別々に繊維”　’／Ｂ３物に添加される特許請求
の範囲第１項乃至２３Ｊ）４．のいずれかによる方法を
実施するための水性組成物において、少なくとも部分的
に塩の形態で存在するサイズ剤と場合によってはさらに
常用の添加物を常宿することを特徴とする水性組成物。 ２５、　　サイズ剤（Ａ）と保持剤（Ｂ）とが同時的に
繊維１”１°（、濁物に冷加される特許請求の範囲第１
項乃至２３項のいずれかによる方法全実施するための水
性組成物において、 （Ａ）２乃至４０重量パーセントのサイズ剤、（Ｂ）　
　０．１乃至２０重量パーセントの保持剤をそれぞれ（
〜および（Ｂ）の乾燥物質に関して且つその水性組成物
の重量全基準にして含有しそして場合によってはさらに
常用の添加物全含有していること全特徴とする水性組成
物。 ２、特許請求の範囲第１項乃至２３項のいずれかに記載
式れた方法によってサイジンクされた紙捷たはサイジン
グでれた板紙。 ２７、　　紙−！、たは板紙のサイジングのために重訂
請求の範囲第１項乃至１９項のいずれかに記載の成分（
Ａ）、に使用する用法。 ２８、　　それから本発明によシ使用されうるサイズ剤
（４）が製造可能である中間生成物において、該中間生
成物が下記式 ％式％ ０ｆ−Ｉ　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　ＯＨ■ ＣＨ，、−ＣＨ−Ｃ１１２−Ｑ、＋ 〇Ｈ 捷たは ＯＪ（０Ｈ Ｑｓ　　ＣＨ２ＣＨＣＨ２−Ａ５　　ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ
−Ｑ４（式中、ｑば１乃至５の整数、ｔは１寸たは２、
Ａ３とＡ４とはそれぞれプロピレン、イソプロピレンま
たはエチレン、Ａ５は直鎖状寸たは分枝状の１乃至６個
の炭素原子を有するアルキレン、Ｑ４は −０−Ｃ−Ｒ，全意味し、そして ＩＩ Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ６乃至２２個の炭素原子
を有するアルキル−！たはアルケニルを意味しそしてｑ
ｔたはｔが１である場合にはＲｏとＲ２とは互に異種で
ある）で表わされること全特徴とする中間生成物。 ２９、　　それから本発明により使用されつるサイズ剤
が製造可能な中間生成物において、（ａ’ｌ）３乃至６
個の蟹素原子と４乃至４０個の炭素原子とを有し、場合
によってはＮＣ１１−’Ｃ２２−アルキルまたは−アル
ケニルによってモノ置換されたポリアルキレンポリアミ
ンの１モルを （ｂ’＋）　　６乃至２２個の炭素原子を有するアルケ
ニル−捷たけアルキルイソシアネートの１乃至［：　ｈ
　／／　　ｌ　〕モル（ここで〔ｈ“〕は成分（ａ’、
）の窒素原子の数音意味する）と反応させて得られるも
のであることを特徴とする中間生成物。 ３０、□それから本発明によシ使用されつるサイズ剤（
４）が製造可能な中間生成物において、Ｆ制式 （式中、ｐ″は１捷たは２そしてＲ″１とＲ１／２とは
それぞれ６乃至２２　（ｌｉｄの炭素原子を有するアル
ケニル甘たはアルキル金意味する）で表わされること’
ｃ％徴とする中間生成物。 ３１、′特許請求の範囲第２８項に記載の中間生成物の
製造方法において、 （ａ）　　ブタン−１，２，４−１−リオール、ペンタ
エリトリット、トリス（ヒドロキシメチル）−アミノ−
メタン丑たは子制式 ％式％ （野中、ｑ＋　Ａ３　＋　Ａ４およびＲ１は特許請求の
範囲第２８項に記載した意味を有する）の化合物の１モ
ルを、 （ｂ）式 ％式％ （式中、Ｒ１＋’　　２　＋　Ｒ３は特許請求の範門弟
２８項に記載した意味を有する）の不飽和または飽和脂
肪酸の［ｈ−１〕モル（ここで［ｈ）は成分（ａ）のヒ
ドロキシル基の斂である）と反応させるか、或いは （ａ）　　ピロカロール、ヒドロキシハイドロキノン、
フロログリシンの１モル丑たはジヒドロナフタレンの１
モルを （ｂ）式 ％式％ （式中、Ｒ１ｒ　Ｒ２＋　Ｒ３は特許請求のｉ′１１α
囲第２８項第２８項た意味を不しそし一’ｒｚ、、ｚ２
および２３はそれぞれハロゲンを意味する）のアルキル
ハロゲン化物またはアルケニルハロゲン化物の（ｈ−］
〕モル（ここで〔ｈ〕は成分（ａ）のヒドロキシル基の
数である）と反応させるか、 或いは （ａ）　　イソシ７ヌール酸−トリグリシドの１モルま
たは式 （式中、Ａ５は特許１１ν求の１両回第２８項に記載し
た意味ケ有する）の化合物の１１モルを （ｂ）式 ％式％ 式 Ｒ，−ＮＩ−１２の第１脂肪族アミン および／址たは式 （上記各式中、Ｒ１とＲ２、特許請求の範囲第２８項に
記載した意味を櫓する）の〔ｈ′〕モル（ここで〔ｈ′
〕は成分（ａ）のエポキシ基の数である）と反応させる
ことを特徴とする方法。 ３２、　　％許請求の範囲第３０項に記載の中間生成物
の製造方法において、シアノ酢酸またはそのｃ’、−ｃ
４−アルキルエステルの１モル金式 （式中、Ｒ／／　、、　Ｒ／／２及ｏ：　ｐ　”　ｒ、
ｘ特ＦＦ　ｉＪ求のｆｊ［ｌ）間第３０項に記載した意
味を有する）の第２または第１アミンの１モルと反応さ
ぜることに％徴とする方法。 ３３　　特許請求の範囲第２８項に記載の中間生成物か
らあるい（ｄそのアルキル残基またはアルケニル残基中
に６乃至２２個の炭素原子を有するハイドロキノン、レ
ソルシンｉ　１ｃは）゛レンツカテキンのジアルキルエ
ーテル丑ｆｃはジアルケニルエーテルを２乃至１８個の
炭素原子を有する多塩基性無機首たけ町機酸と反応させ
ることによって製造されうるサイス剤として使用可能な
化合物またはその塩において、下記式 ％式％ ０　　　　　　　１１　　　　　　　０− ３−ＯＸ ■ ＣＨ２Ｃ）Ｉ　−Ｃ）１２　　　Ｎ−−Ｒ３１１ ＨＸ ■ ＣＨ２−ＣＨＣＨ２Ｑ？ ■ ＯＸ ＯＨＯＨ １１１ Ｒ，−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＩ−１２−Ａ、−ＣＨ２
−ＣＨ−ＣＨ２−Ｎ−１’４寸たは （式中、ｑは１乃至５の整数、ｔは１またば２、Ｑｒ、
、Ｑｅ　、Ｑ７はそれぞれ全意味しそしてＸは２乃至１
８個の炭素原子全弔する無機丑たは有機多塩基酸の残基
全意味し、ＸｌはＸについて上記した意味を有するか、
捷たは、ｔが１の場合にはＣｏ−Ｑｌｌ（４Ｃ００Ｉ（
、Ｃｏ　（ＣＨ２）２ＣＯＯＨ。 −Ｃｏ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨを意味し、Ｘ２ばＸにつ
いて上記した意味を有するか、または、ｑが１の」弱含
には−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ。 てＡ３ｒ　Ａ４１　Ａ５　＋　Ｒ＋　＋　Ｒ２お上びＲ
３は特許請求の範囲第２８項に記載した意味を有する）
で表わされるものであること全特徴とする化合物または
その塩。 ３４、特許ＨＷｆ求の範囲第２９項に記載の（ａ′１）
と（ｂ’ｌ）　　とから得られた中間生成物を、（ｃ’
）　　２乃至１８個の炭素原子全面する無機または有機
多塩基酸、２乃−至６１１ｆｆｉ・１の炭素原子を有す
る２−捷たは３−ハロゲンカルボン酸またはスルトンの
１乃主〔ｈ″〕モル（ここで〔ｈ“〕は成分（ｂ′Ｉ　
）と反応していない（ａ′１）と（ｂ’＋）とか−らな
る中間生成物に存在する遊離望素原子の数である）と反
応させて得られたことを特徴とするサイズ剤として使用
可能な化合物。 ３５、（ａ、）　３乃至６個の璧素原子と４乃至２０個
の炭素原子と子育するポリアルキレンポリアミンの１モ
ルを （ｂ’２）６乃至２２個の炭素原子を有する脂肪酸の１
乃至［ｈ　−１］モル（ここで［ｈ／／：］は成分（ａ
’、）　　の窒素原子の数である）と反応させそして次
に （ｃｌ）ピロメリトば、ノルボルネンジカルボン酸、ジ
メチルマレイン酸無水物ｉたはシトロコン酸無水物、２
−クロル酪酸、２−または３−クロルプロピオン酸、フ
ロム酢酸またｔよプロパンスルトンの１乃至〔ｈ″２〕
２〕モルで〔ｈ“２　〕は成分（ｂ’２）と反応してい
ない（ａ’、）と（ｂ’２）とからなる中間生成物に存
在する遊離窒素原子の数である）と反応きせて得られた
こと全特徴とするサイズ剤として使用可能な化合物。 ３６、式 （式中、ｐ″とｑ〃とはそれぞれ１丑たは２であシ、Ｒ
／／　、　、　Ｒ／／　２．　Ｒ／／　３．　Ｒ／／４
　　はぞれぞれ６乃至２２個の炭素原子’ｆｃ　＋ｒす
るアルキルまたはアルケニルを意味しそしてＡ″１ば６
乃至１４個の炭素原子を有するシクロアルキレン、４乃
至１２個の炭素原子を有するアルキレンまたは６乃至１
４個の炭素原子を有するアリーレンを意味する）で表わ
されることを特徴とするサイズ剤として使用可能な化合
物。　　　　　　　　　　　　　　　１３７、式 ％式％ 〔式中、ｍ　／／ｌとｎ１１／とはそれぞれ１丑たは２
であシ、そしてＱ　／／／　３とＱ　／／／　、とはそ
れぞれ−〇−または−ＮＨを忌味するか或いはｍ　／／
／および／丑たはｎｔｉｔが２である場合にはＱｌｌｌ
、３および／またはＱ　Ｌ／／　、＋は−Ｎ（を意味す
るものであシ、ＲＬ／／、　、　Ｒ“Ｉ　ｒ　Ｒ１１１
２ｒ　Ｒ“２はそれぞれ少なくとも５個の炭素原子を有
するアルキル′□＊　ｆ’ｃ　ｔ＝：アルケニルを意味
するものであるが、ただしＲ１／／、　、　Ｒ““ｌ＋
Ｒ偽、Ｒ／／／／、。 の基のうちの少なくとも１つは８乃至２２個の炭素原子
ケ有する、そしてＡ／／／１は下記式の２画の基 Ｘ′ｌｌ ■ −ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２− Ｘ′ｌ′ ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ，、− ＣＨ。 −Ｃ−ＣＨ２− １ ＣＨまたは Ｘ″／ □ ＣＨ２ を意味するか或いはＱ＃−］　　とＱ″１４　とが互に
異種である場合には下記式の基 （Ｙ／％）’ｐ１１人″′ ＣＴ４２−ＣＣＨ２− ■ Ｈ を、０味するか或いはＱ〃′３とＱ″４が互に同じであ
って−ｏ−ｆ！！：意味する場合またはＱ　ＩＩ／　３
とＱ′〃４とが互に異種である場合には下記式％式％ ） ） （なお、上記におイテ、ｘｕば−ＣＱ　ＯＨ−’ｉたは
−ＣＯＯｅ　　を意味し、 ｐ／１１．、ば１乃至４の整数であり、ｑＪ、！ｌ：ｑ
″″とはそれぞれ１，２才たは３であシ、 ｍ７／／、　　ｎ１１／　、　　ｓ１１／およびｔ／／
／はそれぞれ１または２であシ、そして Ｑ／／／３．　　Ｂ　／／／、　　およびＲ”Ｉは前記
した意味を有する）の二価の基を意味する〕で辰わされ
ること全特徴とするサイズ剤として使用可能な化合物。 ３８、特許請求の範囲第３３項にＡ１２域の化合物また
はその塩の′・・°Ｊ造方法において、式％式％ （式中、Ａ３　＋　Ａ５　＋　Ｒ＋　＋　Ｒ２＋　Ｒ３
およびＱ４ｉ’Ｊ：特許請求の範囲第２８８１に記ｉ成
した意味を有する）の中間生成物の１モル、或いは式 （式中、ｑは２，３，４丑たは５であり、Ａ３　＋　Ｒ
１ｒ　Ｒ２ｒ　Ｒ３は特許請求の範囲第２８項に記載し
た意味を有する）の中間生成物の１モル、或いはフタン
ー１，２゜４−トリオールの１モルを、式 ％式％ （式中、Ｘは特許請求の範囲第３３項に記載した意味を
准する）の多価塩基性酸の１乃至２モルと反応妊ぜるか
、または、 クリセリンの１モルを式 （式中、Ｘｌば−Ｃｏ−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＯＨ。 −ｃｏ　（ＣＨ２）２　　Ｃ０ＯＨ、−Ｃｏ　ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−Ｃ０ＯＨまたは−５０３Ｈ全意味する）の多′ｉｌ
］ｌｉ塩基性酸の１乃至２モルと反応させるか、筐たは
式 （式中、Ａ３＋　Ｒ＋　　＋　Ｒ２は牛↑許１（１”」
求の中１間第２８項に記載した意味ケ有Ｊる）の中間生
成物の１モル金式 （式中、Ｘ２は−Ｃｏ−ＣＨ＝ＣＩ（−ＣＯＯＨ。 〕 酸の１乃至２モルと反応させるか、寸たば、式 の中間生成物あるいは式 （上記各式において、Ｒ１＋　Ｒ２ｒ　Ｒ３は特許請求
の範囲第２８項に記載した意味を有する）の化合物の１
モルをクロルスルホン酸の１乃至２モルと反応させそし
て得られた反応生成物全所望の場合は対応する塩に変換
すること全特徴とする方法。 ３９、％許請求の範囲第３６項に記載の化合物の製造方
法において、 メタントリカルボン酸−ＣＩ　　Ｃ４−トリアルキルエ
ステルの１モル金式 ％式％ （式中、。ｌ”　ｌ　　Ｒ１１２、ｌ　　Ｒ１１３は特
許請求の範囲第３６項に記載の意味を七°する）のｌ］
’Ｙ　ＩＩ）ｊ　　　　　　　’アルコールの３モルと
反応、させるｌｒ＞、或いは式 ％式％ （式中、Ａ″１は特許請求の；（（シ囲第３６項に記載
の意味を有する）のジイソシアネート０１モルを式 ％式％ （式中、ＲＪ′１．　１（／７２．　　ＲＩＢ３．　　
Ｒ／／４．　　ｐ７／　’＋　　ｑ／／は特許請求の範
囲第３６項に記載の意味をイ］する）の中間生成物の２
モルと反応させること全特徴とする方法。 ４０、　　！ｈン１’　ｉｆｌ’Ｊ求の範囲第３７項に
記載の化合物の製造方法において、式 ］ ％式％ のポリカルボン酸の１モルケ式 Ｒ′〃＋　　ＯＨ−または Ｒｌ１１２０　Ｈ の脂肪アルコールの２乃４ミ（）１／／／　−１）モル
および／または式 の第１または第２脂肪族アミンの２乃至（］１／／／ｌ
）モルと反応きせるが、或いは式％式％ のジオールの１モルケ式 Ｒ，’　−ＣＯＯＨ捷たは Ｒ，′〃−ＣＯＯＨ の脂肪酸の２モルと反応させる（なお、式中のＡ７／／
、　、　Ａ　／／／２．　ＢＪ／／、　、　Ｒ１／／２
．　Ｒ／／Ｇ／　、　ｎＬ／／　　は特許請求の範囲第
３７項に記載した意味を有しそしてｈ／／／は出発物質
として１更用されたポリカルボンばのカル、ボ′キシル
基の数である）ことを特徴とする方法。 −７（

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ｌ、セルロース金言＊Ｌ、、場合によってはｌ、□１科
    葡含有する水性４Ｒ維患満物に、少なくとも、 （４）少なくとも１つの陰イオン性または酸性の、部会
    によってｅ、ｉ塙の形態で存在する基と、少なくとも２
    つのそれぞれが少なくとも５個の炭素原子？有する疎水
    性１換基葡有し、該疎水性置換基の少なくとも１つは少
    なくとも８個の炭紫原子を持ち、隣接する疎水性置換基
    のうちの少なくとも２つは少なくとも１個の炭素原子と
    ２個のへテロ原子’ｔ−ｗする結合メンバーを介して互
    に結合されているサイズ剤、および （Ｂ）　　Ｘ合体陽イオン性保持剤とを任意の順序ある
    いは同時的に添加することを特徴とすゐ紙まｆｃｔよ板
    ＩＬｕのサイジング方法。 ２、　成分（４）として、少なくとも１つの１・査イオ
    ン性または敵性の、場合によっては」ふの形態で存在す
    る基と、少なくとも２つりそれぞれが少なくとも８個の
    炭素原子を侍疎水性置換基とを七−し、隣接する疎水性
    １ｄ換基のうちの少なくとも２つは少なくとも２］−の
    へテロ原子？持つ結合メンバー金倉して互にＡ責合され
    ているサイズハリを使用することケ％徴とする特許請求
    の範囲第１ｆＡに記載の方法。 土　成分（４）として、少なくとも１つの１澗イオン性
    または酸性の、場合によっては塩の形態で存在する基と
    、少なくとも２つのそれぞれが少なくとも８個の炭素ノ
    京子を持つ疎水性＠換基と全有し、疎水性Ｉよ換基のう
    ちの少なくとも２゛つは少なくとも２１１−のへテロ原
    子金持つ結合メンバーを介して互に結合されているモノ
    マーからオリゴマーまでのサイズ剤全・ゼ５用すること
    全特徴とする行むＦＦ、Ｎ不の１１Ｉ巳囲第１項にｎ己
    Ｃ１己の方法。 ４、　成分（Ａ）として、その疎水性置換基がそれ、ぞ
    れ８乃王２２１ｔ４のに、そ素原子全Ｍしているリイズ
    刑？便用すること′５ｃ＠似とする特許ｄＩＶ求の範囲
    第１項乃至３項に記載の方法。 ５、　成分（４）として、それぞれがＩＸたをユ２の負
    電荷ケ持つ１乃至６４；４Ｊの隘イオン基と２乃至１０
    １固の疎水ｒＥ随換基と奮有し、隣接する疎水性ｉ’ｊ
    　３４’％基のうち少なくとも２つは七ｉシそれが４乃
    至５個の炭素原子と少なくとも２　＋ｌｊｊの酵素原子
    および／［飽よ窒素原子とを持つｌ乃至５の結合メンバ
    ーを介して結合ぢれているサイズ剤’ｔ　１更用するこ
    とを特徴とする特許５Ｓ丞の軽量４１項乃至４項に記載
    の方法。 ６、　成分囚として、少−なくとも （ａ）３乃至２６個の炭素原子と２乃至６個のヒドロキ
    シル−ま７１ｃハヒドロキシ−Ｃ１−−Ｃ，−アルキル
    基金有する脂肪族アルコール、これは場合Ｖこよっては
    ｌ乃至５１１６１の窒素原子をゼしそして２１ｐ）ｌの
    ヒドロキシル基が４在する時に（・よ％　ｊ：によって
    はＣ６Ｃｔｚ−脂肪族アミン基葡有しうる、七のへテロ
    環内に３・１固の鯰素昧子全ゼしそして３イ固のヒドロ
    千シーＣ，−Ｃ４−アルキル基１几はグリシド力’ｆｉ
    　ｋ　１４する仮素穢式アルコール１１こはグリシド、
    そのアルカン基円に２乃至６イ閣の１２に系原子’ｋＷ
    するアルカンジオールジグリシドまたｒニジ−またはト
    リーフェノールまたｅよジヒドロキシナフタレンを、 （ｂ）　　ｔｍ肪１１だ、そのハロゲン化物、またはそ
    の脂肪残基中に６乃至２２１１ｉｉｌの駁颯原子をＭす
    る？（（１または＃ｓ　２ハぼ肪族アミンと反応させ、
    υこいで （ｃ）２乃王１８個の炭−代１基子ヶ弔フーる無機また
    は有（飛の多塩基酸わるい（・よその無水４グと反応さ
    せて得られるサイス＾ｆｉｌ　ｋ　’＋Ｅ用すること全
    特徴とする特ｉｊ’ｔ　＋ｎボの範囲第５噴に記載の方
    法、 ７、成分（４）として、少なくとも （ａ）１．５−１ｌ、８−１２，３−または２．７−ジ
    ヒドロキシナフタレン、ヒドロキシハイドロ千ノン、ピ
    ロガロール、フロログリシン、ハイドロキノン、ブレン
    ツカチキン、レソ′ルシン、トリス（ヒドロキシエチル
    ）−イソシアヌール酸エステル、ブタン−１，４−ジオ
    ールジグリシド、グリセリン、ブタ′ンー１．２゜４−
    トリオール、ペンタエリトリット、ソルビット、ソルビ
    タン、トリエタノールアミン、ＣＢ−Ｃ１２−脂肪族ア
    ミン−ジェトキシレート、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テト
    ラキス（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン
    まりｔまトリス（ヒドロ千ジメチル）−アミノメタンｔ
    １ （ｂ）　　少なくとも１種の１６乃至２０個の炭素原子
    ｋ）Ａする脂肪酸あるいはそのアルキル残基またはアル
    ケニル幻基中にそれぞれ１６乃至２０１’ｉ、Ｉｉの炭
    素原イを有するアルキル−またはアルケニルハロゲン化
    物韮７を番・ユモノーまたはジアルキルアミンまたはモ
    ノー筐たはジアルキルアミン と反応させそして次に （Ｃ）　　二酸化硫黄、硫酸、クロルスルホン酸、リン
    酸、五酸化リン、ノ活水フタル１ミス、無水コハク酸ま
    ｆｃば無水ンレイン煎と反応させて得られるサイーズ】
    １す會イリこ用すること全特徴とする特許ｒｔ／　、’
    ４＜の範囲：“シロ」貝に記載の方法。 ８、　成分（Ａ）として、それぞれ１互たは２の電荷勿
    狩つ１乃至４個の隘イオン’ｌ′ＪＥ　’Ｅ　ｆｃは敵
    性の基と２乃至５個の疎水性ｉは換すらと全含有し、隣
    接する疎水性置換基のうちの少なくとも２つは各１乃至
    １５個の炭素原子と各２乃至６個のζＡ窒素原子ｔイ唱
    ゛するｌ乃至５の結合メンバーを介して請合されている
    サイズ剤を使用すよることを特徴とする特許請求の範囲
    第１項乃至４項に記載の方法。 ９１戊分（Ａ、）として、少なくとも （ａ）３乃至６．１イ１の室米原子と４乃至４０個の縦
    −る原子と金泊し、場合によってはＮ−Ｃ６−Ｃ，２−
    フルケニルー′またはアルキル基によってモノ置換烙れ
    て いＣもよいポリアルキレンポリアミン を、 （ｂ’）　　６乃至２２個の玩ぶ原子を巾する脂肪酸ま
    たはアルキル−またはアルケニ ル−イソシアネートと反Ｉｂ式せぞして次に （ａ’）　　２カキ１８個の戻累原子ケ有する無機−！
    たは肩４もの多項−！Ｎ峡の無水物、ハロゲンカルボン
    ｒ鏡−＝ｆｃはスルトンと反応させて得られるサイズ３
    １リヲ使用することを 特徴と−する９ケ肝請求の１氾囲第８慣に記載の方法。 ｉｏ、　　成分（Ａ）として、少なくとも（＆’）ＮＩ
    Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）−１，４−ジアミノ
    −ブタン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−１，４−ジア
    ミノ−ブタン、１．２−ビス（３−アミノプロピル−ア
    ミノ）−エタン、ペンタエチレンへキサミーン、デトラ
    エヲーレンペンタミン、トリエチレンテトラミン、ジプ
    ロピレントリアミンまたはジエチレントリアミンを、 （ｂ′）バルミチン酸、ステアリン酸、油ｆ’＆または
    ベヘン酸あるいはオクタデシルイソシアネートと反応格
    せ七して次に （ａ’）　　２−クロル酪酸、３−またケよ２−クロル
    プロピオン酸、ブロム酢酸、クロル酢ｆｉｌま′ｆｃは
    そのアル、カリ金属塩、プロパルスルトン、ベンゾフェ
    ノンテトラカルボン酸、１．８−ナフタル酸、トリーま
    たはピロメリト酸、ノルボルネンジカルボン酸、ヘキサ
    −またはテトラヒドロフタル酸無水物、無水フタル酸、
    話水コハクｈ女、無水グルタル酸、無水マレインＷ　、
    ＃’！ｊ水ジメチルマレイン醒、無水シトラコン酸また
    は無水イ、７コン蔽と反応させて得られるサイズハリ金
    １吏用すること勿十丁徴とする特許Ｆｄ求の範囲第９坦
    にＭＬ　Ｒ＋１の方法。）２１１、　　成分偽）として
    、１または２個のｆｔｌ在的陰イオン４Ｔｔ性メチレン
    基′！！、たはメチン基と、２ま几は３１ｉｚｄの疎水
    装置ｉ・４糸とを′よ有し、ｌ！ｌ１１接する疎水性ｊ
    ｉ、換ン霜の少なくとも２つは各１乃至１５１１！・Ｉ
    のル之素原子および各２乃至４飼の室、１り原子および
    ／ま皮は酸素ｊψ、子ｔイ１するｌまたは２の結合メン
    バーを介して互に１１１、”１合をれて２り且つ該宿在
    的隘イオン醒性メチレン基またはメチジ基は２価または
    ３価の基−ｃｏ−ｃｘ６−ｃｏ−鼠たは−ｃｏ−６ｕ−
    ｃｏ−として存在しているサイズ剤金使用することを特
    徴とする特許請求の範囲第１項乃至４項に記載の方が、
    。 １２、　　成分囚として、 （ｊ’１　）　マＤ　：／　（、’ｄ、ｖ　口：／　ｉ
    ”＋ｆ二／１日ゲン化物、アセトンジカルボン酸または
    マ゛ロン酸、アセトンジカルボン１役１九はメタントリ
    カルボン酸のＣ，−Ｃ４−アルキルエステルｔ （１／’＋　）脂肪アルシールと反応δぜるか、または （＋／’、）シフ／酢酸まｆＣはそのＣ，−ｃ、　−フ
    ルキルニスデルを （ＩＰり脂肪族アミンと反応込ゼ七しで入に（♂′ン　
    （：　４−　Ｃ、□−アルキレンー１Ｃｅ−Ｃ＋ａ−シ
    クロアル千レンｔ′ｆｃはＣ，−Ｃ，、−アリーレンジ
    イソシアネートと反応させて１１られるサイズ剤を１更
    用プ゛ること全特徴とする特ｇｆＲ＊求の範囲第１１Ｊ
    貝に記載の方法。 １３、　　］戊成分Ａ）として、 （／＋　）二塩化マロン酸、マロン１ｊχまたはアセト
    ンジカルボン敵のジメチル−またはジエチル−エステル
    ｔ７ｊｔｊメタントリカルボン液のトリメチル−ｉ′ｆ
    ｃｖよトリエチル−エステルを （ｔ／′、）少なくともｌ柿の８乃圧２２而１の炭素原
    子金石する。ｉ７ｉ合によっては不飽和である脂肪Ｍア
    ルコールと反応芒せてｆ、）られるサイズハリケ１更用
    すること全特憐とする特許請求の範囲第１２垣に記載の
    方法。 １４、成分（Ａ）として、 （ｄ’２　）シアノ酢酸メチルエステルまたはエチルエ
    ステルｔ （ｖ′、）　アルキル残基またはアルケニル銭基中に８
    乃至２２個のＩＡ％原子に！するモノ−またはジー、ア
    ルキルアミンまたはモノ−゛またはジ−アルケニルアミ
    ンと反応させそして次に （１）ブチレンジイソシアネート、ドデシレンジイソシ
    アネート、デシリン−１，１０−ジイソシアネート、ヘ
    キシレン−１゜６−ジイソシアネート、シクロへキシル
    −ｔたレジシクロヘキシル−ジイソシアネート、ナフチ
    レン−１，５−ジイソシアネート、ジフェニル−メタン
    −４，４′−ジイソレアネート、フェニレン−１，４−
    ジイソシアネートマタはトルイレン−λ４−または−４
    ６−ジイソシアネートと反応させ−ＣＬｔられるサイズ
    剤全便用すること全特徴とする特許イ４刃（の範囲第１
    ２項に記載の方法。 １５、　　成分（４）として隘イオン性または１皮性置
    換基として１乃至６個の基−００００または−ＣＯＯ）
    （および２乃至１０個の疎水性１代換基を含イｉｔ、隣
    接する疎水性１１−換屡の少なくとも２つは各４乃至５
    個の炭素Ｊい子と各１個の酸素原子と窒素原子またｔよ
    各２個の酸素または屋素原子を１する１乃至５の結合メ
    ンバーを介して互に結合ケれているサイズ剤を１史用す
    ることを特徴とする特許１Ｆ−求の範囲第１項乃至４項
    に記載の方法。 ｌａ、　　Ｉｚ分（４）として、少なくとも（ａ→　多
    なくとも３個のカルボキシル基金有する脂肪族または芳
    香族カルボン値、４乃至６個のカルボ゛□キシル基’ｔ
    −’ｆ４するポリアルキレンポリアミノ−ポリ酢酸また
    は２１固の・ヒドロキシルン等ヲ有するＩｉＮ肪族モノ
    カルボンｆ翼ｔ　７ｃ　Ｉｔよアミノモノカルボン酸ｔ （ｂｖ／）　　脂肪アルコールおよび／または脂肪族ア
    ミン或いはモノカルボン＋ｙがイ史、用される」、０＆
    には脂肪酸と反応させることによって得られるサイズ剤
    會使用フることを／時機とする〆＋〕ｉｔ’　ｈｔ’４
    求の範囲第１５項に記載の方法。 １７、　　ｂＸ、分（４）として少なくとも（ａ’）　
    　へミメリト酸、トリメリド酸、トリメシン酸、フレニ
    ド酸、メロファン酸、ピロメリト酸、メリト「便、ベン
    ゼンペンタカルボン酸、ベンゾフェノン−トリス乃至ヘ
    キサカルボン酸またはその無水物、トリカルバリル酸、
    アコニドｉ？／　’Ｅ　７ｊはクエン−、ビス（２−カ
    ルボキシエチル）−カルボキシメチルアミン、ニトリロ
    トリプロピオンｔｙｔｔたはニトリロトリ酢酸、グリセ
    リン［，１，２−ジヒドロキシ酪酸、１．３−ｈよび２
    ，３−ジヒドロキシ吉草岐、スタービス（ヒドロキシメ
    チル）−プロピオンｊ＠、Ｎ、Ｎ−ビス（ヒドロキシエ
    チル）−β−アラニン盪たはＮ、Ｎ−ビス（ヒドロキシ
    エチル）−グリシンｔ （ｂ″つ　少なくとも１種の′ｋＡＪＪ’６によっては
    不飽オロの８乃至２２個の炭木原子七石する脂肪族アル
    コールおよび／−１＆はアルキル残基′！またはアルケ
    ニル残基中にそれぞれ８乃至２２個の炭素原子會肩する
    モノ−またはジアルキルアミン１訓′まモノ−またｔよ
    ジアルケニルアミンと、或いは成分（、／ｌ／）として
    モノカルホン阪が使用８れる場合には８乃至２２個の炭
    素原子を有する脂肪酸と反応をせて得られるサイズ剤全
    使用することを特機とする’ｒ：ｆ許錆求の範囲第１６
    項に記載の方法。 １８、成分（４）として分子量が４００乃至３０００で
    あるサイズ剤を使用することをｉｒ子徴とする特許請求
    の範囲第１ｆＡ乃至１７項に’ｆｉ己載の方法。 １９．　　成分（４）として少／、ｔくとも部分的にｊ
    益としてイ〕・１′１ニし−ｔし−Ｃアルカリ金ｌ・４
    水酸化物、アンモニア’！ｆ：　ｆｃ’？ｕ、％　（と
    も６　ｆ＋ｔｌのｊｙ／、　Ｘ　１’；’−子をイ１す
    るアルキルアミンまたはアルカノールアミンとσ才力目
    的に反応させて得られるサイズ剤ケ便用づ−ることを特
    徴とする’？’ｌ・ｉｌ’Ｆ　ｉｉＲ求の範囲第１項乃
    至１８項に記載の方法。 ２０、成分（Ｂ）として分子是が１０００乃至２０　Ｕ
    　００００　　の保持剤′ｆｃ使用すること全特徴とす
    る特ｉｔ′ｆ請求の範囲第１項乃主１９項に記載の方法
    。 ２１、　　保持剤（１３）としてポリアルキレンイミン
    、ポリアルキレンポリアミンと脂肪族ジカルボン叡との
    反応生成物のエビハロゲンヒドリン付加物ま九はポリア
    ルキレンポリアミンとジシアンジアミドおよび場合によ
    ってはさらにエステル化されていないかまたはアルカノ
    ールによってエステル化された有様ジカルボンとの反応
    生成物のエビへロゲンヒドリン付加ｌ吻、ジシアンジイ
    ミ１（とボルムｆルデヒドと’Ｔｆ　ｔＧ４　強敵のア
    ンモニウム塩とアルキレンジアミンま１ｊ？よポリアル
    キレンポリアミンとからなる反応生ＪＪＬ　物、いなご
    まめイノ１床１尺はグアＡ子Ｕ末よシなる１湘イオン変
    性でんぷんまたは戻水化物、エピハロゲーンヒドリンと
    ＭＣｄジアリルアミンとからなる反応生Ｊｆ、物ま１ｃ
    、ｔよポリアミド−アミンｒベースとした共車台体ｋｊ
    、ｔ、：用することを特徴とする特、ｙｌ・請求の倉π
    ｉｌｌ　２“ｊ’７２０　、’、；ムに記載の方法。 ２Ｚ　　（４）の乾燥物質および（Ｂ）の乾燥物質にそ
    れぞれ関して且つ繊維懸濁物の固形分についてサイズ剤
    （４）’ｉ　０．０２乃至３重はパーセントそして保持
    剤（Ｂ）全０．０２乃至３徂澱パーセント【用すること
    を特徴とする特許ｉ１，１１求の範囲Ｊ　１項乃至２１
    項に記載の方法。 ２３、随意ルｙ分の填料として、ホルムアルデヒドと尿
    ネとの縮合生成ｑｗＪ、二叡化チタン、（ｉＩＩｔ酸カ
    ルシウム、タルク、カオリン、モ゛ンモリ口ナイトま／
    こは白票ヲ使用すること全ｌ険徴とする特許請求の範囲
    第１項乃至２２項にｈ己載の方法。 ２４、　　サイズ剤（４）と保持剤（Ｂ）とが任一様の
    ＋Ｉｉ４序で別々に繊維懸濁物に添加される特許請求の
    範囲第１項乃至２３項のいずれかによる方法奮実施する
    ための水性組成物において、少なくとも部分的に塩の形
    態で存在するサイズ剤と、部会によってはさらに常用の
    添加物全含有すること全特徴とする水性組成物。 ２５、サイズ剤（４）と保持剤（Ｂ）とが同時的に繊維
    ｉｉｉヌ濁物に添加される特ｉｔ’　１ｉｉｆ５Ｆ−の
    範囲第１項乃至２３項のいずれかによる方法を実施する
    ための水性・３【↓酸物において、 （４）　２乃至４０重敗パーセントのサイズ剤、（Ｂ）
    　　０．１乃至２００徂澱パーセント保持剤をそれぞれ
    （４）および（Ｂ）の乾燥物質に関して且つその水性組
    成物のＭｉｉｔ’に基準にして含有しそして場合によっ
    てはさらに常用の添加物金含有していることｔ−特徴と
    する水性組成【吻。 ２６、　　／ｒヂ許二、７氷の範囲Ｆｄ　ｌ頃乃壬２３
    ．１！ｊのいずれかに、１己＃Ｃ＜−ａれた方法（Ｃよ
    ってサイジングされた紙またｔまサイジング杯）ｌた（
    政Ａ代。 ２７、　　毛（ま友（・ま板紙のサイジングのために牛
    ｊン「１清求の範［ロ１第１５員ノシ至１９Ｊ貝のいず
    れかに１１シ載のＩ況分（４）６ｒ使用する一１法。 ２８、それから不うら明によυ使用されうるサイズ剤（
    Ａ）が製造可能である中間生ｎ、’、’、物に訃いて、
    該中間住属物が１記式 Ｒ４−Ｃ−０−Ｃ１ｌ、　−−Ｃ−ＣＨ２−０ＨＮ−Ｃ
    −Ｃ馬−０−Ｃ−− ｃＩ（２−ｏｎ −Ｒ３ 〇−島 〇 八 Ａｓ　−０Ｈ ＯＨＩＩ　　　　　　　　ＯＨ 間 Ｃ山−ＣＨ−Ｃ１４−電 ＯＨ （式中、ｑＵｌ乃至５の整数、ｔは１または２、Ａ３と
    Ａ４とはそれぞれプロピレン、イソプロピレン１７′Ｃ
    はエチレン、Ａｓは直鎖状または分枝状の１乃至６個の
    炭素原子を有するアルキレン、Ｑ４ａ −Ｏ−Ｃ−Ｒ，ｆ、屑米し、そして １ Ｒ１＋　ｎｔ　＋　Ｒ１はそれぞれ６乃至２２個の炭素
    原子ｔ−有するアルキル１１ζはアルケニルを意味しそ
    してｑま７Ｃ＆・よｔが１である場合にはＢ、とＲ８と
    は互に異種である）で辰わされること全特徴とする中間
    生成物。 ２９、゛それから本発明によ９便用されつるサイズ剤が
    製造可能な中間生成物において１、’ａ、）　　３乃至
    ６個の音素原子と４乃至４０個の炭素原子とｔ有し、場
    合によってはＮ−Ｃ，−Ｃ，２−アルキル′！たは一ア
    ルケニ・ルによってモノ置侯されたポリアルキレンポリ
    アミンの１モルを （ｂ’＋）　　ａ乃至２２個の炭素原子を有するアルケ
    ニル−ｔｉはアルキルイソシアネートの１乃至〔ｈ”−
    １〕モル（ここで〔ｈ“〕は成分（ａ’、）の窯素原子
    の数を忌味する）と反応させてイりられるものであるこ
    とを特徴とする中間生成物。 ３０、′　　それから本発明によシ使用され９るサイズ
    剤（４）が製造可能な中間生成物において、下記式 ”　（式中、ｐ“は１または２そしてＲ“、とＲ″、と
    はそｉｔぞれ６乃至２２個の縦索原子を有するアルケニ
    ルまたはアルキル全意味する）で衣わされることｌｃ特
    徴とする中間生成物。 ３１、特許請求の範囲第２８項に記載の中間生ｈｋ物の
    製造方法において、 （ＩＬ）ブタン−１，２，４−１リオール、ペンタエリ
    トリット、トリス（ヒドロキシメチル）−アミノ−メタ
    ン貰たｅユ下記式 ％式％ （式中、ｑ＊　Ａｓ　＋　Ａ４およびＲ，ｔよ特許請求
    の範囲第２８項に記載した意味を有する）の化合物の１
    モルを、 （ｂ）式 ％式％ （式中、ａｔ　＊　ＲＩ　、Ｒ６は特許Ｎｒ’Ｊ　：ｒ
    ｌ＜の範囲＃！２８項に記載した意味會肩する）の不飽
    和または飽和脂肪酸の（ｈ−ｉ）モル（ここで（ｈ）は
    成分（ａ）のヒドロキシル基の数である）と反応させる
    か、或いは （８）　　ピロガロール、ヒドロキシハイドロキノン、
    フロログリシンの１モルｔＸはジヒドロナフタレンの１
    モル？ （ｂ）式 ％式％ 亀−２，および／ま九は ｓ　−Ｚｓ （式中、”ｌ　＋　ＲＩ　＋　Ｒ８は特許請求の範囲第
    ２８項に記載した意味盆山しそしてＺｌ　、Ｚ２および
    Ｚｓｆよそれぞれハロゲンを意味する）のアルキルハロ
    ゲン化□物貰ｆｃ、はアルケニルハロゲン化物の（ｈ−
    １〕モル（ここで（ｈ）は成分（ａ）のヒドロキシル基
    の数である）と反応させるか、 或い祉 （、）　　インシアヌール酸−トリグリシドの１モルま
    たは式 （式中、Ａ、は特に’ｆ請求のｉ’、ｉｊ？’聞・ｊｔ
    　２８　、Ｌ瓜に記載した意味を有する）の化合ｆｓの
    １モルを （ｂ）式 ％式％ 式 Ｒ，−ＮＨ，の第１脂肪族アミン および／または式 （上記各式中、Ｒ１とａｌ！ｔ、を特許請求の範囲第２
    ８項に記載した意味全町する）の〔ｈ′〕モル（ここで
    〔ｈ′〕は成分簿のエポキシ基の数である）と反応させ
    ることを特徴とする方法。 ３２、特許請求の範囲第３０項に記載の中間生成物の製
    造方法において、シアノ酢酸またはそのＣ，−Ｃ，−ア
    ルキルエステルの１モルを式 （式中、Ｒ／／　、　、　１ζ“２及びｐ　／／はｌ特
    許請求の範囲第３０項に記載した７６【味を有する）の
    第２または第１アミンの１モルと反応させることヲ特徴
    とする方法。 ３３、／ｌ：ｆｌ！ｆ晶求の範囲第２８項に記載の中間
    土生成物からあるいはそのアルキルタ０４たはアルケニ
    ル残基中に６乃至２２１１．Ｍの炭素原子ケイｌするハ
    イドロキノン、レゾルシン丑たｔよブし・ンツカテギン
    のジアルキルニーデルまたにジアルケニルエーテル金２
    乃至１８１１・」の炭素原子ケイする多塩基性無機また
    は４３＠瞳と反応させることによって製造されうるサイ
    ズ剤として使用可能な化合物またはその塩において、下
    記式 ％式％ Ｃ）ムーＣＨ−Ｃ山−中 Ｘ または （式甲、ｑ　ｔｉｌ乃至５の整数、ｔは１または２、Ｑ
    ｓ　−Ｑｅ　、　Ｑｙ　ＩＩよそれぞれを、ｔμドしそ
    してｘｔよ２乃至１８個の炭素原子を■する無機または
    有機多塩基酸の残基全意味し、ＸｌはＸについて上記し
    た意味を有するか、または、ｔが１の場合にはＣ０−Ｃ
    ｏ　ｌＮ４−ＣＯｏＩ（、ＣＯ−（ＣＩｂ）、−ＣＯＯ
    Ｈ＊−ＣＯ−Ｃｆ（＝ＣＨＣ０ＯＨ′ｆｃＱ　吠し、Ｘ
    ｔはＸについて上ｆ１己した麓ｆｆｌ’ｒ４ｆするか、
    または、ｑ　カｉ　）−合には−ＣＯ−ＣｆＩ＝Ｃｆｉ
    −ＣＯＯＨ。 てＡ、　Ｉ　Ａ４　ｍ　Ａ６　＋　Ｒ１＋　Ｒ１および
    Ｒ１は特奸祷求の範囲第２８項に記載した。帳味ｒ有す
    る）で式わされるものであること全特徴とする化合物ま
    たはその塩。 ３４、Ｉ特許請求の範囲第２９項に記載の（６）と（ｂ
    ’ｌ）　　とから得られた中間生成金、（ｃ’）　　２
    乃至１８ｉ１ｉ’ｊの炭系原子勿有する無機または有機
    多塩ｔｈ敵、２乃至６１ルＩの炭素原子上山する２−ま
    たは３−ハロゲンカルボン酸またはスルトン６゛１乃至
    〔ｈ“〕モル（ここで〔ｈ“〕は成分（ｂ’ｓ）と反応
    していない（１１）と（Ｖｌ）とからなる中間生成物に
    存在する遊ｍ窒素原子の数である）と反応させて得られ
    窺ことを特徴とするサイズ剤として欧州可能な化合物。 ３５、（／、）３乃至６個の窒素原子と４乃至２０個の
    炭素原子とを有するポリアルキレンボリア、ミ）ンの１
    モル金 （ｂ’ｐ）６乃至２２個の炭素原子を有する脂肪酸の１
    乃至（ｈ　／／　＝　ｉ　：］モル（ここで〔ｈ“〕は
    成分（ａ’＋）　　の窒素原子の叔である）と反応させ
    そして仄に （６１）ピロメリト酸、ノルボルネンジカルボン酸、ジ
    メチルマレインは無水物ま次はシトロコン寥無水（吻、
    ２−クロル酪酸、２−または３−クロルプロピオン酸、
    ブロム酢＃１またはプロパンスルトンの１乃主〔ｈ“、
    〕モル（ここで（ｈ“、〕は成分（ｂ’ａ　）と反応し
    ていない（−’、）と（ｂ’＊　）とからなる中間生成
    物に存在する遊離窒素原子の数である）と反応させて得
    られたことｔ％倣とす・□るサイズ剤として使用可能な
    化合物。 ３６、式 （式中、ｐ”とｑ”と岐それぞれ１または２でめシ、几
    “１＋　”ｔ　＋　Ｒ”　ａ　＋　８”４　　ｒｉ　＜
    　ｉｔ　ソれ６乃至２２個の炭素原子を翁するアルキル
    韮たはアルケニルを意味しそしてＡ／／璽は６乃至１４
    個の炭素原子ヲ有するシクロアルキレン、４乃至１２　
    ＋１．＋ｊの灰素原子ケ有するアルキレン″１７Ｉｃは
    ６乃至１４個の旋素原子金有するアリーレンを意味する
    ）で表わされることｆ：特徴とするサイズ剤として使用
    可能な化合物。 ３７、式 ０　　　　　　　　０ 〔式中、ｍＩＩ／とｎ　／／ｌとはそれぞれ１’１７’
    ｊは２であり、そしてｑ　／／ｌ　、とＱ　ｔｌ　ｔと
    はそれぞれ一〇−または−ＮＨｋ意味するか或いｔよＩ
    ｎ′／／および／址たは、　／／／が２である場合には
    ＱＭＩおよび／またはＱ　ＩＩ／、は−Ｎ／全全意 味１−るものであシ、Ｒ１／／、　、　Ｒ““Ｉ　＊　
    Ｒ’ｌ　＋　Ｉビ″２はそれぞれ少なくとも５個の辰素
    原子會有するアルキル２７ｔはアルケニルを意味するも
    のであるが、ただしＨ１／／、　、　ｌ（““ｌ　＊　
    Ｒ’２＋　Ｒ““２の基のうちの少なくとも１つは８乃
    至２２個の炭素原子を有する、そしてＡ　／／／、は下
    記式の２価の基 ＸＬ／／ −Ｃ鳴−ｃｕ−ｃ６−　　　。 Ｘ＃ ＣＩ（、−Ｃ−ＣＩ（、− Ｔ−１ｓ −Ｃ−Ｃ均一 １ Ｃ１ｌ　　　　　　　　　　または Ｘｌ〃 ＣＩ（。 全意味するか或いはＱＪ３　　とＱ／／／４　とが互に
    異種である場合には下記式の基 （Ｙ’％）ｐｚｙ−Ｉ　Ａ’″ Ｘ／ｌ／ −ＣＨ，−Ｃ−Ｃルー Ｈ ｔｌ味するか或いはＱ　”＋とＱｔｌｌ、が互に同じで
    あって一〇−ｆｆｉ；碌味する場合またはＱｌｌｌ。 とＱ　／／／、とが互に異種である場合に１よ下記式％
    式％ ） （゛なお、上ｌ己において、ｘＩは−ｃｏｏｉｉ　　’
    ニアｔｔま−ｃｏｏ”　　ｔ−意味し、 ｐ／／／は１乃主４の整数でめり、 ｑ　／／／とｑ〃〃とはそれぞれ１．２またμ３であり
    、 ｍ／ｌ／　、　　ｎ１１／　、　　、／／／　ｊ、−よ
    びｔ′ｌ′はそれぞれｌｔたは２であシ、そして Ｑ　／Ｉ１１．　　Ｂ　／／／、　　およびＲ““１は
    前り己した７は味を有する）の二価の基金意味する〕で
    衣わされることを特敵とするサイズ剤として使用可能な
    化合物。 ３８、％許請求の範囲第３３項にｈ１２載の化合物−！
    ：たはその塩の、人造方法において、式０ ％式％ （式中、Ａａ　＋　Ａｓ　ｅ　Ｒｔ　＋　Ｒｔ　＋　Ｒ
    ｓおよびＱ＋Ｙよ牛ｔ＃Ｆ請求の４１巳囲嶋２８項にｈ
    己載した貢ｒ＃、を有する）の中１０］生成物の１モル
    、或いは式 （式中、ｑは２，３，４ま几は５であり、Ａｓ　＋　Ｒ
    ＋　＋　Ｒｔ　ｒ　Ｒｓ　ｒｌ、％ｉｒ’ｌ’ｎｉＪ求
    の範囲第２８項に記載した意味奮南するンの中間生成物
    の１モル、或いｔよブタン−１，２゜４−トリオールの
    １モルを、式 （式中、Ｘヶよ！？ｆ訂請求の範囲第３３項に記載しｒ
    ｃＱ紮Ｍする）の多１曲塩基悸酸の１乃至２モルと反応
    ）８せるか、または、グリセリンの１セルを式 （式中、Ｘｌは−ｃｏ−ｃ、　■２−ＣＯＯＨ。 −Ｃｏ　（Ｃ１ｆｌｚ　）２　　Ｃ０ＯＨ、−Ｃｏ　−
    ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ０ＯＨまたは一８Ｏ，）ｌ　　盆意味す
    る）の多・、’＋Ｉｊ塩基性酸の１０王２モルと反応き
    せるか、゛または式 （式中、ＡＢ　ｅ　Ｒ１＋　Ｒ１は％　Ｉｆｆ請求の範
    囲第２８項に記載した意味を有する）の中間生成物の１
    モル金式 （式中、Ｘ２は−Ｃｏ−ＣＨ＝Ｃ１（−ＣＯＯＨ。 り 酸の１乃至２モルと反応笛せるか、または、式 の中間生成ｑ勿あるいは式 （上記各式において、Ｒ１＋　Ｒ１＊　ＲＩは特許、Ｉ
    ｎ求の範囲第２８項に記載し′ｆ′ｃ怠味金有する）の
    化合物の１モル金クロルスルホン酸の１乃至２モルと反
    応させそして得られた反応生成物音所望の場合は対応す
    る塩に変換すること′ｔ−Ｉ特徴とする方法。 ３９、％許請求の範囲第３６項に記載の化合物の製造方
    法において、 メタントリカルボンｒｌｌｌ−Ｃｔ−Ｃａ−ｔ’リアル
    キルエステルの１モル２式 ％式％ （式中・Ｒｔ“、Ｒ′′叩　　Ｒ／／３は４守許【１１
    を求の範囲第３６項にｉ己載の意味勿イゴーする）の脂
    肪ア゛ルコールの３モルと反応妊せるが、或いは式 ％式％ （式中、Ａ“１は特許Ｉｉ＋１求の範囲第３６項に記載
    の意味に！する）のジイソシアネートの１モル金式 （式中、Ｂ″ｔ　＋　　Ｒ″ｔ　’　　Ｒ“Ｉｌｌ　　
    Ｒ”４１　　ｐ“、ｑ“は特許請求の範囲第３６項にｈ
    己載の意味を有する）の甲＋ｙｊ生成物の２モルと反応
    させること全特徴とする方法。 ４０、　　’ｆ’Ｊ’ＮＦ、＋＋Ｖ求（７］１ｉａ囲ｆ
    ％３７ＪｌＫｉｉｔ２１１（）化合物の製造方法におい
    て、式 のポリカルボン酸の１モルを式 Ｒ′／′＋　　ＯＨまたは ＲＩＩ＊　−ＯＨ の脂肪アルコールの２乃至（）、／／７１）モルおよび
    ／まｆｃ、は式 の第１まｆＣは第２脂肪族アミンの２乃至（）、／／／
    −１）モルと反応させるが、或いＶ゛よ式％式％ のジオールの１モル金式 Ｒ，”−ＣＯＯＨまたは Ｒ，′−ＣＯＯＨ の脂肪酸の２モルと反応させる（なお、式中のＡ／／／
    ｈＡ７／／、　、　Ｒ／＋１’、　、　ＲＬ／／、　、
    　Ｒ／／／／　、　ｎ／Ｉ／　　は特許請求の範囲第３
    ７項に記載しｔ意味ケ・Ｈしそしてｈ／／Ｉは出発物質
    として１更用されたポリカルボン酸のカルボキシル基の
    数である）ことを特徴とする特許
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JPS6170094A (ja) * 1984-09-13 1986-04-10 チバ‐ガイギ　アクチエンゲゼルシヤフト 疎水性陰イオンサイズ剤と陽イオン歩留り向上剤とでアルカリ性または中性条件下でサイジングされた紙または厚紙を製造する方法
JPS6170095A (ja) * 1984-09-13 1986-04-10 チバ‐ガイギ　アクチエンゲゼルシヤフト 疎水性陰イオンサイズ剤と陽イオン歩留り向上剤とで紙または厚紙をサイジングする方法
JPS61108799A (ja) * 1984-08-06 1986-05-27 チバ−ガイギ　アクチエンゲゼルシヤフト 陰イオン性疎水性サイズ剤および陽イオン性保持剤で紙をサイジングする方法
JP2014172827A (ja) * 2013-03-06 2014-09-22 Jx Nippon Oil & Energy Corp 摩擦調整剤および潤滑油組成物
JP2017095407A (ja) * 2015-11-25 2017-06-01 国立研究開発法人日本原子力研究開発機構 ニトリロ酢酸ジアセトアミド化合物、抽出剤、及び抽出方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0144284A1 (de) * 1983-10-27 1985-06-12 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Leimen von Papier mit anionischen, hydrophoben Leimungsmitteln und kationischen Retentionsmitteln
EP0176479A1 (de) * 1984-09-13 1986-04-02 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von alkalisch- oder neutralgeleimtem Papier oder Karton mit anionischen, hydrophoben Leimungsmitteln und kationischen Retentionsmitteln
EP0227600A1 (de) * 1985-12-19 1987-07-01 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Leimen von Papier mit anionischen, hydrophoben Leimungsmitteln und polymerisierten Monoallylaminen als Retentionsmitteln
FR2730994B1 (fr) * 1995-02-24 1997-07-18 Renault Nouveaux composes organiques derives d'un 3-alkyloxy-1-alkylamino propan-2-ol ou de son dimere et utilisation de ces composes en tant qu'additif pour carburant
KR20070067138A (ko) * 2004-10-13 2007-06-27 클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드 알칸올아민의 지방산 에스터 및 이의 연화제로서의 용도
AT512143B1 (de) * 2011-11-08 2013-12-15 Chemiefaser Lenzing Ag Cellulosefasern mit hydrophoben Eigenschaften und hoher Weichheit und der dazugehörige Herstellungsprozess

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5236161A (en) * 1975-09-18 1977-03-19 Toray Industries Method of vulcanization of formed product of polyymonovinyl aromatic compound
JPS5246986A (en) * 1975-10-08 1977-04-14 Tatsuo Kizawa Optical ample fuse sealing apparatus
JPS5331808A (en) * 1976-09-02 1978-03-25 Arakawa Rinsan Kagaku Kogyo Sizing agent for paper
JPS5345403A (en) * 1976-09-30 1978-04-24 Arakawa Rinsan Kagaku Kogyo Paper sizing paper
JPS5448866A (en) * 1977-09-26 1979-04-17 Mitsui Petrochem Ind Ltd Production of biaxially oriented polypropylene film with improved antistatic property

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE916927C (de) * 1939-05-27 1954-08-19 Basf Ag Verfahren zur Veredelung von Papier
BE451118A (ja) * 1942-06-17
BE453389A (ja) * 1942-12-01
BE453554A (ja) * 1942-12-11
GB711404A (en) * 1951-04-18 1954-06-30 American Cyanamid Co Improvements relating to the production of sized paper
DE1030671B (de) * 1954-05-26 1958-05-22 Zschimmer & Schwarz Chem Fab Verfahren zum Leimen von Papier
US2772967A (en) * 1954-06-28 1956-12-04 American Cyanamid Co Sized paper
DE1621698A1 (de) * 1966-01-14 1971-06-09 Monsanto Co Leimungsverfahren
US3796735A (en) * 1971-12-08 1974-03-12 Texaco Inc Esters by thermal cleavage and reaction of alpha-nitroketones with alcohols
DE2459165A1 (de) * 1974-12-14 1976-06-24 Basf Ag Leimungsmittel fuer papier
JPS5236131A (en) * 1975-09-18 1977-03-19 Yoshizaki Kozo Coating compositions based on thermosetting resins having improved pro cessability
JPS5415950A (en) * 1977-07-07 1979-02-06 Marubishi Oil Chemical Antistatic agent for synthetic high molecular material
US4175047A (en) * 1978-09-25 1979-11-20 Mobil Oil Corporation Synthetic ester and hydrogenated olefin oligomer lubricant and method of reducing fuel consumption therewith
US4376078A (en) * 1980-03-28 1983-03-08 Ciba-Geigy Corporation Reaction product salts of epoxides, polyalkylenepoly-aminoamides, fatty amines and fatty acids or fatty acid esters, halides, isocyanates or ketene dimers
US4386965A (en) * 1980-07-03 1983-06-07 Ciba-Geigy Corporation Process for obtaining coating compositions of improved whiteness
EP0123763A3 (de) * 1983-03-30 1986-03-19 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Leimen von Papier mit anionischen, hydrophoben Leimungsmitteln und kationischen Retentionsmitteln

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5236161A (en) * 1975-09-18 1977-03-19 Toray Industries Method of vulcanization of formed product of polyymonovinyl aromatic compound
JPS5246986A (en) * 1975-10-08 1977-04-14 Tatsuo Kizawa Optical ample fuse sealing apparatus
JPS5331808A (en) * 1976-09-02 1978-03-25 Arakawa Rinsan Kagaku Kogyo Sizing agent for paper
JPS5345403A (en) * 1976-09-30 1978-04-24 Arakawa Rinsan Kagaku Kogyo Paper sizing paper
JPS5448866A (en) * 1977-09-26 1979-04-17 Mitsui Petrochem Ind Ltd Production of biaxially oriented polypropylene film with improved antistatic property

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61108799A (ja) * 1984-08-06 1986-05-27 チバ−ガイギ　アクチエンゲゼルシヤフト 陰イオン性疎水性サイズ剤および陽イオン性保持剤で紙をサイジングする方法
JPS6170094A (ja) * 1984-09-13 1986-04-10 チバ‐ガイギ　アクチエンゲゼルシヤフト 疎水性陰イオンサイズ剤と陽イオン歩留り向上剤とでアルカリ性または中性条件下でサイジングされた紙または厚紙を製造する方法
JPS6170095A (ja) * 1984-09-13 1986-04-10 チバ‐ガイギ　アクチエンゲゼルシヤフト 疎水性陰イオンサイズ剤と陽イオン歩留り向上剤とで紙または厚紙をサイジングする方法
JP2014172827A (ja) * 2013-03-06 2014-09-22 Jx Nippon Oil & Energy Corp 摩擦調整剤および潤滑油組成物
JP2017095407A (ja) * 2015-11-25 2017-06-01 国立研究開発法人日本原子力研究開発機構 ニトリロ酢酸ジアセトアミド化合物、抽出剤、及び抽出方法

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Publication number Publication date
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EP0096654A3 (en) 1984-11-14
FI79579B (fi) 1989-09-29

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