JPS59210961A - 抗ブロツキング性フイルム形成用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は抗ブロツキング性を有する透明フィルムを高速
でかつ安定的に成形し得る樹脂組成物に関する。更に詳
しくは密度０．８９０〜０．９４５（１／　ｃｍ’の１
チレンーα−オレフィン共重合体８０へ・９９重間％と
ポリプロピレン系樹脂１〜２０重量％とからなる樹脂組
成物に無機充填剤３００〜５０００ｐｐｍを添加してな
る抗ブロツキング性フィルム形成用樹脂組成物に関づる
ものである。

従来、汎用樹脂として大量に用いられているポリエチレ
ンは高圧下ラジカル重合に゛よって得られる低密度ポリ
エチレンく一般には高圧法ポリエチレンという）と中・
低圧下１．チグラー触媒またはフィリップス触媒等を用
いてイオン重合により得られる高密度ポリエチレンが製
造され、各々の有する特性を利用して各分野に活用され
ている。

例えば、低密度ポリエチレンは透明性や光沢性等の光学
的性質および加工性にすぐれ、安価であることなどから
、製品の大半が包装用フィルムとして供せられている。

また、高密度ポリエチレンは剛性その他機載面性質に優
れていることからコンテナ等の射出成形品、ヤーン、テ
ープ等の延伸成形品等の用途に特徴を有し、一部包装用
フイルムとして用いられている。

近年、省資源化に伴ない、低圧または高圧下においてチ
グラー触媒を用い、エチレンとα−オレフィンをコモノ
マーとして共重合させたエチレン共重合体が工業化され
ている。このエチレン共重合体は直鎖低密度ポリエチレ
ンとも呼ばれ、光学的性質、機械的強度、加工性等が優
れているところから、急速に前記包装用フィルム分野お
よび新規用途へと販路を拡大しつつある。

前述の高圧下のラジカル重合による低密度ポリエチレン
フィルムは透明性、光沢性等の光学的性質、二次加工時
のヒートシール性、あるいは加工時の成形安定性が良い
等の多くの利点を有しているが、剛性、衝撃強度、腰が
ない等の機械的強度に乏しいという欠点を有する。

これに反して直鎖低密度ポリエチレンは機械的強度が強
く、ドローダウン性が良いので大幅なダウンゲージが行
なえるという利点を有するが、透明性等の光学的性質や
加工時の成形安定性が悪いという欠点を有している。最
近ではこれら光学的性質や成形安定性を前記ラジカル重
合による低密度ポリエチレン程度に改良する試みとして
特願昭５（３−１９１７０９号、特願昭５７−１０１９
６８号あるいは特開昭５３−１４６７６４号等の各公報
に開示される様に成形加工法を工夫覆ることにより一応
の成果をあげている。

しかしながら上記光学的性質の向上おにびより高速化の
要求にイ￥ない、フィルムの抗ブロツキング性が悪化ザ
るという新たな問題が生じており、従来配合きれている
抗ブロック剤の性能では透明性が良くて、ブロッキング
防止効果が充分なフィルムを１ｑることは困難であった
。

従来からこのブロッキング↑４または滑性を改良づる方
法として、特公昭４０−８８３５号、同４４−２４２７
５号、同４９−４５５０号、同４９−１８６１９号等の
各公報に開示される様に、シリカあるいは脂肪酸アミド
等の抗ブロツキング剤または滑剤等の添加剤の添加によ
って改良されることは公知である。

また、ポリエチレン等に異種の樹脂、ワックス等を混入
させて、上記欠点あるいは加工性等を改良することが、
特公昭３７〜１４６２５号、同３９−２４１０７号、同
４０−１６７９０号、同４２−５８７１号、同４５−１
８０１５号、同４７−２１８０号、特開昭５４−４８８
４６号等の各公報に提案されている。

しかしながら、エチレン−α−オレフィン共重合体に上
記抗ブロツキング剤または滑剤を添加し、実用に供しえ
るフィルムに覆るためには大量の抗ブロツキング剤また
は滑剤を添加しなければならず、フィルムの透明性が大
幅に損なわれる。

またエチレン−α−オレフィン共重合体に異種の樹脂等
を混入させる方法においても上記抗ブロツキング剤等の
添加剤と同様に透明性を損うばかりでなく、フィルムの
強度低下や、フィルムに筋が入る、グルの生成、低温特
性の低下等のフィルム特性悪化の原因となる。

本発明は上記問題点を解決するために鋭意検討した結果
達成されたものひある。

すなわら本発明は、密度０．８９０〜０．９４５（１／
ｃｍ’のエチレン−α−Ａレフイン共重合体８０−．９
９重量％とポリプロピレン系樹脂１〜２０重量％とから
なる樹脂組成物に無機充填剤３００〜５０００　ｐ　１
＋　ｍを添加してなる抗ブロツキング性を有し、かつ透
明性の優れたフィルムを形成覆る樹脂組成物を提供づる
ことにある。

本発明に使用するエチレン−α−オレフィン共重合体と
は、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共
重合体、好ましくはエチレンど炭素数３〜８のα−オレ
フィンとの共重合体であり、例えばエチレン−ブテン−
１共小合体、■ヂレンーヘキセンー１共重合体、エチレ
ン−ヘアアン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共
重合体、■ヂレンー４メチルペンテンー１共重合体また
はそれらの混合物等が挙げられる。

上記エチレン−α−オレフィン共重合体の製造法は、高
、中、低圧法にＪ：る気相重合法、スラリー重合法、溶
液重合法など特に限定されないが、密度は０．８９０〜
０．９４５ｇ／ｃｃの範囲にあることが肝要である。密
度が０．８９０ｇ　／ｃｃ未渦においては機械的特性が
低下し、０．９４５ｇ　、／ＣＣを超える場合において
は透明性の改良効果に乏しい。

上記エチレン−ａ−Ａレフイン共重合体の樹脂物性とし
ては、ヌル１〜インデツクス（以下、単にＭＩど称η）
が０．１〜２０（］、／１０分、好ましくは０．３〜１
５ｉ；ｌ／１０分、密度が上記に示したように０．８９
０〜０．９４５ｇ／ｃｃ、ヌル１−テンションが少なく
とも０．３（１以上、好ましくは０．５〜ＳＬ　Ｎ値が
１．２〜３．０、好ましくは１．３〜２，０、分子量が
８〜３０万、分子量分布（Ｍ　ｗ／Ｍ　ｎ）が２．５〜
１０の範囲のものが好ましい。

本発明に使用するポリプロピレン系樹脂とはアイソタク
チックポリプロピレン、プロピレン−］−チレン共重合
体、プロピレン−ブテン−１共重合体等のプロピレンを
主成分とする他のα−オレフィンとの共重合体、ポリプ
ロピレンワックスまたはそれらの混合物を包含し、結晶
性のものが好ましい。

本発明でいう無機充填剤とは、シリカ、珪藻上、クレー
、タルク、げオライ］−等のシリカ系組成物、炭酸カル
シウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の通例の抗ブロツキン
グ剤が挙げられ、特にケイ素原子を含有づるシリカ系の
抗ブロツキング剤が効果的であり、かつ平均粒経が５μ
以下のものが好ましい。

本発明の組成物は、上記エヂレン＝−α−Ａレフイン共
重合体８０〜９９重最％とポリプロピレン系樹脂１〜２
０車昂％、好ましくはボリブＬ１ピレン系４ｊ１脂３〜
１５重量％の樹脂組成物に無機充填剤３００〜５０００
　ｐ　ｐ　ｍ　、好ましくは５００〜４　（１（１０１
）　１）Ｉｌｌを添加した組成である。

上記ポリプロピレン系樹脂および無機充填剤が特定未満
、すなわちポリプロピレン系樹脂１重量％未満および無
機充填剤３００１）Ｉ］　ｍ未満においＣは、抗ブロツ
キング性の効果が期待できず、また特定範囲を超える場
合、すなわちポリブ］」ピレン系樹脂２０重量％超およ
び無機充填剤５０００ｐｐｍ超においてはフィルムの透
明１／１あるいは機械的強度が損なねれる。特にポリブ
［１ピレン系樹脂の過度の配合はフィルムの強度低下や
フィルム表面にポリプロピレン樹脂の筋が現出し、外観
ムラが生して商品価値を低下させるばかりでなく、低温
特性等の悪化を伴う。

本発明の特徴はポリプロピレン系樹脂ど無機充填剤をあ
る特定範囲において併用することにより、透明性を高圧
法ボリエヂレン並みに維持しながら抗ブロツキング性を
大幅に改善することができる。

このことはより高速化した場合の成形温度の上昇に伴い
、よりプロツキンクの発生が起り易い成形方法の際に本
発明の効果の１畳位性が−Ｆ分発揮される。

本発明のもう一つの特徴は溶融張）ｊの小さいエチレン
−α−オレフィン共重合体にポリプロピレン系樹脂が添
加されることにより、インフレーション成形時の樹脂組
成物の溶融張ツノが増加し、バブル安定性（成形安定性
）が良くなり、格段に加工しやすく取扱い易くなる。

また本発明の組成物にはフィルムの使用目的に応じて本
発明の目的を損なわない範囲で通常の滑剤（例えばパラ
フィン、ワックス等の炭化水素系、ステアリン酸等の脂
肪酸系、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の脂肪酸
アミド系、ステアリン酸ブチル、グリセリド、エステル
ワックス等の」ステル系、−価アルコール、多価アルコ
ール等からなる脂肪族アルコール系、金属石（プん等）
や酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を添加しても差
支えない。

本発明の組成物を用いて製造されるフィルムはＴダイ法
、インフレーション法等の通例の方法に採用されるが、
装置が簡単で安価な製造法であるインフレーション法に
おいてより園位性が発揮される。

、ト述の様に本発明の組成物は透明性、抗ブロツキング
性および成形安定性等を改良づることにより、１ヂレン
ーα−オレフィン共重合体の特性である。耐熱性、機械
的強度が強く、腰のある良好なフィルムをより高速で生
産づることがぐぎる。

以下本発明を実施例、参考例および比較例によりさらに
詳述する。

参考例１ 高圧法低密度ポリエチレン（商品名二日石しクスロンＦ
３１、Ｍ　Ｉ　　２．０ｇ７１０分、密度０．９２３０
　／ｄ）にシリカ（商品名ニス−パーフロス、ジョンマ
ンピル打製）０．３重量％添加しＣなる組成物を、従来
の一段エアーリングからなるインフレーシ三１ンフィル
ム製造装置を用いてブロー比１．９、引取速度２０ｍ／
分、厚さ３０μのフィルムを成形し、そのブロッキング
性およびフィルム物性を第１表に示した。

実施例１ エチレン−ブテン−１共重合体（ＭＩｏ、９０ｇ／′１
０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ、ブテン−１含右吊４，
０モル％）９７重ｆｉ１％とポリプロピレン（ＭＩ７（
１／１０分、密度０．９０！Ｉｔ／ａｙｌ、エチレン含
有量３型量％）３．０重量％とからなる樹脂分に対して
参考例１で用いたシリカを０．３重量％配合した組成物
を、スクリュー径５０　ｍ　＋ｎφ、Ｌ／Ｄ＝２４の押
出機で押出し、ベレットを製造した。このペレッ１〜を
スクリュー径５０　＋ｎ　ｍφ、Ｌ　／　Ｄ　＝　２６
の押出機、グイ径１００　ｍ　ｍφ、ダイギャップ２．
Ｏｍｍのグイおよび特願昭５７−１０１９６８号に記載
されるＴアーリングからなるインフレーション製造装置
を用いて、樹脂温度２００℃、ブロー比１．９、引取速
度２０ｍ／分Ｃ厚さ３０μのフィルムを成形し、その成
形条件におけるブロッキング性およびフィルム物性を第
１表に示した。

実施例２〜４ 実施例１で使用したポリプロピレン含有化を５．１０お
よび２０重司％とした以外は実施例１と同様の配合とし
、実施例１に準じてフィルムを成形し、ブロッキング性
およびフィルム物性を第１表に示し　ｌこ　。

比較例１〜７ 実施例′ＩＣ用いたエヂレンーフテンー１共重合体、ポ
リプロピレンおにび無普幾充填剤を用い、ポリプロピレ
ンおよび無機充填剤の配合量を各々本発明の範囲外とし
、実施例１に準じてフィルムを成形し１＝　０そのゾ［
１ツキング性およびフィルム物性を第１表に示した。

第１表に示されるように、■チレンーブテンー１にポリ
プロピレンを特定量配合した実施例１〜４は、参考例１
に比較して、透明性に優れ、ブ［１ツキング性も同等以
上である。ポリプロピレンおＪ：び無機充填剤（シリカ
）を無配合の比較例１および無機充填剤（シリカ）を無
配合の比較例２〜３はブロッキング性に劣り、比較例４
は霞度と透明度および強度に劣る。他方、ポリプロピレ
ン無配合の比較例５〜６はブロッキング性に劣り、比較
例７は透明性に劣る。

実施例５　ｉｆ　Ｊ：び比較例８ 無機充填剤としてシリカに代え−Ｃタルクを用いた以外
は実施例２および比較例５と同一配合でフィルムを成形
し、実施例１の方法に準じてブロッキング性およびフィ
ルム物性を測定した。結果を第２表に示した。

第２表においても、実施例２および比較例５と同様の結
果が得られ、ポリプロピレン無配合の比較例８はポリプ
ロピレンを配合した実施例５に比較してブロッキング性
に劣る。

実施例６・・・９　ｄ５よび比較例９・・・１０実施例
１・〜４　Ｊ５　Ｊ：び比較例５１・・・６と同一配合
で引取速度を３Ｏｎ＋　／分にして実施例１の方法に準
じノイルムを成形した。そのブロッキング性とフィルム
物性を第３表に示した。

第３表に示されるように、引取速度を変え−Ｃも本発明
の範囲内にある実施例６〜９はブロッキング性ｄ３よび
透明性に優れるが、ボリブ［１ピレン無配合の比較例９
〜１０はブロッキング性または透明性に劣る。

実施例１０ エチレン−ヘキセン−１共重合体（ＭＩ　　Ｏ，９８（
］／１０分、密度０．９２４ｇ　ｌｃｔ、ヘキセン−１
含有酪３．１モル％）９５５重重と実施例１Ｃ用いたポ
リプロピレン５重重％からなる樹脂分に対して、シリカ
を０．３手招％配合した組成物を用いて、実施例１に準
じてフィルムを成形し、ブロッキング性おＪ：びフィル
ム物性を第４表に示しＩご。

比較例１１ ポリプロピレンを配合しない以外は実施例１０と同様に
フィルムを成形して、ブロワ４ング性およびフィルム特
性を測定し、結果を第４表に示す。

第４表においてもエチレン−ヘキセン−１にポリプロピ
レンａ５よび無機充填剤を特定量配合した実施例１０は
ブロッキングｔ！および透明性に優れるが、これに対し
ポリプロピレン無配合の比較例１１はブロッキング性に
劣る。

尚、第１表〜第４表の試験法は以下の方法で行なった。

１）霞　度：　ＡＳＴＭ−Ｄ１００３ニｔｌｌｌａ２）
透明度：（８石化学法） （掬利上色彩技術研究所製の透明度測定装置ＴＭ−１０
を使用し、フィルムに平行光線（入射光）をあて、フィ
ルムを通過した光線の入射光に対する割合を百分率で表
わした（数字が大きいほどく最大１００％）透明性が良
好であることを示す）。

３）′ｆＪ撃強度：ＡＳＴＭ−Ｄ１７０９準拠４）ブロ
ッキング性 ■ピンチロールの］・ルク インフレーシ」ンフィルム成形時にピンチ（）たブロッ
キングフィルムに再度空気を入れてピンチロールで巻取
る際のトルクの大ぎさを１〜１０段階で表示した。ブロ
ッキング度の強いほど１−ルクが大きく、１０以−Ｌと
表示したものは１−ルクが大きいためピンチロールで巻
取ることが困雌であった。

■官能テス１− ◎　ブロッキングしない。

Ｏわずかにブロッキングするが良好。

△　かなりブロッキングする。

×　完全にブロッキングする。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、密度０．８９０〜０．９４５ｇ　／ｃｍのエチレン
   −α−オレフィン共重合体８０〜９９重門％とポリプロ
   ピレン系樹脂１〜２０重量％とからなる樹脂組成物に無
   機充填剤３００〜５０００１１１１ｍを添加してなる抗
   ブロツキング性フィルム形成用樹脂組成物。 ２、前記エチレン−α−オレフィン共重合体が二［チレ
   ンーブテンー１共重合体である前記特許請求の範囲第１
   項に記載の抗ブロツキング性フィルム形成用樹脂組成物
   。 ３、前記エチレン−α−オレフィン共重合体がエヂレン
   ーヘキレンー１共重合体である前記特許請求の範囲第１
   項に記載の抗ブロツキング性フィルム形成用樹脂組成物
   。 ４、前記無機充填剤がケイ素原子を必須成分として含む
   組成物からなる前記特許請求の範囲第１項〜第３項のい
   ずれかに記載の抗ブロツキング性フィルム形成用樹脂組
   成物。 ５、前記ケイ素原子を必須成分として含む組成物がシリ
   カ系充填剤である前記特許請求の範囲第４項に記載の抗
   ブロツキング性フィルム形成用樹脂組成物。