JPH0463097B2

JPH0463097B2 -

Info

Publication number: JPH0463097B2
Application number: JP58084014A
Authority: JP
Inventors: Toshiharu Futasugi; Tetsuo Koe; Hiroshi Ibuki; Shinji Miwa; Tetsuo Watanabe
Original assignee: Nippon Petrochemicals Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1983-05-16
Filing date: 1983-05-16
Publication date: 1992-10-08
Also published as: JPS59210961A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は抗ブロツキング性を有する透明フイル
ムを高速でかつ安定的に成形し得る樹脂組成物に
関する。更に詳しくは密度0.890〜0.945ｇ／cm³、
メルトインデツクス0.1〜20ｇ／10分の直鎖低密
度エチレン−α−オレフイン共重合体80〜99重量
％とポリプロピレン系樹脂１〜20重量％とからな
る樹脂組成物にケイ素原子を必須成分として含む
無機充填剤300〜5000ppmを添加してなる抗ブロ
ツキング性フイルム形成用樹脂組成物に関するも
のである。従来、汎用樹脂として大量に用いられているポ
リエチレンは高圧下ラジカル重合によつて得られ
る低密度ポリエチレン（一般には高圧法ポリエチ
レンという）と中・低圧下、チグラー触媒または
フイリツプス触媒等を用いてイオン重合により得
られる高密度ポリエチレンが製造され、各々の有
する特性を利用して各分野に活用されている。例えば、低密度ポリエチレンは透明性や光沢性
等の光学的性質および加工性にすぐれ、安価であ
ることなどから、製品の大半が包装用フイルムと
して供せられている。また、高密度ポリエチレンは剛性その他機械的
性質に優れていることからコンテナ等の射出成形
品、ヤーン、テープ等の延伸成形品等の用途に特
徴を有し、一部包装用フイルムとして用いられて
いる。近年、省資源化に伴ない、低圧または高圧下に
おいてチグラー触媒を用い、エチレンとα−オレ
フインをコモノマーとして共重合させたエチレン
共重合体が工業化されている。このエチレン共重
合体は直鎖低密度ポリエチレンとも呼ばれ、光学
的性質、機械的強度、加工性等が優れているとこ
ろから、急速に前記包装用フイルム分野および新
規用途へと販路を拡大しつつある。前述の高圧下のラジカル重合による低密度ポリ
エチレンフイルムは透明性、光沢性等の光学的性
質、二次加工時のヒートシール性、あるいは加工
時の成形安定性が良い等の多くの利点を有してい
るが、剛性、衝撃強度、腰がない等の機械的強度
に乏しいという欠点を有する。これに反して直鎖低密度ポリエチレンは機械的
強度が強く、ドローダウン性が良いので大幅なダ
ウンゲージが行なえるという利点を有するが、透
明性等の光学的性質や加工時の成形安定性が悪い
という欠点を有している。最近ではこれら光学的
性質や成形安定性を前記ラジカル重合による低密
度ポリエチレン程度に改良する試みとして特願昭
56−191709号、特願昭57−101968あるいは特開昭
53−146764号等の各公報に開示される様に成形加
工法を工夫することにより一応の成果をあげてい
る。しかしながら上記光学的性質の向上およびより
高速化の要求に伴ない、フイルムの抗ブロツキン
グ性が悪化するという新たな問題が生じており、
従来配合されている抗ブロツク剤の性能では透明
性が良くて、ブロツキング防止効果が充分なフイ
ルムを得ることは困難であつた。従来からこのブロツキング性または滑性を改良
する方法として、特公昭40−8835号、同44−
24275号、同49−4550号、同49−18619号等の各公
報に開示される様に、シリカあるいは脂肪酸アミ
ド等の抗ブロツキング剤または滑剤等の添加剤の
添加によつて改良されることは公知である。また、ポリエチレン等に異種の樹脂、ワツクス
等を混入させて、上記欠点あるいは加工性等を改
良することが、特公昭37−14625号、同39−24107
号、同40−16790号、同42−5871号、同45−18015
号、同47−2180号、特開昭54−48846号等の各公
報に提案されている。しかしながら、エチレン−α−オレフイン共重
合体に上記抗ブロツキング剤または滑剤を添加
し、実用に供しえるフイルムにするためには大量
の抗ブロツキング剤または滑剤を添加しなければ
ならず、フイルムの透明性が大幅に損なわれる。またエチレン−α−オレフイン共重合体に意種
の樹脂等を混入させる方法においても上記抗ブロ
ツキング剤等の添加剤と同様に透明性を損うばか
りでなく、フイルムの強度低下や、フイルムに筋
が入る、ゲルの生成、低温特性の低下等のフイル
ムの特性悪化の原因となる。本発明の上記問題点を解決するために鋭意検討
した結果達成されたものである。すなわち本発明は、密度0.890〜0.945ｇ／cm³、
メルトインデツクス0.1〜20ｇ／10分の直鎖低密
度エチレン−α−オレフイン共重合体（以下、単
にエチレン−α−オレフイン共重合体と称す）80
〜99重量％とポリプロピレン系樹脂１〜20重量％
とからなる樹脂組成物にケイ素原子を必須成分と
して含む無機充填剤（以下、単に無機充填剤と称
す）300〜5000ppmを添加してなる抗ブロツキン
グ性を有し、かつ透明性の優れたフイルムを形成
する樹脂組成物を提供することにある。本発明に使用するエチレン−α−オレフイン共
重合体とは、エチレンと炭素数３〜12のα−オレ
フインとの共重合体、好ましくはエチレンと炭素
数３〜８のα−オレフインとの共重合体であり、
例えばエチレン−ブテン−１共重合体、エチレン
−ヘキサン−１共重合体、エチレン−ヘプテン−
１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、
エチレン−４メチルペンテン−１共重合体または
それらの混合物等が挙げられる。上記エチレン−α−オレフイン共重合体の製造
法は、高、中、低圧法による気相重合法、スラリ
ー重合法、溶液重合法など特に限定されないが、
密度は0.890〜0.945ｇ／c.c.の範囲にあることが肝
要である。密度が0.890ｇ／c.c.未満においては機
械的特性が低下し、0.945ｇ／c.c.を超える場合に
おいては透明性の改良効果に乏しい。上記エチレン−α−オレフイン共重合体の樹脂
物性としては、メルトインデツクス（以下、単に
MIと称す）が0.1〜20ｇ／10分、好ましくは0.3〜
15ｇ／10分、密度が上記に示したように0.890〜
0.945ｇ／c.c.、メルトテンシヨンが少なくとも0.3
ｇ以上、好ましくは0.5〜５ｇ、Ｎ値が1.2〜3.0、
好ましくは1.3〜2.0、分子量が８〜30万、分子量
分布（Ｍ／Ｍ）が2.5〜10の範囲のものが好
ましい。本発明に使用するポリプロピレン系樹脂とはア
イソタクチツクポリプロピレン、プロピレン−エ
チレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合
体等のプロピレンを主成分とする他のα−オレフ
インとの共重合体、ポリプロピレンワツクスまた
はそれらの混合物を包含し、結晶性のものが好ま
しい。本発明でいう充填剤とは、ケイ素原子を必須成
分として含む組成物からなるもので、特にシリ
カ、珪藻土、クレー、タルク、ゼオライト等のシ
リカ系組成物からなる抗ブロツキング剤が効果的
であり、かつ平均粒径が5μ以下のものが好まし
い。本発明の組成物は、上記エチレン−α−オレフ
イン共重合体80〜99重量％とポリプポピレン系樹
脂１〜20重量％、好ましくはポリプロピレン系樹
脂３〜15重量％の樹脂組成物に無機充填剤300〜
5000ppm、好ましくは500〜4000ppmを添加した
組成である。上記ポリプロピレン系樹脂および無機充填剤が
特定未満、すなわちポリプロピレン系樹脂１重量
％未満および無機充填剤300ppm未満においては、
抗ブロツキング性の効果が期待できず、また特定
範囲を超える場合、すなわちポリプロピレン系樹
脂20重量％超および無機充填剤5000ppm超におい
てはフイルムの透明性あるいは機械的強度が損な
われる。特にポリプロピレン系樹脂の過度の配合
はフイルムの強度低下やフイルム表面にポリプロ
ピレン樹脂の筋が現出し、外観ムラが生じて商品
価値を低下させるばかりでなく、低温特性等の悪
化を伴う。本発明の特徴はポリプロピレン系樹脂と無機充
填剤をある特定範囲において併用することによ
り、透明性を高圧法ポリエチレン並みに維持しな
がら抗ブロツキング性を大幅に改善することがで
きる。このことはより高速化した場合の成形温度
の上昇に伴い、よりブロツキングの発生が起り易
い成形方法の際に本発明の効果の優位性が十分発
揮される。本発明のもう一つの特徴は溶融張力の小さいエ
チレン−α−オレフイン共重合体にポリプロピレ
ン系樹脂が添加されることにより、インフレーシ
ヨン成形時の樹脂組成物の溶融張力が増加し、バ
ブル安定性（成形安定性）が良くなり、格段に加
工しやすく取扱い易くなる。また本発明の組成物にはフイルムの使用目的に
応じて本発明の目的を損なわない範囲で通常の滑
剤（例えばパラフイン、ワツクス等の炭化水素
系、ステアリン酸等の脂肪酸系、オレイン酸アミ
ド、エルカ酸アミド等の脂肪酸アミド系、ステア
リン酸ブチル、グリセリド、エステルワツクス等
のエステル系、一価アルコール、多価アルコール
等からなる脂肪族アルコール系、金属石けん等）
や酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を添加し
ても差支えない。本発明の組成物を用いて製造されるフイルムは
Ｔダイ法、インフレーシヨン法等の通例の方法に
採用されるが、装置が簡単で安価な製造法である
インフレーシヨン法においてより優位性が発揮さ
れる。上述の様に本発明の組成物は透明性、抗ブロツ
キング性および成形安定性等を改良することによ
り、エチレン−α−オレフイン共重合体の特性で
ある耐熱性、機械的強度が強く、腰のある良好な
フイルムをより高速で生産することができる。以下本発明を実施例、参考例および比較例によ
りさらに詳述する。参考例１高圧法低密度ポリエチレン（商品名：日石レク
スロンF31、MI2.0ｇ／10分、密度0.923ｇ／cm³）
にシリカ（商品名：スーパーフロス、ジヨンマン
ビル社製）0.3重量％添加してなる組成物を、従
来の一段エアーリングからなるインフレーシヨン
フイルム製造装置を用いてブロー比1.9、引取速
度20ｍ／分、厚さ30μのフイルムを成形し、その
ブロツキング性およびフイルム物性を第１表に示
した。実施例１エチレン−ブテン−１共重合体（MI0.90ｇ／
10分、密度0.920ｇ／cm³、ブテン−１含有量4.0モ
ル％）97重量％とポリプロピレン（MI7ｇ／10
分、密度0.90ｇ／cm³、エチレン含有量３重量％）
3.0重量％とからなる樹脂分に対して参考例１で
用いたシリカを0.3重量％を配合した組成物を、
スクリユー径50mmφ、Ｌ／Ｄ＝24の押出機で押出
し、ペレツトを製造した。このペレツトをスクリ
ユー径50mmφ、Ｌ／Ｄ＝26の押出機、ダイ径100
mmφ、ダイギヤツプ、2.0mmのダイおよび特願昭
57−101968号に記載されるエアーリングからなる
インフレーシヨン製造装置を用いて、樹脂温度
200℃、ブロー比1.9、引取速度20ｍ／分で厚さ
30μのフイルムを成形し、その成形条件における
ブロツキング性およびフイルム物性を第１表に示
した。実施例２〜４実施例１で使用したポリプロピレン含有量を
５、10および20重量％とした以外は実施例１と同
様の配合とし、実施例１に準じてフイルムを成形
し、ブロツキング性およびフイルム物性を第１表
に示した。比較例１〜７実施例で用いたエチレン−ブテン−１共重合
体、ポリプロピレンおよび無機充填剤を用い、ポ
リプロピレンおよび無機充填剤の配合量を各々本
発明の範囲外とし、実施例１に準じてフイルムを
成形し、そのブロツキング性およびフイルム物性
を第１表に示した。第１表に示されるように、エチレン−ブテン−
１にポリプロピレンを特定量配合した実施例１〜
４は、参考例１に比較して、透明性に優れ、ブロ
ツキング性も同等以上である。ポリプロピレンお
よび無機充填剤（シリカ）を無配合の比較例１お
よび無機充填剤（シリカ）を無配合の比較例２〜
３はブロツキング性に劣り、比較例４は霞度と透
明度および強度に劣る。他方、ポリプロピレン無
配合の比較例５〜６はブロツキング性に劣り、比
較例７は透明性に劣る。実施例５および比較例８無機充填剤としてシリカに代えてタルクを用い
た以外は実施例２および比較例５と同一配合でフ
イルムを成型し、実施例１の方法に準じてブロツ
キング性およびフイルム物性を測定した。結果を
第２表に示した。第２表においても、実施例２および比較例５と
同様の結果が得られ、ポリプロピレン無配合の比
較例８はポリプロピレンを配合した実施例５に比
較してブロツキング性に劣る。実施例６〜９および比較例９〜10 実施例１〜４および比較例５〜６と同一配合で
引取速度を30ｍ／分にして実施例１の方法に準じ
フイルムを成形した。そのブロツキング性とフイ
ルム物性を第３表に示した。第３表に示されるように、引取速度を変えても
本発明の範囲内にある実施例６〜９はブロツキン
グ性および透明性に優れるが、ポリプロピレン無
配合の比較列９〜10はブロツキング性または透明
性に劣る。実施例 10 エチレン−ヘキセン−１共重合体（MI0.98
ｇ／10分、密度0.924ｇ／cm³、ヘキセン−１含有
量3.1モル％）95重量％と実施例１で用いたポリ
プロピレン５重量％からなる樹脂分に対して、シ
リカを0.3重量％配合した組成物を用いて、実施
例１に準じてフイルムを成形し、ブロツキング性
およびフイルム物性を第４表に示した。比較例 11 ホリプロピレンを配合しない以外は実施例10と
同様にフイルムを成形して、ブロツキング性およ
びフイルム特性を測定し、結果を第４表に示す。第４表においてもエチレン−ヘキセン−１にポ
リプロピレンおよび無機充填剤を特定量配合した
実施例10はブロツキング性および透明性に優れる
が、これに対してポリプロピレン無配合の比較例
11はブロツキング性に劣る。尚、第１表〜第４表の試験法は以下の方法で行
なつた。 (1) 霞度：ASTM−D1003に準拠 (2) 透明度：（日石化学法） (株)村上色彩技術研究所製の透明度測定装置
TM−1Dを使用し、フイルムに平行光線（入
射光）をあて、フイルムを通過した光線の入射
光に対する割合を百分率で表わした（数字が大
きいほど（最大100％）透明性が良好であるこ
とを示す）。 (3) 衝撃強度：ASTM−D1709準拠 (4) ブロツキング性ピンチロールのトルクインフレーシヨンフイルム成形時にピンチ
したブロツキングフイルムに再度空気を入れ
てピンチロールで巻取る際のトルクの大きさ
を１〜10段階で表示した。ブロツキング度の
強いほどトルクが大きく、10以上と表示した
ものはトルクが大きいためピンチロールで巻
取ることが困難であつた。官能テスト ◎ ブロツキングしない。 ○ わずかにブロツキングするが良好。 △ かなりブロツキングする。 × 完全にブロツキングする。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１密度0.890〜0.945ｇ／cm³、メルトインデツク
ス0.1〜20ｇ／10分の直鎖低密度エチレン−α−
オレフイン共重合体80〜99重量％とポリプロピレ
ン系樹脂１〜20重量％とからなる樹脂組成物にケ
イ素原子を必須成分として含む無機充填剤300〜
5000ppmを添加してなる抗ブロツキング性フイル
ム形成用樹脂組成物。２前記エチレン−α−オレフイン共重合体がエ
チレン−ブテン−１共重合体である前記特許請求
の範囲第１項に記載の抗ブロツキング性フイルム
形成用樹脂組成物。３前記エチレン−α−オレフイン共重合体がエ
チレン−ヘキセン−１共重合体である前記特許請
求の範囲第１項に記載の抗ブロツキング性フイル
ム形成用樹脂組成物。４前記ケイ素原子を必須成分として含む組成物
からなる充填剤がシリカ系充填剤である前記特許
請求の範囲第１項に記載の抗ブロツキング性フイ
ルム形成用樹脂組成物。