JPS5920789B2

JPS5920789B2 - 繊維用帯電防止剤

Info

Publication number: JPS5920789B2
Application number: JP52049663A
Authority: JP
Inventors: 隆一伊藤; 和江川中; 宏吉田; 甫「ひろ」岩月
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1977-04-28
Filing date: 1977-04-28
Publication date: 1984-05-15
Also published as: JPS53135000A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は繊維用帯電防止剤に関するものである。

更に詳しくは低湿度での帯電防止性、各種仕上げ剤との
併用性および防錆性のすぐれた耐ドライクリーニング性
を有する繊維用帯電防止剤に関するものである。一般に
繊維特に合成繊維には、天然繊維がもつ吸湿性、帯電防
止性が全くなく、繊維の仕上工程、縫製工程において作
業上の問題点を有し、かつまた衣服として着用時あるい
はカーペットなどの使用時に著しい不快感を与える。

特に低湿度（４０％ＲＨ以下）においてはかかる欠点が
著しい。かかる欠点を改善するために、カチオン、アニ
オン、非イオン両性界面活性剤などからなる処理剤が、
広く使用されているが、それらは一般に低湿度において
は帯電防止性を充分満足するものでなく、また各種仕上
げ剤との併用性が不充分であつたり、染色物−特にポリ
エステル繊維染色物一の堅牢度を低下させるなどの欠点
を有している。またリナウムやカルシウム、マグネシウ
ムのような金属の塩化物も帯電防止効果があることが知
られていをが、これらは仕上げ、縫製工程での機械類の
錆の発生を促進したり仕上げ剤との併用性が悪いなどの
欠点があるため、特別の場合を除き帯電防止剤として使
用に耐えない。本発明者らはかかる情況下において研究
を重ねた結果特定金属の硝酸塩とイオン性界面活性剤を
併用することによつて上記欠点を解消しうることを見出
し本発明に到達した。

すなわち本発明は＾カルシウムおよび／またはマグネシ
ウムの硝酸塩および（２）第４級アンモニウム塩型カチ
オン界面活性剤および／またはベタイン型の両性界面活
性剤を含有して成る繊維用帯電防止剤である。本発明で
用いられるカルシウムおよび／またはマグネシウムの硝
酸塩は通常のものでよく、カルシウムの硝酸塩としては
硝酸カルシウム四水塩があげられる。

また硝酸マグネシウムとしては硝酸マグネシウム六水塩
があげられる。カチオン界面活性剤としては第４級アン
モニウム塩型のもの、アミン塩型のものがあげられる。

第４級アンモニウム塩型のものとしては、ラウリルトリ
メチルアンモニウムメトサルフエート、ステアリルジメ
チルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニ
ウムプロマイド、スイスのチバ社から販売されているサ
パミン型第４級アンモニウム塩などがあげられる。また
高分子型第４級アンモニウム塩例えばまた米国特許第２
１３８７６３号公報記載のポリアクリル酸エステル誘導
体（ポリアクリル酸エステル型第４級アンモニウム塩）
英国特許第７８８０７９号公報記載のポリアクリル酸ア
ミド誘導体（ポリアクリルアミド型第４級アンモニウム
塩）、米国特許２８４３５７３号公報記載のポリビニル
エーテル誘導体（ポリビニルエーテル型第４級アンモニ
ウム塩）などもあげられる。両性界面活性剤としてはア
ミノ酸型およびベタイン型などのカルボン酸塩型両性界
面活性剤、レシチンなどの燐酸エステル塩型両性界面活
性剤、よびスルホン酸塩型両性界面活性剤があげられる
。上記イオン性界面活性剤はカチオン、および両性界面
活性剤を併用したものあるいはアニオン、および両性界
面活性剤を併用したものであつてもよい。本帯電防止剤
において（４）カルシウム又はマグネシウムの硝酸塩と
（有）イオン性界面活性剤の配合比率は（４）１部に対
し（日は０．１〜１部である。８が０．１部より小では
帯電防止効果が不充分となり、１部より大では低湿度に
おける帯電防止効果および仕上剤との併用性が不充分で
あつたり染色物の堅牢度を低下させることがある。

本発明の帯電防止剤は（４）と（有）とを均一に配合し
たもの単独でまた必要により水、他の適当な溶剤又は水
と他の適当な溶剤との混合物に溶解した溶液の形として
使用される。

上記の他の適当な溶剤としては例えば、メタノール、エ
タノールなどの低級脂肪族アルコール、グリセリン、ト
リエチレングリコールなどの多価アルコール、メチルカ
ルビトール、エチルカルビトールなどのエーテル結合を
有するアルコールなどのアルコール類、アセトン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン類、ジメチルスルホキシド
、ジメチルホルムアミドなどの他の極性溶剤があげられ
る。帯電防止剤は使用にあたり、上記水または溶剤でさ
らに希釈し処理液の形で用いられる。

処理液中の帯電防止剤の有効固形分の濃度は、処理液を
施与する方法及び処理する繊維構造物の種類によつて異
なるが通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜
２重量？である。本発明の帯電防止剤が処理される繊維
又は繊維構造物としては、ポリエステル、ナイロン、ポ
リエステルエーテル、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化
ビニル、ポリオレフインなどからなる合成繊維、トリア
セテート、ジアセテートなどの半合成繊維、それらと羊
毛、綿、絹などの天然繊維を混成したものおよびガラス
繊維などの無機繊維があげられる。

またその形態としては糸、織物、編物、不織布、フエル
ト、カーペツトなどがあげられる。帯電防止剤の施与量
は帯電防止性の程度及び処理される繊維構造物の形態、
これを構成する繊維の種類によつて変化するが通常繊維
重量に対して固形分として０．００５〜５重量？、好ま
しくは０．０５〜２重量％の量である。施与量が０．０
５重量？未満では帯電防止性の点で充分でなく、２重量
％よりも多い場合には処理繊維構造物の風合いが粗硬に
なることがある。本帯電防止剤を繊維あるいは繊維構造
物に施与する方法としてはパデイング法、スプレイ法、
浸漬法などの通常の方法があげられる。

施与の時期については漂白或いは染色捺染などの着色処
理を施されたのちの繊維あるいは繊維構造物に対して施
与されることが多いが、これに限定されるものではなく
、例えばフイラメントの場合には紡糸後に施与すること
ができるし、加工糸製造において加熱工程の前に上記帯
電防止剤を含む溶液にフイラメントを含浸或いは接触せ
しめて施与することができる。

処理液の温度については特別に考慮する必要はなく、常
温で良い。

上記の如く帯電防止剤を施与された繊維は加熱処理され
る。

この際の加熱処理温度は通常９０〜２００の範囲であり
、時間は通常１０秒〜１０分間であるが、繊維又は繊維
構造物の素材或いは種類によつて適切な加熱温度、時間
が選ばれる。本発明の帯電防止剤は他の繊維加工剤（仕
上げ剤）、油剤などと併用することができる。

このような繊維加工剤、油剤としては柔軟剤、ゾロンＦ
Ｒ（デユポン社製）やスコツチガード（スリーエム社製
）で代表されるフツ素化合物やメチルハイドロジエンポ
リシロキサンを含むシリコーン化合物などの撥水撥油剤
、メチロール化メラミン、メチロール化尿素などのアミ
ノプラスト樹脂で代表される硬仕上剤、ウレタン樹脂、
アクリル樹脂を含んだ腰付け並びに風合い調整剤、スノ
ーテツクズ（日産化学社製）で代表されるコロイダルシ
リカなどのスリツプ防止剤、２，３−ジプロモプロピル
フオスフエートなどを含有してなる防災加工剤、合成繊
維用の紡糸紡績油剤などがあげられる。なお錆の発生を
生じるような化合物との併用は避けるのが好ましい。こ
のような繊維仕上加工剤、油剤の使用量は純分換算で通
常、帯電防止剤１００重量部に対して５０〜２０００重
量部、好ましくは１００〜１０００重量部である。

本発明の帯電防止剤を処理した繊維又は繊維構造物は優
れた帯電防止性を示し、特に４０％ＲＨ以下の低湿度に
おいてもその効果は良好であり、繊維の仕上げ、及び縫
製工程における作業上の問題点が解決され、かつ又衣服
として着用した場合あるいはカーペツトとして使用され
た時不快感を与えない。

又各種繊維仕上加工剤、紡糸紡績油剤との併用性が良好
であり、併用した場合、帯電防止剤及び上記加工剤、油
剤などの性能を低下させることがない。かつ又防錆性が
優れているという特徴を有する。又この効果はドライク
リーニングの後でもほとんど変化しない。以下実施例に
よつて本発明を説明する。

実施例１本発明の帯電防止剤として下記（Ａ），（Ｂ），ａｌ）
および（ト）〔（０は欠番〕を調製した。

（４）硝酸マグネシウム六水塩３０９をラウリルトリメ
チルアンモニウムメトサルフエート１５重量７０水溶液
７０９に均一に溶解したもの（Ｂ）硝酸カルシウム四水
塩２０９をステアリルジメチルベンジルアンモニウムク
ロライド２０重量？水溶液８０ｆ１に均一に溶解したも
の（Ｄ硝酸マグネシウム六水塩２５９をラウリルジメチ
ルベタインの２０％水溶液７５９に均一に溶解したもの
（０硝酸カルシウム四水塩１５ｆ！；臭化マグネシウム
３９をラウリルジヒドロキシエチルベタイン２０％水溶
液８０９に均一に溶解したものまた比較のため（ト）〜
（財）の帯電防止剤を調製した。

（ト）硝酸カルシウム・６水塩３０重量％水溶液◎
〃〃５０重量？〃（有）ラウリ
ルトリメチルアンモ３０重量？水溶液ニウムメトサル
フエート（４）〃５０重量７０
〃（８）塩酸カルシウム６水塩３０９をラウリルトリメ
チルアンモニウムメトサルフエート１５重量％水溶液７
０９に均一に溶解したもの。

（１）塩酸カルシウム６水塩２０９をラウリルアルコー
ルのリン酸エステルのカリウム塩２０％水溶液８０９に
均一に溶解したもの。

（至）塩酸マグネシウム６水塩２５９をラウリルジメチ
ルベタインの２０％水溶液７５ｆ１に均一に溶解したも
の。

またカルシウムの炭酸塩、リン酸塩および硫酸塩並びに
マグネシウムの炭酸塩、リン酸塩および硫酸塩は水にほ
とんど溶解しないため本発明の帯電防止目的には使用で
きない。

実施例２実施例１で調製した帯電防止剤（Ａ）１０９、ゾロンＦ
Ｒ（デユポン社製フツ素系撥水、撥油剤）５０９、水９
４０９を含む浴にポリエステル加工糸織物の分散染料染
色物を浸漬する。

８０％に絞液した後１２『Ｃで３分間乾燥し、１８０゜
Ｃで３０秒間ヒートセツトする。

（処理イ）この織物（処理布ａ）の帯電防止性（電気抵
抗、摩擦帯電圧）、撥水度、撥油度を測定した。結果を
表−１に示す。帯電防止剤（４）を使用しないで処理イ
と同称に行つた（処理口）織物（処理布ｂ）の電気抵抗
、摩擦帯電圧を比較のため測定した。結果を併せて表−
１に示す。又上記処理イにより処理した処理布ａをテト
ラクロルエチレンを用いてラウンダーオーメータ一によ
り２５゜Ｃで３０分間ドライクリーニングした（処理ハ
）後の織物（処理布Ｃ）について帯電防止性（電気抵抗
、摩擦帯電圧）、撥水度、撥油度を測定した。

この結果も表−１に示す。表−１からドライクリーニン
グによつても何ら加工効果の低下を招かないことが認め
られた。

実施例３実施例１で調製した帯電防止剤（ロ）１０９
：スミテツクスレジンＭ−３（住友化学工業株式会社製
、メチロール化メラミン樹脂）５０ｇ、スミテツクスア
クセレレータ一ＡＣＸ（住友化学工業株式会社製、触媒
）３０ｆ！、水９１０ｇを含む処理浴中にスパンポリエ
ステル平織布の分散染料染色物を浸漬し、実施例２にお
ける処理イと同様の処理を行つた（処理ニ）場合の加工
布（処理布ｄ）の電気抵抗、摩擦帯電圧を測定した。

結果を表−２に示す。また本処理布（処理布ｄ）の摩擦
堅牢度は後述の処理ホを行つた処理布（処理布ｅ）と比
較した場合その低下はごくわずかである。

風合いについても帯電防止剤８を使用しない処理ホでの
処理布（処理布ｅ）と同程度の硬さ、シヤリ味感を示す
。帯電防止剤（有）を使用しないで処理二と同様に行つ
た（処理ホ）場合の加工布（処理布ｅ）の電気抵抗、摩
擦帯電圧も測定した。結果を表−２に示す。実施例２で
行つた処理ハと同様の方法で上記処理二で処理した加工
布（処理布ｄ）のドライクリーニング後の加工布の電気
抵抗、摩擦帯電圧はドライクリーニング前の場合と同程
度であり、良好な耐ドライクリーニング性を示す。

実施例４実施例１で調製した帯電防止剤０））１０９、カチオン
系柔軟剤サフアノールＥ−０４（三洋化成工業株式会社
製）５０９、水９４０９を含む浴にポリエステル加工糸
織物の分散染料染色物を浸漬し、実施例２における処理
イと同様な処理を行つた（処理へ）場合の処理織物（処
理布ｆ）の帯電防止性（電気抵抗、摩擦帯電圧）を測定
した。

結果を表−３に示す。風合い、摩擦堅牢度は帯電防止剤
（６）を使用しないで処理へを行つた場合と同程度であ
り、柔軟剤の効果は失われていない。

実施例５実施例１で調製した帯電防止剤（ト）１０９を水９９０
ｇに溶解した処理浴にナイロンタフク（旭化成工業（株
）製）の酸性染料染色物を浸漬する。

４０％に絞液した後１００′Ｃで３分間乾燥し、１５０
゜Ｃで３０秒間ヒートセツトする。

（処理九この織物（処理布ｈ）の帯電防止性（電気抵抗
、摩擦帯電圧）を測定した。結果を表−５に示す。処理
布の変色及び堅牢度の低下はほとんど認められない。帯
電防止剤（自）を使用しないで処理二を行つた場合（処
理り）の織物（処理布ｊ）電気抵坑、摩擦帯電圧も測定
した。

結果を表５に示す。実施例２で行つた処理ハと同様な方
法で処理Ｈで処理した織物のドライクリーニングした後
の電気抵抗、摩擦帯電圧はいずれもドライクリーニング
前と同程度の値を示し、良好な耐ドライクリーニング性
を示す。

実施例６実施例１で調製した帯電防止剤＾１０９を水９９０９に
溶解した浴にカシミロン平織布（旭化成工業（株）製）
のカチオン染料染色物を浸漬する。

１００％に絞液した後８０゜Ｃで３分間乾燥し、１３０
゜Ｃで３０秒間ヒートセツトする。

（処理．ヌ）この処理布（処理布ｊ）の帯電防止性（電
気抵抗、摩擦帯電圧）を測定した。結果を表−６に示す
。変色、堅牢度の低下は認められない。帯電防止剤＾を
使用しないで処理ヌを行つた場合（処理ル）の処理布（
処理布ｈ）の電気抵抗、摩擦帯電圧も測定した。

結果を表−６に示す。実施例２で行つた処理ハと同様の
方法で処理Ｊで処理した処理布のドライクリーニング後
の電気抵抗、摩擦帯電圧はいずれもドライクリーニング
前と同程度の値を示し、良好な耐ドライクリーニング性
を示す。実施例７実施例１で調整した帯電防止剤＾〜１０９、水９９０ｇ
を含む浴にポリエステル加工糸織物の未染色物、染色物
（ＳｕｍｉｋａｒＯｎＲｕｂｉｎｅＳＥ・ＧＬ５％０．
ｗ．ｆ，．Ｒｅｓ０１ｉｎｅＢ１ｕｅＦＢＬ５％０．ｗ
．ｆで常法により染色されたもの）を浸漬する。

８０％に絞液した後１２０′Ｃで３分間乾燥し、１８０
゜Ｃで３０秒間ヒートセツトする。

この処理布の帯電防止性（電気抵抗、摩擦帯電圧）、摩
擦堅牢度、発錆性を測定した。なお比較のため帯電防止
剤を使用しないで水に浸漬し上と同様に処理したものを
ブランクとする。測定結果を表−７に示す。

測定方法は実施例２と同様であるが電気抵抗の測定は相
対湿度４０％で測定し、摩擦堅牢度は学振型摩擦堅牢度
試験機にそ乾式及び湿式で２００９×１００回の条件で
測定した。

発錆性は処理布に脱脂した虫ピン１２本をぬいつけ、飽
和食塩水溶液を含むデシケータ内、（７６％ＲＨ）に室
温下放置する。

４８時間後取り出し、錆の発生した虫ピン数を測定した
。

表−７から明らかなように本発明の帯電防止剤で処理し
た（４）〜［Ｆ］）は比較品［Ｆ］〜（財）にくらべ帯
電防止能、染料の摩擦堅牢度および防錆性など総合的に
優れていることがわかる。

実施例８実施例１で調整した帯電防止剤（Ａ），（１Ｆ），（０
）１０９、ゾロンＦＲ（デユポン社製フツ素系撲水撲油
剤）５０９、水９４０９を含む浴にポリエステル加工糸
織物の分散染料染色物を浸漬する。

８０％に絞液した後１２０℃で３分間乾燥し、１８０℃
で３０秒間ヒートセツトする。

この処理布の帯電防止性、撲水撲油性を表−８に示す。
なお比較のため帯電防止剤を使用せず、ゾロンＦＲ５重
量？水溶液で同様に処理したものをブランクとする。

実施例９実施例１で調整した帯電防止剤（Ａ），［Ｆ］），Ｏ）
，（Ｋ），（０１０ｆ！スミテツクスレンジンＨ−３，
（住友化学工業株式会社製、メチロール化メラミン樹脂
）１０９、スミテツクスアクセレレータ一ＡＣＸ（住友
化学工業株式会社製、触媒）３ｆ１、水９７７ｆ！を含
む処理浴中にポリエステル加工糸織物の分散染料染色物
を浸漬する。

８０％に絞液した後１２０℃で３分間乾燥し、１８０゜
Ｃで３０秒間ヒートセツトする。

この処理布の帯電防止性を表−９で示す。なお比較のた
め帯電防止剤を使用せず、スミテツクスレジンＭ−３，
１重量７０１スミテツクスアクセレレータ一ＡＣＸＯ，
３重量？水溶液で同様に処理したものをブラックとする
。

Claims

【特許請求の範囲】

１（Ａ）カルシウムおよび／またはマグネシウムの硝
酸塩および（Ｂ）第４級アンモニウム塩型カチオン界面
活性剤および／またはベタイン型の両性界面活性剤を（
Ａ）１部に対し（Ｂ）０．１〜１部の割合で含有して成
る熱加工を経る繊維用帯電防止剤。