JPS58104275A - 繊維用帯電防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維用　帯電防止剤に関するものである。更に
詳しくは合成繊維、特にポリエステル繊維の、低５１度
での帯電防止性がよく、しかもこの分散染料染色物に処
理しても染色物を消色することのない帯電防止剤に関す
るものである。

一般に繊維特に合成繊維は、静電気を帯びやすく、繊維
の仕上工程、縫製工程などにおいて作業上のトラブルを
起しやすい、特に低１．１度（例えば４０％Ｒ、、Ｈ、
以下）においてはか＼る欠点が著しい。

カルシウムやマグネシウムの硝酸塩は低湿度での帯電防
止性にすぐれた繊維の帯電防止剤として使用される（特
開昭５３−１２２８９９号）が、分散染料で染色したポ
リエステル繊維に付着させ、これを１６０″Ｃ以上の温
度で熱処理すると、硝酸イオンの影響で分散染料が分解
して消色する場合がある。特に分散染料としてアントラ
キノン系染料による染色物の場合に熱処理時に消色が見
られる場合がある。

本発明者らは上記問題点のない帯電防止剤について鋭意
検討した結果本発明に到達した。すなわち本発明はカル
シウムおよび／またはマグネシウムの硝酸塩（Ａ）と低
級カルボン酸の低級アミン塩および／−またはアルカリ
金属塩（Ｂ）を併含することを特徴とする繊維用帯電防
止剤である。

本発明で用いられるカルシウムおよび／またはマグネシ
ウムの硝酸塩穴は通常のものでよく、カルシウムの硝酸
塩としては硝酸カルシウム四水塩が、またマグネシウム
の硝酸塩としては硝酸マグネシウム六水塩があげられる
。カルシウムおよびマグネシウムの硝酸塩は併用しても
よい。

本発明で用いられる低級カルボン酸の低級アミン塩およ
び／またはアルカリ金属塩（Ｂ）において、低級カルボ
ン酸としては炭素数１〜５のカルボン酸があげられる。

具体的には炭素数１’−５のモノカルボン酸（蟻酸、酢
酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、ｎ−ペンタン酸など）お
よびジカルボン酸、（蓚酸、マロン酸など）があげられ
る、これらのうち好ましいものは炭素数１〜３のカルボ
ン酸である。

炭素数が５よシ大きいカルボン酸の場合は分散染（式中
、Ｒ１は炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基、炭素数
１〜６のアルキル基、アルケニル基またはアリール基で
あり、へ、馬は水素原子、炭素ある。１石とＲ１２また
はＲ１、Ｒ２とＲ３は場合により相互に連結してＮとと
もに５〜７員項を形成していて（式中、Ｒ４、Ｒ５、＆
　−Ｒｎ　、　Ｒｓは水素原子または炭素数１〜４のア
ルキル基２ｍは０〜４のｕ数、　ｎは２〜６の整数であ
る０ｍがＯの場合、ルと〜または瓜およびルとＲ，は相
互に結合しＮ−（ＣＨ２）１Ｎとともに５〜７員環を形
成していてもよい、）一般式（１）におけるＲ１　、　
＆　、　Ｒｓの炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基と
してはヒドロキシエチル基、ヒドロキシｎ−またはｉプ
ロピル基、ヒドロキシｎ−またはｉブチル基、ヒドロキ
シペンチル基およびヒドロキシヘキシル基があげられる
。また炭素数１〜６のアルキル基としてはメチル基。

エチル基、ｎ−またはｉ−プロピル基、ｎ−またはｉ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基およびｎ−ヘキシル基があげ
られる。炭素数１〜６のアルケニル基（トリル基など）
およびアラルキル基（ベンジル基など）があげられる。

Ｒ２とＲ３は場合によシ相互に連結して炭素数４〜６の
二価の有機基たとえば−Ｆ　ＣＨ２Ｖ　（ｐは４〜６の
整数）　、　　ＣＨｔＣＨ２形成してもよい、またＲ１
．Ｒ２とＲ３は場合により相互に連結してＮとともに５
〜７員環たとえば山、１１．、Ｒ，におけるアルキル基
、アルケニル基またはヒドロキシアルキル基の炭素数が
６より大きい場合は分散染料染色物の消色防止効果が小
さくなる。

一般式（２）における瓜、Ｒ６，ル＋　Ｒ’？　＋鴇の
炭素数１〜４のアルキル基としてはメチル基、エチル基
。

ローまたはｉ−プロピル基およびｎ−または１−ブチル
基があげられる。

ｍは０〜４の整数、ｎは２〜６の整数である。

■ηが００場合、ＲｌｉとＲ丁は相互に連結してＮ（Ｃ
Ｈ２）ｎ−Ｎとともに５〜７員環たとえば を形成していてもよい。

具体的に低級アミンとして、一般式（１）で示されるモ
ノアミンとしてはモノエタノールアミン、ジェタノール
アミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノ
ール、ｎ−ヒドロキシヘキシルアミンなどのアルカノー
ルアミン；トリーｎ−エチルアミン、トリーｎ−ブチル
アミン、ｎ−ペンチルアミン、ローヘキシルアミン、な
どのアルキルモノアミン；アニリン、Ｎ−メチルアニリ
ン。

Ｎ−エチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン。

Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、ジフェニルアミンなどの芳
香族モノアミン；シクロヘキシルアミンなどの脂環式モ
ノアミン；およびモルホリ／、ピリジンなどの複素環式
モノアミンがあげられる。

また一般式（２）で示されるポリアミンとしては、エチ
レンジアミ／、ヘキサメチレンジアミンなどのアルキレ
ンポリアミン；ジエチレントリアミン。

トリエチレンテトラミン、ジメチルアミノプロピルアミ
ン、ビスへキサメチレントリアミンなどのポリアルキレ
ンポリアミン；およびピペラジン。

イミダゾールなどの複素環式ポリアミンがあげられる。

あげられる。

アルカリ金属塩におけるアルカリ金属としてはナトリウ
ム、カリウム、リチウムなどがあげられる。

低級アミン塩およびアルカリ金属塩において、好ましい
ものは低級アミン塩であシ、とくに好ましいものはアル
カノールアミン塩およびポリアルキレ／ポリアミン塩で
ある。

低級カルボン酸の低級アミン塩および／またはアルカリ
金属塩（Ｂ）としては具体的には下記の化合物があげら
れる。

〔１〕低級カルボン酸の低級アミン塩 （１）　低級カルボン酸のモノアミン塩■低級カルボン
酸のアルカノールアミ／塩：モノエタノールアミンのプ
ロピオン酸塩。

ジェタノールアミンの蓚酸塩、トリエタノールアミンの
酢酸塩、ジメチルアミンエタノールのマロン酸塩など ■低級カルボン酸のアルキルモノアミンの塩ニトリーｎ
−ブチルアミンの酢酸塩、ｙｌ−Ｌヘキシルアミンの蟻
酸塩など ■低級カルボン酸の芳香族アミノ塩コ アニー）ンの酢酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンの蟻酸
塩、ジフェニルアミンのプロピオン酸塩など ■低級カルボ／酸の脂環式アミン塩または複素環アミン
塩： モルホリンのプロピオン酸塩など （２）低級カルボン酸のポリアミン塩 ■低級カルボン酸のポリアルキレンポリアミン塩ニ ジエチレントリアミンの酢酸塩、トリエチレンテトラミ
ンの蟻酸塩、ジメチルアミノプロピルアミンの酢酸塩な
ど ■低級力′ルボン酸の複素環ポリアミン塩：イミダゾー
ルの蟻酸塩など ■低級カルボン酸のグアニジン塩： 酢酸グアニジ／など ［４低級カルボン酸のアルカリ金属塩 蟻酸カリウム、酢酸ナトリウム、プロピオン酸カリウム
、ｎ−酪酸カリウム、ｎ−ペンタン酸ナトリウムなど 低級カルボン酸の塩（）３）において、塩が低級アミン
塩の場合、塩形成に使用される低級カルボン酸と低級ア
ミンの割合は、当量比で通常１　：　０．５〜ｌ：参５
．好ましくは１　：０．９〜ｌ：１である。また塩がア
ルカリ金属塩の場合、塩形成に使用される低級カルボン
酸とアルカリ金属水酸化物の割合は、当量比で通常１　
：　０．５〜１　：　１．１　、好ましくは１：０．９
〜１：１である。低級アミンまたけアルカリ金属水酸化
物が０，５未満の場合は分散染料染色物の消色防止効果
が低下してくる。また低級アミンが１．５またはアルカ
リ金属水酸化物例１．１よシ多い場合。

水酸化カルシウムや水酸化マグネシウムの沈澱が生νじ
溶液安定性が不良になる。

本発明の帯電防止剤は、カルシウムおよび／またはマグ
ネシウムの硝酸塩（５）と低級カルボン酸の低級アミン
および／またはアルカリ金属塩（Ｂ）を併含するもので
あり、（５）と（Ｂ）の配合比は使用する化合物によっ
て種々変えることができるが通常、重量比で１＝１〜１
　：　０．１であり、好ましくは１：０．６〜１　：　
０．３である。上記、通常の配合比において、（Ｂ）が
１ニジ大きくなると帯電防止性が不良とな力、（Ｂ）が
０．１よシ小さくなると分散染料染色物の消色防止効果
が不良となる。

本発明の帯電防止剤は繊維用のものであり、施与される
繊維ないしは繊維構造物としては、ポリエステル、ポリ
アミド（ナイロン）、ポリエステルエーテル、ポリアク
リル（ポリアクリロニトリルな峨ポリ塩化ビニル、ポリ
オレフイ／（ポリプロピレンなど）などの合成繊維、ト
リアセテート。

ジアセテート等の半合成繊維；それらと羊毛、綿。

絹等の天然繊維を□混成したものおよびガラス繊維など
の無機繊維があげられる。また繊維構造物としては糸、
織物９編物、不織布、フェルト、カーペット等が挙げら
れる。

帯電防止剤の施与量は帯電防止性の程度及び処理される
繊維構造物の形態、これを構成する繊維の種類によって
種々変えることができるが通常、繊維重量に対して固形
分として００１〜５チ、好ましくは０．１〜２チの量で
ある。施与量が０．０１％未満では帯電防止性の点で充
分ではなく、５チよしも多い場合には処理繊維構造物の
風合いが粗硬になることがある。

帯電防止剤は処理液または処理浴（処理液で代表させる
）にして、繊維に適用されるが、処理液の作成方法は、
夫々の化合物の濃厚な水溶液・水分散液または他の適当
な溶剤溶液を混合して濃厚な帯電防止剤液とし使用に際
して所要濃度まで希釈し処理液として繊維への処理に供
する方法、夫々の化合物を準備し、使用に際しこの両者
よシ所要濃度の繊維への処理液を直接作成し、本発明の
帯電防止剤を含有する処理液として繊維の処理に供する
方法などいずれの方法も可能である。

上記能の適当な液剤としてはメタノール、エタノール等
の低級脂肪族アルコール、グ１ノセ１ノン。

トリエチレングリコール等の多価アルコール、メチルカ
ルピトール、エチルカルピトール等のエーテル結合を有
するアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、ジメチルスルホキシド、ジメ
チルホルムアミド等の他の極性溶剤およびこれらの二種
以上の混合物があげられる。処理液中の帯電防止剤の有
効固形分の濃度は、処理液を施与する方法及び処理する
繊維又は繊維構造物の種類によって種々変えることがで
きるが通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜
２重量％である。

このような処理液を繊維又は繊維構造物に施与するため
の方法としては、パディング法、スプレーａ、浸漬法等
の通常の方法があげられる。

施与は染色、捺染等の着色処理を施された後の繊維ある
いは繊維構造物に対して行われることが多い・ 処理液の温度は通常、常温でよい、繊維を処理液で処理
後、通常４０〜１３０°Ｃで３０分〜１分乾燥し、１５
０〜２００’Ｑで３分〜３０秒熱処理する。

本発明の帯電防止剤はとくに分散染料で染色したポリエ
ステル繊維ないしは繊維構造物の染色物に適用した場合
、染色物を消色することがない。

この分散染料は主としてそれ自身水に不溶で染料自身は
イオン性を示さない非イオン性染料であり分散染料には
アゾ染料、アントラキノン染料、ニトロジフェニルアミ
ン染料、ナフタルイミド染料。

ナフトキノンイ５ミド染料、メチン染料等が含まれる。

消色が特に問題となるのはアントラキノン系分散染料に
よる染色物の場合である。アントラキノン系分散染料と
しては新版染料便覧〔有機合成協会編。

丸首■〕第７４８〜７９２頁記載の染料が挙げられる。

具体的には、Ｃ，Ｉ　、デスパースエロー５１．Ｃ，Ｉ
。

デスパースオレンジ１１．Ｃ，１，デスパースレッド４
　、、９．１１．１５．５３．５５．５９．６０．９１
．９２．１００゜１０４、１１６．１２７ノＣ１■、デ
スパースバイオレット１゜４、６．８．１８．２３．２
６．２ｇ、　３０．３７．Ｃ６Ｉ　、デスパースブルー
　１．３．５．７．１４．１９．２６．２７．５２゜５
４、　５５，５６，６０，６１，６２，６４，７２，７
３，８１，８７゜９０、９１．９７．９８．９９．１０
３．１０４．１０５．Ｃ，１，デスパースグリーン１　
などがあげられる。

繊維製品の仕Ｅ加工には帯電防止剤以外に風合いやその
他の特性を付与するために糊剤、樹脂。

柔軟剤、平滑剤、撥水剤、撥油剤、吸水加工剤。

防汚加工剤、増摩剤、防炎剤、艶出剤、艶消剤。

染色堅牢度向上剤等の加工剤が同時に用いられるが本発
明の帯電防止剤はこれらとの併用をさまたげるものでは
なく、その目的によっていずれの加工剤と併用してもよ
い。

本発明の帯電防止剤は分散染料とくにアントラキノン系
分散染料で染色したポリエステル繊維に本発明の帯電防
止剤を処理した場合従来問題となっていた染料の消色は
見られずこのような問題のおこらない帯電防止剤である
。またこれ以外にも本発明の帯電防止剤を処理した繊維
または繊維構造物は優れた帯電防止性を示し、特に４０
４ＲＨ以下の低熾度においてもその効果は良好であり、
繊□。

維の仕上げ及び縫製工程における作業上の問題点が解決
され、かつ又衣服として着用した場合或はカーペットと
して使用された時、不快感を与えない。さらに各種繊維
仕上加工剤、油剤との併用性が良好であり、併用した場
合、帯電及び上記加工剤、油剤等の性能を低下させるこ
とがなく、かつまた防錆性が優れているという特長を有
する。

以下実施例によって本発明をさらに説明するが本発明は
これに限定されるものではない、実施例中の部は重量部
を示す。

なお、実施例に記載した帯電防止性および消色防止性の
試験は下記の方法による。

１、帯電防止性 温湿度が２０’０Ｘ４０％Ｒ，Ｈ，相対湿度で測定（１
）電気抵抗 超絶縁計５Ｍ−５Ｅ型（東亜電波工業製）を用いて布帛
の表面漏洩抵抗？測定した。（単位Ω）（２）摩擦帯電
圧 京大化研式ロータリースタティックテスタ′−（興亜商
会製）を用いて綿金巾との摩擦帯電圧を測定した。（単
位■） ２消色防止性 スコーチテスター〔■東洋精機製作新製〕にて１８０℃
×１分熱処理後、消色の程度を肉眼で観察した。

○°゛・消色が見られない。

Δ・・・若干消色が見られる。

×・・消色が著しい。

実施例１ カルシウムまたはマグネシウムの硝酸塩とカルボン酸塩
を配合し水で希釈して表１に示すような帯電防止剤（Ａ
）−（Ｍを調製した。

表１に示す帯電防止剤（Ａ）〜（Ｍ）の各１０ｇと水９
９０ｇを混合した浴にポリエステル加工糸織物のＤｉａ
ｎｉｘ　Ｂｌｕｅ　ＡＣ−Ｅ（三菱化成工業■社製アン
トラキノン系分散染料）０．０５％ｏ−ｙ・ｆ染色物を
浸漬した。８０チに絞液した後、１１０°Ｃで３分間乾
燥し、更に１８０℃×３０秒間ヒートセットした。この
加工布の帯電防止性（電気抵抗と摩擦帯電圧）およびス
コーチテスターによる消色防止性の測定結果を表２に示
す０本発明による帯電防止剤〔（Ａ）〜（Ｋ）〕は良好
な帯電防止性および消色防止性を有することがわかる。

表　　２ 実施例２゜ 実施例１で調製した帯電防止剤（Ａ）１０ｇ、カチオン
系柔軟剤サファノールＥ−０，ｉ（三洋化成工業製）２
０ｇ、および水９７０ｇを含む浴にポリエステル加工糸
織物の表３に記載した分散染料の０．０５％ｏＪｒ・ｆ
、染色物を浸漬し、実施例１と同様な処理を行なった。

また帯電防止剤（Ｌ）および帯電防止剤を使用しない場
合についても帯電防止剤（Ｎの場合と同様な処理を行な
った。その結果を表３に示す。本発明の帯電防止剤（Ａ
ｌは良好な帯電防止性及び消色防止性を有することがわ
かる。また風合いもすべて同程度であシ柔軟剤の効果も
失われていない。

実施例３ 実施例１で調製した帯電防止剤（Ｄ）　１０ｇ　、スミ
テックスレジンＭ−３（住友化学工業株式会社製。

メチロール化メラミン樹脂）２０ｇ、スミテックスアク
セラレータ−ＡＣＸ（住友化学工業株式会社製、触媒）
２ｇ、および水９６８ｇを含む浴にスパンポリエステル
平織布のＳｕｍｉ　！ｒａｎ　Ｂｌ　ｕｅ　５Ｅ−ＲＰ
Ｄ（［３）（住友化学工業■社製アントラキノン系分散
染料）０．０５％ｏ、（ｔ、ｆ、染色物を浸漬した。８
０％に絞液した後１１０°Ｃで３分間乾燥し、１８０°
Ｃで３０秒間ヒートセットした。この加工布（処理布Ｄ
）の帯電防止性と消色防止性を測定した。結果を表４に
示す。

実施例１で調製した帯電防止剤（Ｌ）についても上記と
同様な処理を行なった（加工布Ｌ）、また帯電防止剤を
使用しないでと同様な処理を行なった釉弁秦（加工布Ｏ
）。その結果を表４に示す。

本発明による帯電防止剤（Ｄ）は、メラミン系樹脂を併
用した場合においても良好な帯電防止性及び消色防止性
を有していることがわかる。

表　　　４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １カルシウムおよび／またはマグネシウムの硝酸塩（Ａ
   ）と低級カルボン酸の低級アミン塩および／まだはアル
   カリ金属塩（１３１を併含することを特徴とする繊維用
   帯電防止剤。 ２低級カルボン酸が炭素数１〜５のカルボン酸である特
   許請求の範囲第１項記載の帯電防止剤。 ３低級アミン塩が一般式 （式中、Ｉｔ、　、　ハ炭素数１〜６のヒドロキシアル
   キル＆、炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基また
   はア、リール基であり、ル、Ｒ３は水素原子、炭である
   。Ｒ１と）（２またはＲ１，Ｒ２とＦＬ３は相互に連結
   して、Ｎとともに５〜７員環を形成していてもよ（式中
   、瓜、　Ｒ，、Ｒ＠、　＆、亀は水素原子または炭素数
   １〜４のアルキル基１ｍは０〜４の整数、ｎは２〜６の
   整数である０ｍがＯの場合１．Ｒ５と〜または瓜および
   島とＲ丁は相互に結合しＮ　−＋ＣＨ２）ＨＮとともに
   ５〜７員環を形成していてもよい。）の範囲第１項まだ
   は第２項記載の帯電防止剤。 ４、（Ａｌと（Ｂ）の比率が重社比でｌ：ｌ〜１　：　
   ０．１　　である特許請求の範囲第１項〜第３項のいず
   れかに記載の帯電防止剤。