JPS59199758A - 感熱又は感圧記録シ−ト - Google Patents
感熱又は感圧記録シ−トInfo
- Publication number
- JPS59199758A JPS59199758A JP58074127A JP7412783A JPS59199758A JP S59199758 A JPS59199758 A JP S59199758A JP 58074127 A JP58074127 A JP 58074127A JP 7412783 A JP7412783 A JP 7412783A JP S59199758 A JPS59199758 A JP S59199758A
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- JP
- Japan
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- group
- formula
- chlorine
- atom
- methyl
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱又は感圧記録シートに関するものである。
更に詳しくは式（Ｉ）
〔式（■）中Ｒｑ、１１％は炭素数８以下のアルキル基
（但しＲ，、Ｒ，２が同時に炭素数４以下のアルキル基
であることはない）、アルケニル基、アルコキシアルギ
ル基；弁社シクロアルキル基；β−位が塩素原子、臭素
原子、水酸基、シアノ基又はフェノキシ基で置換された
エチル基；塩素原子、臭素原子、又はメチル基で置換さ
れていてもよいフェニル基：アラルキル基又はＲ１と馬
とが環状につながって形成したアルキレン基をＲ３は水
素原子；メチル基又は塩素原子を、ル。
（但しＲ，、Ｒ，２が同時に炭素数４以下のアルキル基
であることはない）、アルケニル基、アルコキシアルギ
ル基；弁社シクロアルキル基；β−位が塩素原子、臭素
原子、水酸基、シアノ基又はフェノキシ基で置換された
エチル基；塩素原子、臭素原子、又はメチル基で置換さ
れていてもよいフェニル基：アラルキル基又はＲ１と馬
とが環状につながって形成したアルキレン基をＲ３は水
素原子；メチル基又は塩素原子を、ル。
Ｒ５は水素原子；メチル基；エチル基；塩素原子；臭素
原子；弗素原子又はニトロ基を、Ｒ６は塩素原子又は臭
素原子を各々表わし、ｎは０〜４ン化合物を発色剤とし
て含有する事を特徴とする感熱又は感圧記録シートに関
する。
原子；弗素原子又はニトロ基を、Ｒ６は塩素原子又は臭
素原子を各々表わし、ｎは０〜４ン化合物を発色剤とし
て含有する事を特徴とする感熱又は感圧記録シートに関
する。
無色又は淡色の電子供与性化合物と無色又は淡色の電子
受容性化合物の接触による発色反応を利用した記録方法
は古くから知られている。
受容性化合物の接触による発色反応を利用した記録方法
は古くから知られている。
なかでも感熱記録シート及び感圧記録シートはその代表
的なものである。
的なものである。
感熱記録シートは、電子供与性無色染料（以下発色剤と
称する）及び電子受容性物質（以下顕色剤と称する）を
両者が接触しない様にバインダーに担持して支持体上に
付与したものが一般的であり、これを加熱することによ
り発色剤又は顕色剤或いはその両者が融解して接触し発
を ′した後、マイクロカプセルとし支持体上に塗布した上
葉シートと別のシート上に顕色剤を塗布した下葉シート
から成り両者の塗布面を対向させ鉛筆、ペン、タイプラ
イタ−等の圧力でマイクロカプセルを破壊して発色剤を
放出させ顕色剤との接触により発色反応を起こし、記録
画像を与えるものである。
称する）及び電子受容性物質（以下顕色剤と称する）を
両者が接触しない様にバインダーに担持して支持体上に
付与したものが一般的であり、これを加熱することによ
り発色剤又は顕色剤或いはその両者が融解して接触し発
を ′した後、マイクロカプセルとし支持体上に塗布した上
葉シートと別のシート上に顕色剤を塗布した下葉シート
から成り両者の塗布面を対向させ鉛筆、ペン、タイプラ
イタ−等の圧力でマイクロカプセルを破壊して発色剤を
放出させ顕色剤との接触により発色反応を起こし、記録
画像を与えるものである。
前記の感熱及び感圧記録シートに用いられる発色剤は熱
又は圧力に対する感度と発色濃度で代表される発色特性
、溶剤に対する溶解性、保存時の安定性、記録画像の耐
光性、耐水性、耐湿性等の堅牢度等に優れていることが
要望される。近年、これらの方法で得た記録画像からコ
ピーをとる必要性が増大し、濃色の黒色系画像を生ずる
染料の開発が進められているが前記のような発色特性、
堅牢度特性等にすぐれ濃色に発色する染料は未だ得られ
ていない。
又は圧力に対する感度と発色濃度で代表される発色特性
、溶剤に対する溶解性、保存時の安定性、記録画像の耐
光性、耐水性、耐湿性等の堅牢度等に優れていることが
要望される。近年、これらの方法で得た記録画像からコ
ピーをとる必要性が増大し、濃色の黒色系画像を生ずる
染料の開発が進められているが前記のような発色特性、
堅牢度特性等にすぐれ濃色に発色する染料は未だ得られ
ていない。
本発明者らは式（Ｉ）で表わされる新規フルオラン化合
物が発色感度、発色濃度、溶解性、安定性等に優れ、更
にこれらの化合物を用いてえられる発色画像の耐光性、
耐水性、耐湿性等の堅牢度が優れていることを見い出し
、本発明を完成させた。
物が発色感度、発色濃度、溶解性、安定性等に優れ、更
にこれらの化合物を用いてえられる発色画像の耐光性、
耐水性、耐湿性等の堅牢度が優れていることを見い出し
、本発明を完成させた。
本発明の式（Ｉ）で示される化合物は、例えば次のよう
にして合成される。
にして合成される。
下記式で示されるカルボン酸誘導体
（”ａ）ｎ
５−
ｒ
同じ意味を表わす）と下記式で示されるジフェ（式（Ｔ
ＩＴ）中でＲ，３，Ｒ４，Ｒ５は前記と同じ意味を表わ
し、Ｒ７は水素原子、メチル基又はエチル基を表わす） を脱水縮合剤の存在で一１０〜１５０°Ｃ好捷しくは０
〜３０℃で数時間乃至数１０時間反応させる。次いで反
応液を水中に注入し、生じた沈澱１〜３時間攪拌するこ
とにより僅かに着色した白色結晶を得る。これを炉別乾
燥後、適当な溶媒より再結晶すると新規フルオラン誘導
体が殆んど白色の結晶で得られる。
ＩＴ）中でＲ，３，Ｒ４，Ｒ５は前記と同じ意味を表わ
し、Ｒ７は水素原子、メチル基又はエチル基を表わす） を脱水縮合剤の存在で一１０〜１５０°Ｃ好捷しくは０
〜３０℃で数時間乃至数１０時間反応させる。次いで反
応液を水中に注入し、生じた沈澱１〜３時間攪拌するこ
とにより僅かに着色した白色結晶を得る。これを炉別乾
燥後、適当な溶媒より再結晶すると新規フルオラン誘導
体が殆んど白色の結晶で得られる。
前記製造法において用いられる脱水縮合剤としては、例
えば硫酸、発煙硫酸、燐酸、ポリ燐酸、五酸化燐、五塩
化燐、三臭化燐、塩化アル６− １つ− ミニラム又は塩化亜鉛等の金属ハロゲン化物、三弗化硼
素等が用いられるが工業的には濃度８５〜１００％の硫
酸の使用が好都合である。
えば硫酸、発煙硫酸、燐酸、ポリ燐酸、五酸化燐、五塩
化燐、三臭化燐、塩化アル６− １つ− ミニラム又は塩化亜鉛等の金属ハロゲン化物、三弗化硼
素等が用いられるが工業的には濃度８５〜１００％の硫
酸の使用が好都合である。
又再結晶溶媒としては、例えばローヘギサン、シクロヘ
キサン、トルエン、モノクロロベンゼン、クロロホルム
、メチルエチルケトン、エタノール、インブタノール、
ジオキサン、メチルセロソルブ又はジメチルホルムアミ
ド等が用いられる。
キサン、トルエン、モノクロロベンゼン、クロロホルム
、メチルエチルケトン、エタノール、インブタノール、
ジオキサン、メチルセロソルブ又はジメチルホルムアミ
ド等が用いられる。
本発明では発色剤として式（Ｉ）の化合物を一種又は二
種以上混合して使用するが又は他の発色剤を併用して感
熱又は感圧記録シートを製造する。
種以上混合して使用するが又は他の発色剤を併用して感
熱又は感圧記録シートを製造する。
即ち感熱記録シートは発色剤と顕色剤を別個に各々バイ
ンダーを含む分散媒中で分散化した後混合し、必要に応
じて顔料やワックス等の添加剤を加えてシートに塗布、
乾燥して作製する。
ンダーを含む分散媒中で分散化した後混合し、必要に応
じて顔料やワックス等の添加剤を加えてシートに塗布、
乾燥して作製する。
又感圧記録シートは発色剤をアルキル化ナフタレン、ア
ルキル化ジフェニル、アルキル化ジフェニルメタン又は
塩素化パラフィン等の溶剤に溶解後、乳化剤、保護コロ
イド等を溶解した水溶液中で数ミクロンの大きさに乳化
し更にゼラチン、ポリウレタン又はポリウレア等でカプ
セル化後、必要に応じその他の添加剤を加えてシートに
塗布、乾燥して上葉シートとする。感熱又は感圧記録用
の顕色剤としては酸性白土、活性白土、カオリン、フェ
ノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体又はフェノール
やマレイン酸系の酸性重合物等が挙げられ、感圧記録方
式の場合は、これで被覆した下葉シートと前記の発色剤
を含む上葉シートが対向している。
ルキル化ジフェニル、アルキル化ジフェニルメタン又は
塩素化パラフィン等の溶剤に溶解後、乳化剤、保護コロ
イド等を溶解した水溶液中で数ミクロンの大きさに乳化
し更にゼラチン、ポリウレタン又はポリウレア等でカプ
セル化後、必要に応じその他の添加剤を加えてシートに
塗布、乾燥して上葉シートとする。感熱又は感圧記録用
の顕色剤としては酸性白土、活性白土、カオリン、フェ
ノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体又はフェノール
やマレイン酸系の酸性重合物等が挙げられ、感圧記録方
式の場合は、これで被覆した下葉シートと前記の発色剤
を含む上葉シートが対向している。
記録シートの材料（支持体）としては紙、合成紙、或い
は合成樹脂のフィルム等がある。
は合成樹脂のフィルム等がある。
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。実施
例中の部は重量部を、係は重量％を表わす。
例中の部は重量部を、係は重量％を表わす。
上記構造式で示される新規フルオラン化合物３０部を１
０％ポリビニールアルコール水溶液１５０部及び水６５
部とボールミル中で２４時間分散混和し、スラリーを得
た（このスラリーを成分Ａとする）。一方ビスフエノー
ルＡ ３５ 部ヲ１０係ポリビニールアルコール水溶液
１５０部及び水６５部とボールミル中で２４時間分散混
和しスラリーを得た（このスラリーを成分Ｂとする）。
０％ポリビニールアルコール水溶液１５０部及び水６５
部とボールミル中で２４時間分散混和し、スラリーを得
た（このスラリーを成分Ａとする）。一方ビスフエノー
ルＡ ３５ 部ヲ１０係ポリビニールアルコール水溶液
１５０部及び水６５部とボールミル中で２４時間分散混
和しスラリーを得た（このスラリーを成分Ｂとする）。
成分Ａ３部と成分Ｂ１５部とを混合し、紙に固形分が５
Ｐ ／ ｍ”になるように塗布し、感熱記録紙を得る
。
Ｐ ／ ｍ”になるように塗布し、感熱記録紙を得る
。
この感熱記録紙は加熱により黒色に発色する。
比
この感熱記録紙は他発色性がなく、発色速度が速かであ
シ発色画像の耐光性、耐水性が優れる。
シ発色画像の耐光性、耐水性が優れる。
本実施例で用いたフルオラン化合物のＮ、Ｍ、Ｒスペク
トル、■Ｒスペクトル及びマススペクトルにおけるデー
タは次の通りであった。
トル、■Ｒスペクトル及びマススペクトルにおけるデー
タは次の通りであった。
［：ＮＭＪ δ（ｐｐｍ） １．、ｏ（ｄ、６ｎ）
１．１〜１．７ （ｍ、 １２Ｈ） ３．２（ｔ、４Ｈ） ９− ５．８（ｓ、ＩＨ） ６２〜８．２（ｍ、１４Ｈ） ［ＩＲ］（ＫＢｒ） １，７５０ｃｒｎ （Ｃ＝Ｏ）
［ＭＳ ］ ｍ＋／ｅ＝５６４ 実施例２゜ 上記構造式で示される新規フルオラン化合物を使用して
実施例１と同様にして感熱記録紙を作成した。この感熱
記録紙は加熱により黒色に発色する。又この感熱記録紙
は地発色性がなく、発色速度は速かであり、発色画像の
耐光性、耐水性が優れていた。弐Ｍの化合物のスペクト
ルデータは次の通であった。
１．１〜１．７ （ｍ、 １２Ｈ） ３．２（ｔ、４Ｈ） ９− ５．８（ｓ、ＩＨ） ６２〜８．２（ｍ、１４Ｈ） ［ＩＲ］（ＫＢｒ） １，７５０ｃｒｎ （Ｃ＝Ｏ）
［ＭＳ ］ ｍ＋／ｅ＝５６４ 実施例２゜ 上記構造式で示される新規フルオラン化合物を使用して
実施例１と同様にして感熱記録紙を作成した。この感熱
記録紙は加熱により黒色に発色する。又この感熱記録紙
は地発色性がなく、発色速度は速かであり、発色画像の
耐光性、耐水性が優れていた。弐Ｍの化合物のスペクト
ルデータは次の通であった。
［：ＮＭＲ，］ δ（１）ｌ）ｍ） −１，０（ｄ
、 ６ ＴＩ）１．１〜１．７ （ｍ、 １２ Ｈ） ３．２ （１，４ＩＴ） ５．７ （ｓ、 ＬＩＴ） １０− （ＭＳ ） ｍ ／ｅ＝５６４ 実施例３゜ 上記構造式で示される新規フルオラン化合物２部をジイ
ソプロピルナフタレン９８部に５０℃で溶解し、この温
度でアラビアゴム２０部と水１６０部の溶液を加えて乳
化する。これに酸処理を施し、たゼラチン２０部と水１
６０部を加え、酢酸でｐＨを５とする。次に水５００部
を加えコアセルベーションを進行させ、ジイソプロピル
ナフタレンの油滴のまわりにゼラチン−アラビアゴムの
濃厚液状膜を形成させ、ｐＨを４，４とした後、３７％
ホルマリン溶液４部を加え、硬膜を形成させる。次にこ
の系を１０℃に冷却し、希水酸化ナトリウム水溶液を加
えｐＨを９とし数時間放置することでカプセル化を進行
させる。このカプセル化液を平均重量４０Ｐ／ｍ２０紙
に乾燥固形分が５ Ｖ ／ ｍ”となるように塗布し乾
燥し上葉シートを得る。こうして得た上葉シートラパラ
フェニールフェノール−ホルムアルデヒド重合体を顕色
剤とする顕色シートと重ね合わせ筆圧あるいはタイプラ
イタ−の印字の圧力を加えると暗紫色に発色した。
、 ６ ＴＩ）１．１〜１．７ （ｍ、 １２ Ｈ） ３．２ （１，４ＩＴ） ５．７ （ｓ、 ＬＩＴ） １０− （ＭＳ ） ｍ ／ｅ＝５６４ 実施例３゜ 上記構造式で示される新規フルオラン化合物２部をジイ
ソプロピルナフタレン９８部に５０℃で溶解し、この温
度でアラビアゴム２０部と水１６０部の溶液を加えて乳
化する。これに酸処理を施し、たゼラチン２０部と水１
６０部を加え、酢酸でｐＨを５とする。次に水５００部
を加えコアセルベーションを進行させ、ジイソプロピル
ナフタレンの油滴のまわりにゼラチン−アラビアゴムの
濃厚液状膜を形成させ、ｐＨを４，４とした後、３７％
ホルマリン溶液４部を加え、硬膜を形成させる。次にこ
の系を１０℃に冷却し、希水酸化ナトリウム水溶液を加
えｐＨを９とし数時間放置することでカプセル化を進行
させる。このカプセル化液を平均重量４０Ｐ／ｍ２０紙
に乾燥固形分が５ Ｖ ／ ｍ”となるように塗布し乾
燥し上葉シートを得る。こうして得た上葉シートラパラ
フェニールフェノール−ホルムアルデヒド重合体を顕色
剤とする顕色シートと重ね合わせ筆圧あるいはタイプラ
イタ−の印字の圧力を加えると暗紫色に発色した。
この感圧紙は保存性がよく発色速度が早く、且つ発色画
像の耐光性、耐水性が優ね、ていた。
像の耐光性、耐水性が優ね、ていた。
実施例４゜
上記構造式で示される新規フルオラン化合物を使用して
実施例３と同様にして感圧記録紙を作成した。この感圧
紙に印字の圧力を加えると暗紫色に発色した。
１・この感圧紙は保
存性がよく、発色速度が早く、且つ発色画像の耐光性、
耐水性が優れていた。
実施例３と同様にして感圧記録紙を作成した。この感圧
紙に印字の圧力を加えると暗紫色に発色した。
１・この感圧紙は保
存性がよく、発色速度が早く、且つ発色画像の耐光性、
耐水性が優れていた。
実施例５〜２４゜
次に実施例１〜４と同様な方法で下記式で示される新規
フルオラン化合物を用い記録紙を作製した。いづれも熱
又は圧力により良好な発色性を示した。
フルオラン化合物を用い記録紙を作製した。いづれも熱
又は圧力により良好な発色性を示した。
表にはシリカゲル上での発色色相（加熱法による）を示
す。
す。
１３−
Claims (1)
- （１）式（Ｉｌ 〔式（Ｉ）中Ｒｔ 、 ’Ｔ％ｚは炭素数８以下のアル
キル基（但しＲ１，Ｒ２が同時に炭素数４以下のアルキ
ル基であることはない。）、アルケニル基、アルコキシ
アルキル基；弁接シクロアルキル基；β位が塩素原子、
臭素原子、水酸基、シアノ基又はフェノキシ基で置換さ
れたエチル基；塩素原子、臭素原子、又はメチル基で置
換されていてもよいフェニル基；アラルキル基又はＢ、
１とＲ１２とが環状につながって形成したアルキレン基
を、Ｒ３は水素原子；メチル基又は塩素原子を、Ｒ，４
，Ｔ（５は水素原子；メチル基；エチル基；塩素原子；
臭素原子；弗素原子又はニトロ基をＲ６は塩素原子又は
臭素原子をわす〕 で表わされるフルオラン化合物を発色剤として含有する
事を特徴とする感熱又は感圧記録シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58074127A JPS59199758A (ja) | 1983-04-28 | 1983-04-28 | 感熱又は感圧記録シ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58074127A JPS59199758A (ja) | 1983-04-28 | 1983-04-28 | 感熱又は感圧記録シ−ト |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59199758A true JPS59199758A (ja) | 1984-11-12 |
Family
ID=13538215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58074127A Pending JPS59199758A (ja) | 1983-04-28 | 1983-04-28 | 感熱又は感圧記録シ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59199758A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5865754A (ja) * | 1981-10-16 | 1983-04-19 | Nippon Kayaku Co Ltd | フルオラン化合物及びそれを用いる発色性感熱又は感圧記録シ−ト |
-
1983
- 1983-04-28 JP JP58074127A patent/JPS59199758A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5865754A (ja) * | 1981-10-16 | 1983-04-19 | Nippon Kayaku Co Ltd | フルオラン化合物及びそれを用いる発色性感熱又は感圧記録シ−ト |
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