JPS59199718A - ポリアミドの製造法 - Google Patents
ポリアミドの製造法Info
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- JPS59199718A JPS59199718A JP7301383A JP7301383A JPS59199718A JP S59199718 A JPS59199718 A JP S59199718A JP 7301383 A JP7301383 A JP 7301383A JP 7301383 A JP7301383 A JP 7301383A JP S59199718 A JPS59199718 A JP S59199718A
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- dicarboxylic acid
- polyamide
- thionyl chloride
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- acid
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリアミドの製造法に閃し、詳しくはジカルボ
ン酸とジアミンを塩化チオニルの存在下で直接反応させ
ることによシ、効率よくしかも高分子量のメリアミドを
製造する方法に関する。
ン酸とジアミンを塩化チオニルの存在下で直接反応させ
ることによシ、効率よくしかも高分子量のメリアミドを
製造する方法に関する。
一般に、ポリアミド、％に芳香族環を含むポリアミドは
耐熱性にすぐれているため、各種の分野で広く用いられ
ている。このようなポリアミドは、従来ジカルボン酸の
塩化物とジアミンをアルカリの存在下で重縮合すること
によって製造されている。
耐熱性にすぐれているため、各種の分野で広く用いられ
ている。このようなポリアミドは、従来ジカルボン酸の
塩化物とジアミンをアルカリの存在下で重縮合すること
によって製造されている。
しかし上記従来法ではジカルボン酸を塩化物として用い
るため、この塩化物を単離する必要があるが、このもの
は加水分解を受けやすいため、単離して保存するのが容
易でないという難点がある。
るため、この塩化物を単離する必要があるが、このもの
は加水分解を受けやすいため、単離して保存するのが容
易でないという難点がある。
本発明の目的は、ジカルボン酸の塩化工程を経ることな
く、ジカルボン酸をそのまま直接ジアミンと反応させる
簡単な工程で、効率よくざリアミドを製造する方法を開
発することである。
く、ジカルボン酸をそのまま直接ジアミンと反応させる
簡単な工程で、効率よくざリアミドを製造する方法を開
発することである。
本発明者はかかる目的を達成すべく鋭意研究を重ねた。
その結果、反応系に塩化チオニルを存在させることＫよ
シ、目的を達成しうろことを見出し、本発明を完成する
に至った。すなわち本発明は、ジカルざン酸とジアミン
を塩化チオニルの存在下に重縮合反応させることを特徴
とするポリアミドの製造法を提供するものである。
シ、目的を達成しうろことを見出し、本発明を完成する
に至った。すなわち本発明は、ジカルざン酸とジアミン
を塩化チオニルの存在下に重縮合反応させることを特徴
とするポリアミドの製造法を提供するものである。
本発明の方法で用いることのできるジカルボン酸として
は、特に制限はなく各種のものをあげることができる。
は、特に制限はなく各種のものをあげることができる。
具体的にはアジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、７タル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸などをあげることができる。
ライン酸、セバシン酸、７タル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸などをあげることができる。
一方、ジアミンとしても様々なものを用いることができ
、エチレンジアミ〉、トリメチレンジアミン、テトラメ
チレンジアミンなどのアルキレンジアミンあるいは各種
芳香族ジアミンをあげることができる。そのうち特に、
生成物であるポリアミドの耐熱性を考慮すると、芳香族
ジアミンが好ましく具体的には次のような式で表わされ
る化合物をあげることができる。
、エチレンジアミ〉、トリメチレンジアミン、テトラメ
チレンジアミンなどのアルキレンジアミンあるいは各種
芳香族ジアミンをあげることができる。そのうち特に、
生成物であるポリアミドの耐熱性を考慮すると、芳香族
ジアミンが好ましく具体的には次のような式で表わされ
る化合物をあげることができる。
本発明の方法では上記ジカルボン酸とジアミンを塩化チ
オニルの存在下で反応させることが必要である。反応系
に塩化チオニルが存在しないとジカルボ〉酸とジアミン
との重縮合反応はほとんど進行しない。ここで用いる塩
化チオニルの添加量は各種条件に応じて適宜定めればよ
いが、一般的ニハ、シカルポ〉酸に対して０．５〜３．
０倍モル、好マシくは１．５〜２．５倍モルとすればよ
い。
オニルの存在下で反応させることが必要である。反応系
に塩化チオニルが存在しないとジカルボ〉酸とジアミン
との重縮合反応はほとんど進行しない。ここで用いる塩
化チオニルの添加量は各種条件に応じて適宜定めればよ
いが、一般的ニハ、シカルポ〉酸に対して０．５〜３．
０倍モル、好マシくは１．５〜２．５倍モルとすればよ
い。
本発明の方法では、さらに必要に応じて反応系にアルカ
リ金属ハロゲン化物あるいはアルカリ土類金属ハロゲン
化物を加えることも有効である。
リ金属ハロゲン化物あるいはアルカリ土類金属ハロゲン
化物を加えることも有効である。
このアルカリ金属ハロゲン化物やアルカリ土類金属ハロ
ゲン化物は反応系における原料化合物および初期の反応
生成物の溶解性を高めるのに役立ち、その結果、反応速
度の向上ならびに得られるポリアミドの分子量の増大が
達成されることとなる。
ゲン化物は反応系における原料化合物および初期の反応
生成物の溶解性を高めるのに役立ち、その結果、反応速
度の向上ならびに得られるポリアミドの分子量の増大が
達成されることとなる。
ここでアルカリ金属ハロゲン化物としては、塩化リチウ
ム、塩化カリウム、臭化カリウムなどがあり、またアル
カリ土類金属ハロゲン化物としては塩化カルシウム、塩
化マグネシウムなどがあげられる。なおこれらのアルカ
リ金属ハロゲン化物あるいはアルカリ土類金属ハロゲン
化物の添加量は適宜定めればよいが、通常は原料化合物
の一つであるジカルボン酸に対して０〜２．０倍モル、
好ましくは０．５〜１．５倍モルとすればよい。
ム、塩化カリウム、臭化カリウムなどがあり、またアル
カリ土類金属ハロゲン化物としては塩化カルシウム、塩
化マグネシウムなどがあげられる。なおこれらのアルカ
リ金属ハロゲン化物あるいはアルカリ土類金属ハロゲン
化物の添加量は適宜定めればよいが、通常は原料化合物
の一つであるジカルボン酸に対して０〜２．０倍モル、
好ましくは０．５〜１．５倍モルとすればよい。
本発明の方法を実施するにあたっては、反応系に前述し
たジカルボン酸、ジアジ〉および塩化チオニルを加え、
さらに必要に応じてアルカリ金属ハロゲン化物、アルカ
リ土類金属ハロゲン化物を加えて所定温度、通常は−１
０〜１ｏＯ°Ｃ１好ましくｉｌ：０〜２５°Ｃにて反応
を行なえばよい。この反応、つまりジカルボン酸とジア
ミンとの重縮合反応は、無溶媒下で行なってもよいが、
通常はＮ−メチル−２−ピロリドン、ヘキサメチルホス
ホルアミド、ピリジン等の溶媒中にて進行する。
たジカルボン酸、ジアジ〉および塩化チオニルを加え、
さらに必要に応じてアルカリ金属ハロゲン化物、アルカ
リ土類金属ハロゲン化物を加えて所定温度、通常は−１
０〜１ｏＯ°Ｃ１好ましくｉｌ：０〜２５°Ｃにて反応
を行なえばよい。この反応、つまりジカルボン酸とジア
ミンとの重縮合反応は、無溶媒下で行なってもよいが、
通常はＮ−メチル−２−ピロリドン、ヘキサメチルホス
ホルアミド、ピリジン等の溶媒中にて進行する。
本発明の方法によれば、極めて簡略化された製造工程で
、また非常に安価な原料化合物から効率よくポリアミド
を得ることができ、しかもこのポリアミドは、重合度５
０〜２００、固有粘度０．４〜ｏ、ｑｄｌ／ｆｆ程度の
比較的分子量の大きいものである。
、また非常に安価な原料化合物から効率よくポリアミド
を得ることができ、しかもこのポリアミドは、重合度５
０〜２００、固有粘度０．４〜ｏ、ｑｄｌ／ｆｆ程度の
比較的分子量の大きいものである。
従って、本発明の方法によって製造されるホ”リアミド
は、強度および耐熱性の要求される電機。
は、強度および耐熱性の要求される電機。
機械分野の各種の素材として有効に利用される。
次に本発明の実施例を示す。
実施例１
２０ｍの三角フラスコにイソフタル酸０．４１５３ｆ（
２，５ミリモル）とピリジン２ゴを加えて加熱し溶解さ
せた。次いでこれを０°Ｃに冷却してから、塩化チオニ
ル０．５６ｄ（５ミリモル）とビス（４−アミノフェニ
ル）エーテル０．５ ｆ （２，５ミリモル）を加えた
。続いてピリジン１ｄを加え、室温まで昇温して再度ピ
リジン１ｄを加えて１７時間反応させた。さらに、塩化
リチウム０．１０６ｙ−（２，５ミリモル）を加えて２
４時間反応させた。反応終了後、１ＪａＨｏ０３の１％
水溶液５００ｄ中に反応生成物を入れ、濾別したのち、
水洗し、さらにアセトンで洗浄して減圧乾燥してポリア
ミドを得た。この場合のポリマー収率は９９％であり、
またその固有粘度（濃硫酸中０−５ ｔ／ｌｉｔ、 ｓ
ｏｏＣにて測定。
２，５ミリモル）とピリジン２ゴを加えて加熱し溶解さ
せた。次いでこれを０°Ｃに冷却してから、塩化チオニ
ル０．５６ｄ（５ミリモル）とビス（４−アミノフェニ
ル）エーテル０．５ ｆ （２，５ミリモル）を加えた
。続いてピリジン１ｄを加え、室温まで昇温して再度ピ
リジン１ｄを加えて１７時間反応させた。さらに、塩化
リチウム０．１０６ｙ−（２，５ミリモル）を加えて２
４時間反応させた。反応終了後、１ＪａＨｏ０３の１％
水溶液５００ｄ中に反応生成物を入れ、濾別したのち、
水洗し、さらにアセトンで洗浄して減圧乾燥してポリア
ミドを得た。この場合のポリマー収率は９９％であり、
またその固有粘度（濃硫酸中０−５ ｔ／ｌｉｔ、 ｓ
ｏｏＣにて測定。
以下同じ。）は（１，９０＃／ ｉであった。
実施例２
実施例１において塩化リチウムの代わりに塩化カリウム
２．５ミリモルを用いたこと以外は実施例１と同様にし
てポリアミドを得た。この場合のホ“リマー収率は９９
％であり、その固有粘度は０．５１ｄｉ／ｙであった。
２．５ミリモルを用いたこと以外は実施例１と同様にし
てポリアミドを得た。この場合のホ“リマー収率は９９
％であり、その固有粘度は０．５１ｄｉ／ｙであった。
実施例３
実施例１においてビス（４−アミノフェニル）エーテル
の代わりにビス（４−アミノフェニル）メタン２．５ミ
リモルを用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリア
ミドを得た。この場合のポリマー収率ｔｉ９Ｂ％であシ
、またその固有粘度は０．４１ｄ／ｆであった。
の代わりにビス（４−アミノフェニル）メタン２．５ミ
リモルを用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリア
ミドを得た。この場合のポリマー収率ｔｉ９Ｂ％であシ
、またその固有粘度は０．４１ｄ／ｆであった。
実施例４
実施例３において塩化リチウムの代わシに塩化カリウム
２．５ミリモルを用いたこと以外は実施例３と同様にし
てポリアミドを得た。この場合のホ“リマー収率は９９
％であり、その固有粘度は０．９０ｄｌ／Ｐであった。
２．５ミリモルを用いたこと以外は実施例３と同様にし
てポリアミドを得た。この場合のホ“リマー収率は９９
％であり、その固有粘度は０．９０ｄｌ／Ｐであった。
実施例５
実ｍ例Ｉにおいてビス（４−アミノフェニル）エーテル
の代ｔ）りＫビス（４−アミノフェニル）スルホン２．
５ミリモルを用いたこと以外は実１ｆｆａ例１と同様に
してポリアミドを得た。この場合のホ゛リマー収率は９
９％であり、またその固有粘度はｏ、ａ２ｄｌ／グであ
った。
の代ｔ）りＫビス（４−アミノフェニル）スルホン２．
５ミリモルを用いたこと以外は実１ｆｆａ例１と同様に
してポリアミドを得た。この場合のホ゛リマー収率は９
９％であり、またその固有粘度はｏ、ａ２ｄｌ／グであ
った。
実施例６
実施例１においてビス（４−アミノフェニル）エーテル
の代わシにビス（４−アミノフェニル）スルフィド２，
５ミリモルを用いたこと以外は実施例１と同様にしてポ
リアミドを得た。この場合のホ゛リマー収率は９８％で
あり、またその固有粘度は０．５１＃１５−であった１
、 実施例７ 実施例１においてイソフタル酸の代わりにアジビ＞酸２
．５ミリモルを用い、またピリジンの代わヰ
１゜ りにヘキサメチルホスホアミドを用いたこと以外は実施
例１と同様にしてポリアミドを得た。この場合のポリマ
ー収率は９９％であり、その固有粘度はｏ、ｓ１＃／Ｐ
であった。
の代わシにビス（４−アミノフェニル）スルフィド２，
５ミリモルを用いたこと以外は実施例１と同様にしてポ
リアミドを得た。この場合のホ゛リマー収率は９８％で
あり、またその固有粘度は０．５１＃１５−であった１
、 実施例７ 実施例１においてイソフタル酸の代わりにアジビ＞酸２
．５ミリモルを用い、またピリジンの代わヰ
１゜ りにヘキサメチルホスホアミドを用いたこと以外は実施
例１と同様にしてポリアミドを得た。この場合のポリマ
ー収率は９９％であり、その固有粘度はｏ、ｓ１＃／Ｐ
であった。
実施例８
実施例７においてアジピン酸の代わりにセバシン酸２．
５ミリモルを用いたこと以外は、実施例７と同様にして
ポリアミドを得た。この場合のざリマー収率は９９％で
あり、その固有粘度は０．４６ａ／？であった。
５ミリモルを用いたこと以外は、実施例７と同様にして
ポリアミドを得た。この場合のざリマー収率は９９％で
あり、その固有粘度は０．４６ａ／？であった。
実施例９
実施例７においてビス（４−アミノフェニル）ニーｆｋ
（Ｄ代ｂＦ）にビス（４−アミノフェニル）メタン２．
５ミリモルを用いたこと以外は実施例７と同様にしてざ
リアミドを得た。この場合のざリマー収率は９９％であ
り、またその固有粘度はｏ、４ａｄｌ／ｆであった。
（Ｄ代ｂＦ）にビス（４−アミノフェニル）メタン２．
５ミリモルを用いたこと以外は実施例７と同様にしてざ
リアミドを得た。この場合のざリマー収率は９９％であ
り、またその固有粘度はｏ、４ａｄｌ／ｆであった。
実施例１Ｄ
実施例７においてビス（４−アミノフェニル）エーテル
の代わリニビス（４−アミノフェニル）スルホン２．５
ミリモルを用いたこと以外は実施例７と同様にしてポリ
アミドを得た。この場合のポリマー収率は９９％であり
、またその固有粘度はｏ、ｓ３ｇ／ｙであった。
の代わリニビス（４−アミノフェニル）スルホン２．５
ミリモルを用いたこと以外は実施例７と同様にしてポリ
アミドを得た。この場合のポリマー収率は９９％であり
、またその固有粘度はｏ、ｓ３ｇ／ｙであった。
実施例１１
実ｍ例７においてビス（４−アミノフェニル）エーテル
の代わりにビス（４−アミノフェニル）スルフィド２．
５ミリモルを用いたこと以外は実施例７と同様にしてポ
リアミドを得だ。この場合のポリマー収率は９６％であ
り、またその固有粘度は０．５７ ｄｉ／ ｆｆであっ
た。
の代わりにビス（４−アミノフェニル）スルフィド２．
５ミリモルを用いたこと以外は実施例７と同様にしてポ
リアミドを得だ。この場合のポリマー収率は９６％であ
り、またその固有粘度は０．５７ ｄｉ／ ｆｆであっ
た。
特許出願人 出光興産株式会社
Claims (2)
- （１） ジカルボン酸とジアミンを塩化チオニルの存
在下に重縮合反応させることを特徴とするポリアミドの
製造法。 - （２） 反応系にアルカリ金属ハロゲン化物またはア
ルカリ土類金属ハロゲン化物を加える特許請求の範囲第
１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7301383A JPS59199718A (ja) | 1983-04-27 | 1983-04-27 | ポリアミドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7301383A JPS59199718A (ja) | 1983-04-27 | 1983-04-27 | ポリアミドの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59199718A true JPS59199718A (ja) | 1984-11-12 |
Family
ID=13506022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7301383A Pending JPS59199718A (ja) | 1983-04-27 | 1983-04-27 | ポリアミドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59199718A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61255930A (ja) * | 1985-05-09 | 1986-11-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリエステル、ポリエステルアミドおよびポリアミドの製造方法 |
-
1983
- 1983-04-27 JP JP7301383A patent/JPS59199718A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61255930A (ja) * | 1985-05-09 | 1986-11-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリエステル、ポリエステルアミドおよびポリアミドの製造方法 |
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