JPS59190969A - 非対称性１，４−ジヒドロピリジンジカルボン酸エステルの製造方法 - Google Patents
非対称性１，４−ジヒドロピリジンジカルボン酸エステルの製造方法Info
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- JPS59190969A JPS59190969A JP59063439A JP6343984A JPS59190969A JP S59190969 A JPS59190969 A JP S59190969A JP 59063439 A JP59063439 A JP 59063439A JP 6343984 A JP6343984 A JP 6343984A JP S59190969 A JPS59190969 A JP S59190969A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/80—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/84—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は公知の非対称性１．４−ジヒドロピリ法に関す
る。
る。
該エステルの数種の製造方法はすでに開示されている。
かぐして、例えばｆ）Ｅ−ＡＳ（ドイツ国特許出願公告
明細書）第２．１１７．５７３号にはアルデヒドとケト
カルボン酸及びエナミノカルボン酸エステルとの反応に
よる非対称性ジヒドロピリジンの一工程製造が記載され
ている。二工程法は不利であるとみなづれ、その理由は
アルデヒド及びケトカルボン酸エステルから製造し得る
イリデン−β−ケトカルボン酸エステルが純粋な状態で
単離することが極めて困難であゆ、シばしば低収率での
み得られるからである。
明細書）第２．１１７．５７３号にはアルデヒドとケト
カルボン酸及びエナミノカルボン酸エステルとの反応に
よる非対称性ジヒドロピリジンの一工程製造が記載され
ている。二工程法は不利であるとみなづれ、その理由は
アルデヒド及びケトカルボン酸エステルから製造し得る
イリデン−β−ケトカルボン酸エステルが純粋な状態で
単離することが極めて困難であゆ、シばしば低収率での
み得られるからである。
しかしかから、ジヒドロぎリジンの一工程製造は精製過
程で除去することが困難である不純物を生じるという問
題がある。
程で除去することが困難である不純物を生じるという問
題がある。
医薬としての非対称性１．４−ジヒドロビリジ ５−
ンの使用に関ｌ−で、これらの化合物を高純度で製造す
ることがすつと９寸れている。ｆＺＩＪえば米国特許第
３．４．８５．８４７号の方法によって４− （２／−
ニトロフェニル）−２，６−シメチルー３．５−ジカル
ボエトキシー１，４−ジヒドロピリジンを製造する際に
、７種の両生成物を薄層クロマトグラフィーによって検
出することができた。
ることがすつと９寸れている。ｆＺＩＪえば米国特許第
３．４．８５．８４７号の方法によって４− （２／−
ニトロフェニル）−２，６−シメチルー３．５−ジカル
ボエトキシー１，４−ジヒドロピリジンを製造する際に
、７種の両生成物を薄層クロマトグラフィーによって検
出することができた。
かぐして本発明は式Ｉ［またはＴＴＴ
式中、Ｒは随時ニトロ及び／または塩素で一または二置
換されていてもよいフェニル基を表わし、 Ｒ１は随時Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ基で置換されていて
もよいＣ８〜Ｃ４−アル謳ル基ヲ ６− 表わし、そして Ｒ２は随時Ｃ８〜Ｃ４−アルコキシ基で置換されていて
もよい６１〜”＋２−アルキル基、トリフルオロメチル
基または基（Ｃ，、ｆＪ’、、 ＣＨ２）〔ＣＪＶ、〕
Ｎ−を表わし、基Ｒ１及びＲ７は同一ではないものとす
る、 のイリデン化合物を式■またはＶ ＣＭ、−Ｃ＝Ｃ１／−ＣＯＯＲ。
換されていてもよいフェニル基を表わし、 Ｒ１は随時Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ基で置換されていて
もよいＣ８〜Ｃ４−アル謳ル基ヲ ６− 表わし、そして Ｒ２は随時Ｃ８〜Ｃ４−アルコキシ基で置換されていて
もよい６１〜”＋２−アルキル基、トリフルオロメチル
基または基（Ｃ，、ｆＪ’、、 ＣＨ２）〔ＣＪＶ、〕
Ｎ−を表わし、基Ｒ１及びＲ７は同一ではないものとす
る、 のイリデン化合物を式■またはＶ ＣＭ、−Ｃ＝Ｃ１／−ＣＯＯＲ。
１■
ＮＪ、ｆ。
Ｎ、Ｉｌ。
式中、Ｒ７及びＲ２は上記の意味を有する、のエナミン
化合物との反応により１式丁式中、Ｒ，Ｒ，及びＲ３け
上記の意味を有する、 の非対称性１．４〜ジヒドロピリジンを製造ｔ−るに際
して、式■１またはｍのイリデン化合物を、弐〜Ｉ１寸
たけＡ乍 １１ Ｖｌ 式中、Ｒ４及びＲ２は上記の意味を有する、のケトカル
ボン酸エステルを、溶媒中で触媒量のアミンの酢酸塩の
存在下に一１０゛Ｃ乃至１００℃までの温度で、弐ＲＣ
ｊ１０〔式中、Ｒけ上記の意味を有する〕のアルデヒド
と反応させることにより製造することを特徴とする上記
式■の非対称性１．４−ジヒドロピリジン類の製造方法
に関する。
化合物との反応により１式丁式中、Ｒ，Ｒ，及びＲ３け
上記の意味を有する、 の非対称性１．４〜ジヒドロピリジンを製造ｔ−るに際
して、式■１またはｍのイリデン化合物を、弐〜Ｉ１寸
たけＡ乍 １１ Ｖｌ 式中、Ｒ４及びＲ２は上記の意味を有する、のケトカル
ボン酸エステルを、溶媒中で触媒量のアミンの酢酸塩の
存在下に一１０゛Ｃ乃至１００℃までの温度で、弐ＲＣ
ｊ１０〔式中、Ｒけ上記の意味を有する〕のアルデヒド
と反応させることにより製造することを特徴とする上記
式■の非対称性１．４−ジヒドロピリジン類の製造方法
に関する。
挙げ得る好ましいアミンの酢酸塩は次のものである：ピ
ペリジンまたはアルキルピペリジン酢酸塩、モルホリン
またはアルキルモルホリン酢酸塩、ピペラジンｉたけア
ルキルピペラジン酢酸塩及びピロリジンまたはアルギル
ピロリジン酢酸塩。殊にピペリジン酢酸塩を挙げること
ができる。触媒におけるアルセル基は好オしくは炭素原
子１〜４個を有する。
ペリジンまたはアルキルピペリジン酢酸塩、モルホリン
またはアルキルモルホリン酢酸塩、ピペラジンｉたけア
ルキルピペラジン酢酸塩及びピロリジンまたはアルギル
ピロリジン酢酸塩。殊にピペリジン酢酸塩を挙げること
ができる。触媒におけるアルセル基は好オしくは炭素原
子１〜４個を有する。
好ましくは使用する溶媒は脂肪族アルコール、例えばメ
タノール、エタノール及び／捷たけイソゾロパノールで
ある。好ましい反応温度は２０〜６０℃である。
タノール、エタノール及び／捷たけイソゾロパノールで
ある。好ましい反応温度は２０〜６０℃である。
触媒を好ましくはイリデン化合物１モル当り００１〜０
７モル、殊に好まｊ〜（は０．０２°−０，２モルの舞
で加乏る。
７モル、殊に好まｊ〜（は０．０２°−０，２モルの舞
で加乏る。
式ＴＶのケトカルボン酸１モル当ｈアルデヒド１〜２モ
ル、特に１モルを用いることができ、そしてそれが好ま
しい。
ル、特に１モルを用いることができ、そしてそれが好ま
しい。
弐■において、
＝ ９−
Ｒは好ましくは２−もしくは３−ニトロフェニル基、２
−もＬ＜ｄ３−クロロフェニル基寸りけ２．３−ジクロ
ロフェニル基を表わし、 Ｒ７は好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、イソブチル捷たはプロポキシエチル基を表わＬ、
そして Ｒ７け好ましくけメチル、エチル、プロピル、イソゾロ
ビル、イソブチル、所−デシル、メトキシエチル、プロ
ボホシエチル、トリフルオロメチルメチルまたは基 ［Ｃ，Ｈ，Ｃ１０，］ ［Ｃ／ム〕Ｎを表わす。
−もＬ＜ｄ３−クロロフェニル基寸りけ２．３−ジクロ
ロフェニル基を表わし、 Ｒ７は好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、イソブチル捷たはプロポキシエチル基を表わＬ、
そして Ｒ７け好ましくけメチル、エチル、プロピル、イソゾロ
ビル、イソブチル、所−デシル、メトキシエチル、プロ
ボホシエチル、トリフルオロメチルメチルまたは基 ［Ｃ，Ｈ，Ｃ１０，］ ［Ｃ／ム〕Ｎを表わす。
式１［捷たけ■のイリデン化合物と式ｉＮ７またけ■の
エナミン化合物との反応は−１０〜１３０°Ｃ１好オし
くは５０〜１００°Ｃの温度で行われる。
エナミン化合物との反応は−１０〜１３０°Ｃ１好オし
くは５０〜１００°Ｃの温度で行われる。
イリデン化合物１モル当ねエナミン化合物１〜１．５モ
ル、殊に好ましくは１〜１．３モル、特にｌ ｌ Ｏ− 〜１，２モルを用いることができ、そして好ましい。
ル、殊に好ましくは１〜１．３モル、特にｌ ｌ Ｏ− 〜１，２モルを用いることができ、そして好ましい。
特定の具体化例によれば、結晶性イリデン化合物が反応
容器に残ね、このものをエナミン化合物と直接反応させ
る。
容器に残ね、このものをエナミン化合物と直接反応させ
る。
本発明に際し、上記触媒の存在下においてイリデン−３
−ケト−カルボン酸エステルが高純度で且つすぐれた収
率で製造され、極めて容易に単離し得′ることは極めて
驚くべきこととみなすべきである。
−ケト−カルボン酸エステルが高純度で且つすぐれた収
率で製造され、極めて容易に単離し得′ることは極めて
驚くべきこととみなすべきである。
更に、１．４−ジヒドロピリジン化合物がかかる高純度
で製造され、そして上記の方法で堆離し得ることは驚く
べきこととみなすべきである。更に精製工程を省略して
も、これらの化合物は副生成物を含有していない。
で製造され、そして上記の方法で堆離し得ることは驚く
べきこととみなすべきである。更に精製工程を省略して
も、これらの化合物は副生成物を含有していない。
本発明による方法は多くの利点を有［〜でいる。
すなわち、収率は公知の方法によるよりも高く、そして
単離した生成物は更に精製工程に付す必要が〃い。
単離した生成物は更に精製工程に付す必要が〃い。
本発明を以下の実施例によってをらに説明することがで
きる： 実 施 汐り １ （Ｌ ） イＩＪ ７’ン力ルポン酸エステル次の順序
において、イソゾロパノール３２５ 、／に室温で攪拌
しながら、アセト酢酸２−メトキシエチル８０！ｊ＋（
（１，５モル）、３−ニトロベンズアルデヒド７５．５
ｆ （０，５モル）、氷酢酸１，８２００３モル）及
びピペリジン２５ｙ（０，０３モル）を加、、ｆ−た。
きる： 実 施 汐り １ （Ｌ ） イＩＪ ７’ン力ルポン酸エステル次の順序
において、イソゾロパノール３２５ 、／に室温で攪拌
しながら、アセト酢酸２−メトキシエチル８０！ｊ＋（
（１，５モル）、３−ニトロベンズアルデヒド７５．５
ｆ （０，５モル）、氷酢酸１，８２００３モル）及
びピペリジン２５ｙ（０，０３モル）を加、、ｆ−た。
この混合物を４０’にに加温［〜、この温度に３０分間
保持１〜だ。
保持１〜だ。
次に混合物を２０″Ｃに冷却し、そして１６時間攪拌し
た。その後、このものを０°にに冷却し、この温朋で１
時間攪拌した。次に上澄液をアスピレータ−によって除
去し、結晶を水冷イソゾロパノール１６６ｍ１で洗浄し
た。
た。その後、このものを０°にに冷却し、この温朋で１
時間攪拌した。次に上澄液をアスピレータ−によって除
去し、結晶を水冷イソゾロパノール１６６ｍ１で洗浄し
た。
生じた２−（３−二トロベンジリデン）アセト酢酸２−
メトキシエチルを下記ｂ）に述べた如く同一容器中で直
ちに反応させた。
メトキシエチルを下記ｂ）に述べた如く同一容器中で直
ちに反応させた。
２− （３／−ニトロベンジリチン）アセト酢酸２−メ
トキシエチルを単離Ｉ〜、そして乾燥した場合、融点６
８〜７２℃の淡褐色結晶１３２ｆ’（理論量の９０％）
が得られた。
トキシエチルを単離Ｉ〜、そして乾燥した場合、融点６
８〜７２℃の淡褐色結晶１３２ｆ’（理論量の９０％）
が得られた。
６［ピペリジン０．０３モルの代りに触媒の他の量を用
い、そ［−で反応時間を変えた場合、次の収率が得られ
た： 量 収率（ギ） ０６０９モル ９０．５ ０．２５モル ８８５ ｂ）イソプロパツール２７０ ｍｌ及び３−アミノクロ
トン酸イソプロピル（０，４５モル） ヲａ ） ニ従
って製造した２ −（３’−二トロベンジリデン）ア
１３− セト酢酸２−メトキシエチルに加乗、そしてイソゾロパ
ノールで湿らせた。この混合物を還流下で加熱（８３°
Ｃ）１２、この温度に２４時間保持した。
い、そ［−で反応時間を変えた場合、次の収率が得られ
た： 量 収率（ギ） ０６０９モル ９０．５ ０．２５モル ８８５ ｂ）イソプロパツール２７０ ｍｌ及び３−アミノクロ
トン酸イソプロピル（０，４５モル） ヲａ ） ニ従
って製造した２ −（３’−二トロベンジリデン）ア
１３− セト酢酸２−メトキシエチルに加乗、そしてイソゾロパ
ノールで湿らせた。この混合物を還流下で加熱（８３°
Ｃ）１２、この温度に２４時間保持した。
０°Ｃに冷却１７た後、生じた結晶を単離し、イソプロ
パツール８６ｍｔで洗浄１２、そして吸引乾燥した。
パツール８６ｍｔで洗浄１２、そして吸引乾燥した。
融点１２２〜１２７℃の１．４−ジヒドロ−２，６−シ
メチルー４− （３’−二トロフェニル）−３，５−ピ
リジンジカルボン酸３−イソプロピル。
メチルー４− （３’−二トロフェニル）−３，５−ピ
リジンジカルボン酸３−イソプロピル。
５−（２−メトルシ）エチル１７３２り（理論量の９２
手）が得られた。
手）が得られた。
メルク（Ｍｅｒｃｋ）シリカケ゛ルで前もって被覆した
グレート上での薄層クロマトグラフィー（移動相：クロ
ロホルム：アセトン：石油エーテル＝３：２：５）は明
白な副生成物を示さなかった。
グレート上での薄層クロマトグラフィー（移動相：クロ
ロホルム：アセトン：石油エーテル＝３：２：５）は明
白な副生成物を示さなかった。
実施例２
実施例１に従い、実施例１（Ｅ）によって製造し １４
− た２−（３’−ニトロベンジリデン）アセト酢酸エチル
を３−アミンクロトン酸メチルによるエタノール性溶液
中にて１０時間還流下で加熱した。この混合物を２０°
Ｃに冷却し、この温度に１６時間保持した。５°Ｃに冷
却後、融点１５９℃の１，４−ジヒドロ−２，６−シメ
チルー４−（３’−二トロフェニル）−ａ、Ｓ−ピリジ
ンジカルボン酸３−メチル、５−メチルの結晶が得られ
た（収率：理論量の８３倦）。
− た２−（３’−ニトロベンジリデン）アセト酢酸エチル
を３−アミンクロトン酸メチルによるエタノール性溶液
中にて１０時間還流下で加熱した。この混合物を２０°
Ｃに冷却し、この温度に１６時間保持した。５°Ｃに冷
却後、融点１５９℃の１，４−ジヒドロ−２，６−シメ
チルー４−（３’−二トロフェニル）−ａ、Ｓ−ピリジ
ンジカルボン酸３−メチル、５−メチルの結晶が得られ
た（収率：理論量の８３倦）。
実施例３
ａ）イリデンカルボン酸エステル
次の順序において、イソプロパツール３２５ｍ１に室温
で攪拌Ｌ６がら、アセト酢酸メチル５８７（０５モル）
、２．３−ジクロロベンズアルデヒド８２．５ｆ（０，
５モル）、氷酢酸１．８９（０，０３モル）及びピペリ
ジン２．５ｆ（０，０３モル）ヲ加えた。
で攪拌Ｌ６がら、アセト酢酸メチル５８７（０５モル）
、２．３−ジクロロベンズアルデヒド８２．５ｆ（０，
５モル）、氷酢酸１．８９（０，０３モル）及びピペリ
ジン２．５ｆ（０，０３モル）ヲ加えた。
この混合物を４０℃に加温（−１この温度に３０分間保
持した。
持した。
次に混合物を２０″″Ｇに冷却し、そ１〜で１６時間攪
拌した。その後、このものを０℃に冷却［−１この温度
で１時間攪拌した。
拌した。その後、このものを０℃に冷却［−１この温度
で１時間攪拌した。
生じた２−（２，３−ジクロロベンジリデン）アセト酢
酸メチルを下記ｂ）に述べた如く同一容器中で直ちに反
応させた。
酸メチルを下記ｂ）に述べた如く同一容器中で直ちに反
応させた。
ｂ）イソプロパツール２７０ Ｆ、／’及び３−アミン
クロトン酸メチル５ Ｆｌ、 １９ （０，４５モル）
ヲα）ニ従って製造した２−（２，３−ジクロロベンジ
リデン）アセト酢酸メチルに加え、そ１７てイソプロパ
ツールで湿らせた。この混合物を還流下で加熱（８３℃
）し、この温度に２４時間保持した。
クロトン酸メチル５ Ｆｌ、 １９ （０，４５モル）
ヲα）ニ従って製造した２−（２，３−ジクロロベンジ
リデン）アセト酢酸メチルに加え、そ１７てイソプロパ
ツールで湿らせた。この混合物を還流下で加熱（８３℃
）し、この温度に２４時間保持した。
０℃に冷却した後、生じた結晶を単離し、イソプロパツ
ール８６ｍ／で洗浄し、そして吸引乾燥した。
ール８６ｍ／で洗浄し、そして吸引乾燥した。
融点１４６℃の１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー
４−（２，３−ジクロロフェニル）−３，５−ピリジン
ジカルボン酸３メチル、５エチル１３８２（理論量の８
０４）が得られた。
４−（２，３−ジクロロフェニル）−３，５−ピリジン
ジカルボン酸３メチル、５エチル１３８２（理論量の８
０４）が得られた。
特許出願人 バイエル・アクチェングゼルシャフト
４′ｌ５ｆ−・
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式■または■ 式中、Ｒ１″ｌ：＠時ニトロ及び／または塩素で−マタ
ハ二置換されていてもよいフェニル基を表わし、 Ｒ１は随時６１〜Ｃ４〜アルコキシ基で置換されていて
もよいＣ４〜Ｃ４−アルキル基を表わし、そして Ｒ２は随時０１〜Ｃ４−アルコキシ基で！換されていて
もよいＣ１〜Ｃｌ２−アルキル基、トリフルオロメチル
基または基ＣＣ６Ｈａ ＣＨｔ）〔ＣＨ３〕Ｎを衣わ１
−１基Ｒ１及びＲ１は同一では々いものとする、 のイリデン化合物を式ＩＶｊたはＶ ＣＨ３−Ｃ＝ＣＩｌ−Ｃ００Ｒ。 １１＼７ Ｎノｌ。 Ｃｌｌ３−Ｃ＝Ｃｆｌ−ＣＯＯＲ２ ｖ Ｒ２ 式中、ＲＩ及びＲ７け上記の意味を有する、のエナミン
化合物との反応により式Ｔ 式中、ＲＸＲ，及びＲ７け上記の意味を有する、 の非対称性１．４−ジヒドロピリジン類ヲ製造するに際
して、式ＴＴｔたは■のイリデン化合物を、式■または
■ｌ ＣＨ３−Ｃ−ＣＤ２−ＣＯＯＲ。 ＩＩ ＶＴ 式中１Ｒ１及びＲ１は上記の意味を有する、のケトカル
がン酸エステルを、溶媒中で触媒量のアミンの酢酸塩の
存在下に一１０℃乃至１００℃捷での温度で、弐ＲＣＪ
ｉ（Ｊ）Ｃ式中、Ｒは上記の意味を有する〕のアルデヒ
ドと反応いせることにより製造することを特徴とする上
記式Ｉの非対称性１．４−ジヒドロピリジン類の製造方
法。 ２ 反応を２０〜６０℃の温度で行う特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ３ イリデン化合物１モル当ね触媒０．０１〜０７モル
を用いる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ イリデン化’ｒｆ 吟１１モル当１１屑Ｗ００２〜
０２モルを用いる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ イリデン化合物１モル当り触妨００４〜０２モルを
用いる特Ｙｌ−請求の幀囲第１ｍ記載の方法。 ６ ケトカルピン酢エステル１モル当Ｆ〕アルデヒド１
〜２モルを用いる％ｒｔ請求の範囲第１項Ｈ己載の方法
。 ７ ケトカルボン酸エステル１モル当りアルデヒド１モ
ルを用いる竹Ｗ＋請求の範囲第１項１己載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833312283 DE3312283A1 (de) | 1983-04-05 | 1983-04-05 | Verfahren zur herstellung von unsymmetrischen 1,4-dihydropyridincarbonsaeureestern |
| DE3312283.0 | 1983-04-05 | ||
| BE0/213599A BE900511A (fr) | 1984-09-06 | 1984-09-06 | Procede de preparation d'esters d'acides 1,4-dihydro-pyridine-dicarboxyliques dissymetriques. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59190969A true JPS59190969A (ja) | 1984-10-29 |
| JPH02349B2 JPH02349B2 (ja) | 1990-01-08 |
Family
ID=36816780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59063439A Granted JPS59190969A (ja) | 1983-04-05 | 1984-04-02 | 非対称性１，４−ジヒドロピリジンジカルボン酸エステルの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0124743B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59190969A (ja) |
| AU (1) | AU573252B2 (ja) |
| DE (1) | DE3312283A1 (ja) |
| HK (1) | HK38291A (ja) |
| SG (1) | SG30391G (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3741540A1 (de) * | 1987-12-08 | 1989-06-22 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von unsymmetrischen dihydropyridinen |
| CN1037178C (zh) * | 1992-02-18 | 1998-01-28 | 山东新华制药厂 | 双氢吡啶类化合物的改进制法 |
| IT1275939B1 (it) | 1995-03-20 | 1997-10-24 | Lusochimica Spa | Procedimento per la preparazione di 4 (nitrofenil) diidropiridine |
| US5977369A (en) * | 1995-12-28 | 1999-11-02 | Napp Technologies, Inc. | Process to prepare dihydropyridine and derivatives thereof |
| IT1283793B1 (it) * | 1996-08-23 | 1998-04-30 | Lusochimica Spa | Processo per la preparazione di diidropiridine |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2210672C3 (de) * | 1972-03-06 | 1980-03-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | N-substituierte unsymmetrische 1 ^-Dihydropyridin-S^-dicarbonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Arzneimittel |
| DE2335466A1 (de) * | 1973-07-12 | 1975-01-30 | Bayer Ag | Alkoxyalkyl-1,4-dihydropyridine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel |
| DE2549568C3 (de) * | 1975-11-05 | 1981-10-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2,6-Dimethyl-3-methoxycarbonyl-4- (2'-nitrophenyl)-1,4-dihydropyridin-5- carbonsäureisobutylester, mehrere Verfahren zu seiner Herstellung sowie ihn enthaltende Arzneimittel |
| DE2841667A1 (de) * | 1978-09-25 | 1980-04-10 | Bayer Ag | Fluorhaltige 1,4-dihydropyridine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel |
| DE3312216A1 (de) * | 1983-04-05 | 1984-10-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von symmetrischen 1,4-dihydropyridincarbonsaeureestern |
-
1983
- 1983-04-05 DE DE19833312283 patent/DE3312283A1/de not_active Withdrawn
-
1984
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- 1984-04-02 JP JP59063439A patent/JPS59190969A/ja active Granted
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-
1991
- 1991-04-26 SG SG30391A patent/SG30391G/en unknown
- 1991-05-16 HK HK382/91A patent/HK38291A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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