JPS59189143A - グラフトゴム含有重合体粉末の製造方法 - Google Patents
グラフトゴム含有重合体粉末の製造方法Info
- Publication number
- JPS59189143A JPS59189143A JP59065307A JP6530784A JPS59189143A JP S59189143 A JPS59189143 A JP S59189143A JP 59065307 A JP59065307 A JP 59065307A JP 6530784 A JP6530784 A JP 6530784A JP S59189143 A JPS59189143 A JP S59189143A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- latex
- weight
- rubber
- polymer
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/005—Processes for mixing polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
- C08L21/02—Latex
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/934—Powdered coating composition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、グラフト重合体類及び任意的にゴム弾性重合
体、並びにビニルモノマー゛ホ゛合体に基づく重合体粉
末の改良した製造方法に関するものである。
体、並びにビニルモノマー゛ホ゛合体に基づく重合体粉
末の改良した製造方法に関するものである。
たとえば、いわゆるＡＢＳ−１Ａ４ 、Ｂ Ｓ−又はＡ
Ｓｙｔ重合体のような、ゴムに基づくグラフト重合体は
、しばしば熱可塑性成形組成物の成分となる。グラフト
重合体のゴム含量は広く変えることができる。それを使
用すべき分野に応じて、グラフト重合体を特別な樹脂状
熱可塑性樹脂及び非グラフトゴムと組み合わせることが
できる。粒子状の構造を有するグラフト重合体に乳化重
合体によって製造することが好ましい。かくしてそれら
に他の重合方法によってはほとんど得ることができない
％微的な構造−ぐラメータを有し、且つそれらは、たと
えば、Ｈｆ ＩＪ塩化ビエビニルその他の熱可導性樹脂
のゴム変性ＩＣ対して適している。グラフト重合体に、
このような変性成形組成物の製造のためには粉末状でな
ければならない。
Ｓｙｔ重合体のような、ゴムに基づくグラフト重合体は
、しばしば熱可塑性成形組成物の成分となる。グラフト
重合体のゴム含量は広く変えることができる。それを使
用すべき分野に応じて、グラフト重合体を特別な樹脂状
熱可塑性樹脂及び非グラフトゴムと組み合わせることが
できる。粒子状の構造を有するグラフト重合体に乳化重
合体によって製造することが好ましい。かくしてそれら
に他の重合方法によってはほとんど得ることができない
％微的な構造−ぐラメータを有し、且つそれらは、たと
えば、Ｈｆ ＩＪ塩化ビエビニルその他の熱可導性樹脂
のゴム変性ＩＣ対して適している。グラフト重合体に、
このような変性成形組成物の製造のためには粉末状でな
ければならない。
たとえば、グラフト重合体、ビニル市合体樹脂及びゴム
から成る混合物の製造び）ためケこは、摘当なそれらの
重合体ラテックスを乳化重合によって製造し、混合し次
いで一緒に沈１段させればよい。
から成る混合物の製造び）ためケこは、摘当なそれらの
重合体ラテックスを乳化重合によって製造し、混合し次
いで一緒に沈１段させればよい。
しかしながら、大部分の場合に、これｄ−工菓的に開用
することができる粉釆ｒ生ずることなく、多かれ少なか
れ凝集しておすばつ技術的に７ＪＯ工することができな
いために引続く・４浬（磨砕、粉化）を必要とする粗い
材料を与える。
することができる粉釆ｒ生ずることなく、多かれ少なか
れ凝集しておすばつ技術的に７ＪＯ工することができな
いために引続く・４浬（磨砕、粉化）を必要とする粗い
材料を与える。
グラフト重合体金含有して寂り且つ技術的な観点からポ
リ朧化ビニルの変性に対して好都合な多くの粉末に、ラ
テックス混合物の共沈殿によってそれらの混合物を面接
に粉末状に仕上げることが不可能であることを意味する
全組成ｋ ４−Ｔ Ｉ、ている。
リ朧化ビニルの変性に対して好都合な多くの粉末に、ラ
テックス混合物の共沈殿によってそれらの混合物を面接
に粉末状に仕上げることが不可能であることを意味する
全組成ｋ ４−Ｔ Ｉ、ている。
本発明は：
Ａｕ１ｔで９５〜２０％の、≦３５℃のガラス転移温度
に’ｆＷする少なくとも１棟の軟′ｍのゴム弾性重合体
及び／又はグラフトゴム、その中のゴムの割合は度量で
５０〜９５％であり、１つそれはく２０℃のガラス転移
温度を有し且つ少なくとも部分的に架橋している、及び
Ｂ） 重量で５〜８０％の、スチレン、α−メチルスチ
１／ン、アクリミニトリル、メタクリル酸メチル及びそ
れらの混合物の硬質熱可塑性重合体及び／又はグラフト
ゴム、その中のコ゛ムの割合は重壁で５０％未満であり
、且つそれはく２０℃のガラス転移温度を有する、から
成る粉末状の重合体混合物の製造に当り、第一段階にお
いて、（Ａ）のラテックス又ｎ（／４＋のラテックスと
必要とする（ １３１のラテックスの一部の混合物を、
凝固剤の添加によって２０〜１００℃の温ｒＫにおいて
凝固させ、 第二段階におい１、（１３）のラテックス又ｆｌ （１
３１のラテックスの残りの部分を、（Ａ）と（１） ）
の望筐しい数比を得るように加え、且つ場合ｖＣよって
Ｉｒｔ、同時に又はその後ＶＣ１さらに凝固４１１及び
／又は水を１：３乃至１：１５の固体／水重量比を得る
まで加え、且つ 第三段階において、沈殿した（Ａ）と（１３）の混合物
を水相から分離し巨つ乾燥し、取得する混合物中のグラ
フト重合体の割合ニ軟量で・？なくとも１０％、好まし
くは重量で２０〜５０％とすることを特徴とする、該重
合体混合物の製造方法を提供する。
に’ｆＷする少なくとも１棟の軟′ｍのゴム弾性重合体
及び／又はグラフトゴム、その中のゴムの割合は度量で
５０〜９５％であり、１つそれはく２０℃のガラス転移
温度を有し且つ少なくとも部分的に架橋している、及び
Ｂ） 重量で５〜８０％の、スチレン、α−メチルスチ
１／ン、アクリミニトリル、メタクリル酸メチル及びそ
れらの混合物の硬質熱可塑性重合体及び／又はグラフト
ゴム、その中のコ゛ムの割合は重壁で５０％未満であり
、且つそれはく２０℃のガラス転移温度を有する、から
成る粉末状の重合体混合物の製造に当り、第一段階にお
いて、（Ａ）のラテックス又ｎ（／４＋のラテックスと
必要とする（ １３１のラテックスの一部の混合物を、
凝固剤の添加によって２０〜１００℃の温ｒＫにおいて
凝固させ、 第二段階におい１、（１３）のラテックス又ｆｌ （１
３１のラテックスの残りの部分を、（Ａ）と（１） ）
の望筐しい数比を得るように加え、且つ場合ｖＣよって
Ｉｒｔ、同時に又はその後ＶＣ１さらに凝固４１１及び
／又は水を１：３乃至１：１５の固体／水重量比を得る
まで加え、且つ 第三段階において、沈殿した（Ａ）と（１３）の混合物
を水相から分離し巨つ乾燥し、取得する混合物中のグラ
フト重合体の割合ニ軟量で・？なくとも１０％、好まし
くは重量で２０〜５０％とすることを特徴とする、該重
合体混合物の製造方法を提供する。
好適方法においてｄ、ＡとＨのラテックス混合物全第一
の段階において便用する。このラテックス混合物の凝固
後に、重合体Ｂの残ゆの部分（ラテックスの形態にある
）を本発明の方法の４ｔ二段階の間に該ラテックス混合
物に加える１、このときこのＢの残りの部分に、不発明
の方法の第二段階の間に、重量で５〜３０％のＢＩＡと
Ｂの全混合物に対して）をラテックス状態で混合物中に
計り入れる、すなわち供給するようにぎｔ算すべきであ
る。第一段階におい−Ｃ、ジエンモノマー又はアクリル
酸アルキルゴム（Ａとして）及びグラフトゴム（Ｂとし
て）から成る混合物を用いることが、さらに好ましい。
の段階において便用する。このラテックス混合物の凝固
後に、重合体Ｂの残ゆの部分（ラテックスの形態にある
）を本発明の方法の４ｔ二段階の間に該ラテックス混合
物に加える１、このときこのＢの残りの部分に、不発明
の方法の第二段階の間に、重量で５〜３０％のＢＩＡと
Ｂの全混合物に対して）をラテックス状態で混合物中に
計り入れる、すなわち供給するようにぎｔ算すべきであ
る。第一段階におい−Ｃ、ジエンモノマー又はアクリル
酸アルキルゴム（Ａとして）及びグラフトゴム（Ｂとし
て）から成る混合物を用いることが、さらに好ましい。
次いで、本発明の方法の第二段階において、・さらにグ
ラフトゴムＢを重量で５〜２５％（全混合物に対して）
の針で導入する。
ラフトゴムＢを重量で５〜２５％（全混合物に対して）
の針で導入する。
本発明において好適な重合体粉末は、重量で９５〜４０
％の（Ａ１と重量で５〜６０％の（Ｂ）から成る。
％の（Ａ１と重量で５〜６０％の（Ｂ）から成る。
特に好適な他の粉末ｒｉ：、その中のＡがグラフトした
アクリルゴムであり、Ｂがゴムを含有しないビニル重合
体である粉末である。
アクリルゴムであり、Ｂがゴムを含有しないビニル重合
体である粉末である。
本発明による粉末に、ゴム状重合体Ａとしで、特にジエ
ン−又はアクリル酸アルキルホモポリマーあるいはスチ
レン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、酢酸ビ
ニル又はビニルエーテルとの共重合体の系列からのゴム
を含有する。ぞ７ｔらに非架橋でも、部分的に架橋して
いても、あるいい、好適なグラフトゴムＡは、グラフト
重合体に基づいて事業で５０〜９５％、奸才しくは重置
で７０〜９０％のゴム含着をＭする、ジエン又はアクリ
ル酸アルキルゴムへのスチレン、アクリロニトリル、メ
タクリル靜メチル又（ＣＩ−’Ｃ才りらの混合物のグラ
フト生成物全包含する。少なくとも２棟の異なる重合体
から成る混合物、たとえば異なるグラフト重合体、！！
閏なるゴム又は特に１種のゴムと１種のグラフト１合体
から成る混合物が一層好適である。
ン−又はアクリル酸アルキルホモポリマーあるいはスチ
レン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、酢酸ビ
ニル又はビニルエーテルとの共重合体の系列からのゴム
を含有する。ぞ７ｔらに非架橋でも、部分的に架橋して
いても、あるいい、好適なグラフトゴムＡは、グラフト
重合体に基づいて事業で５０〜９５％、奸才しくは重置
で７０〜９０％のゴム含着をＭする、ジエン又はアクリ
ル酸アルキルゴムへのスチレン、アクリロニトリル、メ
タクリル靜メチル又（ＣＩ−’Ｃ才りらの混合物のグラ
フト生成物全包含する。少なくとも２棟の異なる重合体
から成る混合物、たとえば異なるグラフト重合体、！！
閏なるゴム又は特に１種のゴムと１種のグラフト１合体
から成る混合物が一層好適である。
成分Ａにく３５℃のガラス転移温度含有するゴム、たと
え（ｒよ、共役ジエン、船にブタジェン、のホモポリマ
ー又にオレフィン性不飽和モノマー、特にたとえばスチ
レン、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸アルギル
、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトンのよ
うなビニルモノマーとの共重合体、あるいはアクリル酸
Ｃ３−〇１０アルキル、特にアクリル酸こ゛４〜Ｃ８ア
ルキルのホモポリマー又はオレフィン性不砲オロモノマ
ー、特にたとえばスチレン、アクリロニトリル、メタク
リル酸アルキル、ビニルエステル及ヒビニルエーテルの
ようなビニルモノマーとの共重合体とすることができる
。これらの重合体は和尚するラテックス中で約５０〜５
００ｎｍ、特に１００〜４００ ｎｍの直径（ｄ＋＋ｏ
Ｊを有する粒子として存在する。それらは少なくとも部
分的に架橋しており且つ重量で５０〜９８％のケ゛ル含
駿ヲ有することが好ましい。それらに、公知の方法に従
つで、水媒体中のラジカル的に開始する乳化重合によっ
て製造することができる。
え（ｒよ、共役ジエン、船にブタジェン、のホモポリマ
ー又にオレフィン性不飽和モノマー、特にたとえばスチ
レン、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸アルギル
、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトンのよ
うなビニルモノマーとの共重合体、あるいはアクリル酸
Ｃ３−〇１０アルキル、特にアクリル酸こ゛４〜Ｃ８ア
ルキルのホモポリマー又はオレフィン性不砲オロモノマ
ー、特にたとえばスチレン、アクリロニトリル、メタク
リル酸アルキル、ビニルエステル及ヒビニルエーテルの
ようなビニルモノマーとの共重合体とすることができる
。これらの重合体は和尚するラテックス中で約５０〜５
００ｎｍ、特に１００〜４００ ｎｍの直径（ｄ＋＋ｏ
Ｊを有する粒子として存在する。それらは少なくとも部
分的に架橋しており且つ重量で５０〜９８％のケ゛ル含
駿ヲ有することが好ましい。それらに、公知の方法に従
つで、水媒体中のラジカル的に開始する乳化重合によっ
て製造することができる。
成分Ａはグラフトゴムであってもよく、その１劾合も甘
た乳化重合によって製造することできる。
た乳化重合によって製造することできる。
ン、アクリロニトリル、メタクリル、オメチル、α−メ
チルスチレン又はそれらのｌ昆・片４勿のグラフト重合
体である。グラフトベースとして′ｒ＋ ｖｃ ；１〜
するゴムは粒子状の構造（好壕しくは１００″ｎｍ〜１
．０００ｎｍの粒径（ｄ、。＋）ｉ賀する架橋したゴム
である。以下にそのつ１」である：共役ジエ／のホモポ
リマー及びスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸ア
ルギル又はそれらの混曾吻との共重合体、並びにアクリ
ル酸アルキルのホモ示゛リマー及びスチレン、アクリロ
ニトリル、メタクリル酸メチル、ビニル攻エーテル、ビ
ニルケトンｆｆ１２ヒに多官能性アルキル又はビニルモ
ノマーとの共を合体。
チルスチレン又はそれらのｌ昆・片４勿のグラフト重合
体である。グラフトベースとして′ｒ＋ ｖｃ ；１〜
するゴムは粒子状の構造（好壕しくは１００″ｎｍ〜１
．０００ｎｍの粒径（ｄ、。＋）ｉ賀する架橋したゴム
である。以下にそのつ１」である：共役ジエ／のホモポ
リマー及びスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸ア
ルギル又はそれらの混曾吻との共重合体、並びにアクリ
ル酸アルキルのホモ示゛リマー及びスチレン、アクリロ
ニトリル、メタクリル酸メチル、ビニル攻エーテル、ビ
ニルケトンｆｆ１２ヒに多官能性アルキル又はビニルモ
ノマーとの共を合体。
アクリルゴム粒子は、その中に包埋させた他の重合体を
含有していてもよい。
含有していてもよい。
成分Ａｄ、異なるグラフトゴム類又は異なるゴム弾性重
合体類から成るか、あるいはグラフトゴムと弾性重合体
から成る混合物であってもよい。
合体類から成るか、あるいはグラフトゴムと弾性重合体
から成る混合物であってもよい。
以下はその好適な例であるニジエンゴム又はアクリル酸
アルキルゴムと混合したジエン又はアクリル酸アルキル
ゴムへのスチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸メ
チルのグラフトゴム、及び、たとえばゴム金策、化学的
組成、粒径又は架橋のような、少なくとも１の構造パラ
メータにおいて真なっている構成成分から成るグラフト
ゴム混合物。
アルキルゴムと混合したジエン又はアクリル酸アルキル
ゴムへのスチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸メ
チルのグラフトゴム、及び、たとえばゴム金策、化学的
組成、粒径又は架橋のような、少なくとも１の構造パラ
メータにおいて真なっている構成成分から成るグラフト
ゴム混合物。
次いで成分Ｂについて以下に説明する。成分Ｂは熱可塑
性ビニル重合体又はグラフトゴム、あるいは、特に９９
ニア０乃至１：３０のグラフトゴム：ビニル重合体の重
量比にある、熱可塑性ビニ−“−“１ ゛ １、−
−− ル重合体とグラフトかち成る混合物である。
性ビニル重合体又はグラフトゴム、あるいは、特に９９
ニア０乃至１：３０のグラフトゴム：ビニル重合体の重
量比にある、熱可塑性ビニ−“−“１ ゛ １、−
−− ル重合体とグラフトかち成る混合物である。
。
スチレン、α−メチルスチレノ、アクリロニトリル、メ
タクリル酸メチル又はそれらの混合物に基づく熱可塑性
ビニル重合体Ｂ、↓、非架橋でも、部分的に架橋し１い
ても又は都度に架橋しでいてもよい。それらは乳化重合
によって７襞造することができる。それらに非架橋であ
ることが好１しく且つジメチルホルムアルデヒド中で測
定して、１０〜λ０００、好ましくは１０〜５０及び２
００〜２．０００の、 Ｃ。
タクリル酸メチル又はそれらの混合物に基づく熱可塑性
ビニル重合体Ｂ、↓、非架橋でも、部分的に架橋し１い
ても又は都度に架橋しでいてもよい。それらは乳化重合
によって７襞造することができる。それらに非架橋であ
ることが好１しく且つジメチルホルムアルデヒド中で測
定して、１０〜λ０００、好ましくは１０〜５０及び２
００〜２．０００の、 Ｃ。
で表わされる粘度を治していることが好筐しい。
スチレン／アクリロニトリル共重合体、ポリメタクリル
酸メチル、メタクリル姫メチル／アクリロニトリル共重
合体及びα−メチルスチレン共重合体が好適である。
酸メチル、メタクリル姫メチル／アクリロニトリル共重
合体及びα−メチルスチレン共重合体が好適である。
グラフト重合体Ｂは、グラフトゴムＡよりも少量のゴム
、すなわら、通常は重量で１０〜５０％、好ましくは取
量で１０〜３５％のゴムを含有している。それらもまた
ジエン又はアクリル酸アルキルゴム上のビニルモノマー
の乳化重合体、特に粒子状の架橋したゴム上のスチレン
、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル又はそれらの
混合物のづいて重量で５０％まで、好ましくに雷惜て２
０スチレン、アクリロニトリルへメタクリル酸メチル又
はそれらの混合物のグラフト重合体である。
、すなわら、通常は重量で１０〜５０％、好ましくは取
量で１０〜３５％のゴムを含有している。それらもまた
ジエン又はアクリル酸アルキルゴム上のビニルモノマー
の乳化重合体、特に粒子状の架橋したゴム上のスチレン
、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル又はそれらの
混合物のづいて重量で５０％まで、好ましくに雷惜て２
０スチレン、アクリロニトリルへメタクリル酸メチル又
はそれらの混合物のグラフト重合体である。
特に好適なゴムは、高度の架橋と粒子状の構造を有する
、ポリブタジェン及びポリアフリルミ１１アルキルを包
含する。
、ポリブタジェン及びポリアフリルミ１１アルキルを包
含する。
本発明による重合体混合物に、以下の段階により、粉末
状に製造することができる：第一段階において、重合体
Ａのラテックス又トゴ重合体ＡとＢのラテックスの混合
物乞、場合によっては、たとえば、フェノール糸老化防
止剤すこよる安定化後に、２０〜１００℃、奸１しくに
５０〜１００℃において、酸、塩基又は水溶性件戻によ
って、場合によっては水の添加と共に、凝固させ、１纜
作によって重合体の沈降析出懸濁物を生成させ；次いで
第二段階において、さらに重合体Ｂｔ−、ラテックス形
態でＡ”、Ｂ（全組成）の正扇比がＭｉ＠で９５〜２０
％のＡと重量で５〜８０％のＢの所望の値に達するよう
な量で導入′Ｌ目、つ次いで場合によっては水及び凝固
剤を加え、それによって１：３乃至１：１５の固体／水
重欧比金有する懸７１１ｉｌＩ吻を生ゼしぬ、続いて、
第三段階においで、かくして得た生成している重合体混
合物を濾過又は遠分離によって懸濁物から分離し、次い
で混合物を乾燥し、かくして０．０５〜５＊１Ｌの平均
粒径分有する粉末を取得する。
状に製造することができる：第一段階において、重合体
Ａのラテックス又トゴ重合体ＡとＢのラテックスの混合
物乞、場合によっては、たとえば、フェノール糸老化防
止剤すこよる安定化後に、２０〜１００℃、奸１しくに
５０〜１００℃において、酸、塩基又は水溶性件戻によ
って、場合によっては水の添加と共に、凝固させ、１纜
作によって重合体の沈降析出懸濁物を生成させ；次いで
第二段階において、さらに重合体Ｂｔ−、ラテックス形
態でＡ”、Ｂ（全組成）の正扇比がＭｉ＠で９５〜２０
％のＡと重量で５〜８０％のＢの所望の値に達するよう
な量で導入′Ｌ目、つ次いで場合によっては水及び凝固
剤を加え、それによって１：３乃至１：１５の固体／水
重欧比金有する懸７１１ｉｌＩ吻を生ゼしぬ、続いて、
第三段階においで、かくして得た生成している重合体混
合物を濾過又は遠分離によって懸濁物から分離し、次い
で混合物を乾燥し、かくして０．０５〜５＊１Ｌの平均
粒径分有する粉末を取得する。
本発明においてケよ、凝固は半連続的又は元金に連続的
に行なうことができるが、連続的作業方式が好適である
。
に行なうことができるが、連続的作業方式が好適である
。
本発明に従って製造する粉末は、改良した流動性及び貯
蔵安定−１＋（比較的高い貯蔵温度においても）、低下
した粉塵生成傾向、各易な工業的取扱い能力及び熱可塑
性成形組成物の製造のための連続運転混合装置における
計量供給能力によって、特徴的である。
蔵安定−１＋（比較的高い貯蔵温度においても）、低下
した粉塵生成傾向、各易な工業的取扱い能力及び熱可塑
性成形組成物の製造のための連続運転混合装置における
計量供給能力によって、特徴的である。
本発明に従って製造する粉末は、場合によっては通常の
加工助剤の添加後に、良好な強度、非光沢又は光沢表面
及び向上した自然の調子を廟する熱可塑性成形組成物の
製造のために加工することができる。
加工助剤の添加後に、良好な強度、非光沢又は光沢表面
及び向上した自然の調子を廟する熱可塑性成形組成物の
製造のために加工することができる。
本発明に従って製造する粉末は、〕１１常のＡＢＳ−１
ＭＢＳ−１ＡＳＡ及び燻化ビニル重合体（ＰＶＣ）の変
性のために時（Ｃ適しているが、それｒよ、本究明の粉
末がこれらの重合体（たとえそれらが架橋したグラフト
ゴム粒子を含有していても）の溶融物中に特に容易に分
布及び分散することができることによる。配合甲の長い
面栢時間、高い温度及び強力な剪断力分選けゐことがで
き、かくして配合の間の熱可塑性成形組成物の劣化もま
た回避することができる。改善した１ｑ：質、良好な均
一性（きすのないフィルム）、かくして１吏剛而からも
向上した性質を有する成形組成物が得られる。
ＭＢＳ−１ＡＳＡ及び燻化ビニル重合体（ＰＶＣ）の変
性のために時（Ｃ適しているが、それｒよ、本究明の粉
末がこれらの重合体（たとえそれらが架橋したグラフト
ゴム粒子を含有していても）の溶融物中に特に容易に分
布及び分散することができることによる。配合甲の長い
面栢時間、高い温度及び強力な剪断力分選けゐことがで
き、かくして配合の間の熱可塑性成形組成物の劣化もま
た回避することができる。改善した１ｑ：質、良好な均
一性（きすのないフィルム）、かくして１吏剛而からも
向上した性質を有する成形組成物が得られる。
変性に適するＡＢＳ−重合体に、塩１枚で５〜４０％の
ゴム含ｉｔｆ有する、ジエンモノマーゴムへのスチレン
／アクリａニトリル７昆合′１勿のグラフト重合体であ
る。それらは比率的に異なる清のグラフトしてないスチ
レンーアクリロホトリル又はα−メチレン−アクリロニ
トリル共重合体全含有していてもよい。
ゴム含ｉｔｆ有する、ジエンモノマーゴムへのスチレン
／アクリａニトリル７昆合′１勿のグラフト重合体であ
る。それらは比率的に異なる清のグラフトしてないスチ
レンーアクリロホトリル又はα−メチレン−アクリロニ
トリル共重合体全含有していてもよい。
変性に適するＭＢＳ−重合体は、コモノマーとしてスチ
レンを含量していてもよい、ジエンモノマーゴムへの、
場合によつ１にスチレンと混合した、メタクリル酸メチ
ルのグラフト重合体である。
レンを含量していてもよい、ジエンモノマーゴムへの、
場合によつ１にスチレンと混合した、メタクリル酸メチ
ルのグラフト重合体である。
それに対して、ＡＳＡ−重合体は、たとえば、重 Σ量
で５〜４０％のゴム含量を督する、架橋したアクリル酸
アルキルゴムへのスチレン−アクリミニトリル混合物の
グラフト重合体である。
で５〜４０％のゴム含量を督する、架橋したアクリル酸
アルキルゴムへのスチレン−アクリミニトリル混合物の
グラフト重合体である。
実施例
１、、（） 使用するゴム及びグラフトゴムのラテッ
クス（生成物Ａ）： １）”［Ｍ：で３０％のアクリロニトリル含量及び０．
１５μｍの平均ラテックス粒子直径 よ（ｄｓｏｌ、
重数で７５％のケ゛ル率を有するブタジェン−アクリロ
ニトリル共重合体のラテックス。
クス（生成物Ａ）： １）”［Ｍ：で３０％のアクリロニトリル含量及び０．
１５μｍの平均ラテックス粒子直径 よ（ｄｓｏｌ、
重数で７５％のケ゛ル率を有するブタジェン−アクリロ
ニトリル共重合体のラテックス。
り 重量で３０％の−ｒクリａニトリル含扇及び０．１
５μｍの平均ラテンクス粒子直イ＝ト（ｄ５０）；貫徹
で８５％のケ゛ル本を有する、架橋したアクリル酔ブチ
ルーアクリロニトリル共重合体のラテックス。
５μｍの平均ラテンクス粒子直イ＝ト（ｄ５０）；貫徹
で８５％のケ゛ル本を有する、架橋したアクリル酔ブチ
ルーアクリロニトリル共重合体のラテックス。
ｌ） メタクリル酸メチルでクラフトしてありエンをＫ
している）且つ０．４５μｍの半均ラテックス粒子Ｉば
径を有し；グラフト市さ体が重量で８０％のゴムケ丼／
１１シている、架橋した、粗く分咄した７亡り−Ｉ′ク
リル＋休ｎ−ブチルのラテックス。
している）且つ０．４５μｍの半均ラテックス粒子Ｉば
径を有し；グラフト市さ体が重量で８０％のゴムケ丼／
１１シている、架橋した、粗く分咄した７亡り−Ｉ′ク
リル＋休ｎ−ブチルのラテックス。
ｌＪ スチレン／アクリロニドｊｌル（７２：２８の
重量化）でグラフトでしである、３）に記した構造に相
当する、架橋した、粗く分離した７ １Ｊ−アクリル酸
ｎ−ブチルのラテックス。グラフト！合体ｕｔｔで８０
％のゴム全含有する。
重量化）でグラフトでしである、３）に記した構造に相
当する、架橋した、粗く分離した７ １Ｊ−アクリル酸
ｎ−ブチルのラテックス。グラフト！合体ｕｔｔで８０
％のゴム全含有する。
Ｂ） 使用する熱可塑性ビニルモノマー重合体及びグラ
フトゴムのラテックス（生成物Ｂ）： １１０．４μｍの平均粒子ＩＨ径（ｄａｏｌを有する、
架橋したポリブタジェンへのスチレンとアクリＯニド＋
）ル（６６：３４のＦｔｔ比にある）のグラフト重合体
のラテックス。
フトゴムのラテックス（生成物Ｂ）： １１０．４μｍの平均粒子ＩＨ径（ｄａｏｌを有する、
架橋したポリブタジェンへのスチレンとアクリＯニド＋
）ル（６６：３４のＦｔｔ比にある）のグラフト重合体
のラテックス。
グラフト重合体に重量で３０％のゴムを含有する。
２） ２２のＬ−値（ＤＭＦについて測定）を有するポ
リメタクリル酸メチルのラテックス。
リメタクリル酸メチルのラテックス。
３） １，４００のＬ−値（１） Ｍ’ Ｆについて
測定）を有するスチレン−アクリミニトリル共重合体（
３０％の−γアクリロニトリル′才有）のラテックス。
測定）を有するスチレン−アクリミニトリル共重合体（
３０％の−γアクリロニトリル′才有）のラテックス。
４）０．４５μｍの平均ラテックスＱ子直径（ｄ５０）
を有する、架、僑しｔヒポリアクリル酸ｎ−ブチルへの
スチレンとアクリロニトリル（６６：３４の重敞比にあ
る）のグラフト重合体のラテックス。グラフト１０台体
は重量で２５％のゴムヶ営有する。
を有する、架、僑しｔヒポリアクリル酸ｎ−ブチルへの
スチレンとアクリロニトリル（６６：３４の重敞比にあ
る）のグラフト重合体のラテックス。グラフト１０台体
は重量で２５％のゴムヶ営有する。
■５本発明による粉末の製造
重合体Ａのラテックスを仕置的に電合体Ｂのラテックス
と混合し、次いで１．２％のフェノール系老化防止剤に
よって安定化する。ラテックス量は、ラテックス混合物
又はラテックス中（／（重量でＸ部の重＠一体Ａと重量
で７部の重合体Ｂが含まれでいるように選ぶ。次いでこ
れらのラテックスを、９５℃において、電＋４質溶液と
しての重量で５０００部の水（ラテックス中の重量で１
０００部の重合体固形物に基づいて）中の重量で１５０
部（７）ＭｇＳ０４− ｘＨ，Ｏ（ｘプソム塩）と重量
で５０部の酢酸の溶液と混合して、ラテックスを凝固さ
せる。すべての重合体が凝固したのらに、さらに重量で
２部の重合体Ｂ（安定なラテックスの形態にある）イ、
９５℃において、上で生成している懸濁液中に導入し、
それによってこのラテックスをも凝固芒せる。然るのら
、全懸濁液ｆ９５〜９８°Ｃで３０分ｔ’ａｉ 加熱ｆ
ル。２０°ＣＫ冷却シｆｔのち、遠心分離によって濾
過したのち、そｉ−を区解質がなくなるまで洗浄する。
と混合し、次いで１．２％のフェノール系老化防止剤に
よって安定化する。ラテックス量は、ラテックス混合物
又はラテックス中（／（重量でＸ部の重＠一体Ａと重量
で７部の重合体Ｂが含まれでいるように選ぶ。次いでこ
れらのラテックスを、９５℃において、電＋４質溶液と
しての重量で５０００部の水（ラテックス中の重量で１
０００部の重合体固形物に基づいて）中の重量で１５０
部（７）ＭｇＳ０４− ｘＨ，Ｏ（ｘプソム塩）と重量
で５０部の酢酸の溶液と混合して、ラテックスを凝固さ
せる。すべての重合体が凝固したのらに、さらに重量で
２部の重合体Ｂ（安定なラテックスの形態にある）イ、
９５℃において、上で生成している懸濁液中に導入し、
それによってこのラテックスをも凝固芒せる。然るのら
、全懸濁液ｆ９５〜９８°Ｃで３０分ｔ’ａｉ 加熱ｆ
ル。２０°ＣＫ冷却シｆｔのち、遠心分離によって濾
過したのち、そｉ−を区解質がなくなるまで洗浄する。
湿った材料を次いで７０℃で乾燥する。
■、比較
この場合にＵ：、重合体Ａのラテックスを重合体Ｂのラ
テックスと混合する。ラテックスの量ハ、混合物中に重
量でＸ部のＡと重量で（ｙ＋ｚ１部のＢが存在するよう
に選ぶ。混合物を■と同様にして安定化したのち、■に
紀した糾成倉崩する）ｉＩｇｓＯ，・ｘ １１２０ ／
酢酸水浴欣で沈殿きせる（′重量゛で１０００部の重合
体Ａ ＋ １３に″つい１小着で２５００部のく解質浴
液を用いる］。９５℃における凝固後に、完成した忠陶
奴を９５〜９８℃で３０分間加熱する。■におけると同
６にな鎌処鹿を続ける。
テックスと混合する。ラテックスの量ハ、混合物中に重
量でＸ部のＡと重量で（ｙ＋ｚ１部のＢが存在するよう
に選ぶ。混合物を■と同様にして安定化したのち、■に
紀した糾成倉崩する）ｉＩｇｓＯ，・ｘ １１２０ ／
酢酸水浴欣で沈殿きせる（′重量゛で１０００部の重合
体Ａ ＋ １３に″つい１小着で２５００部のく解質浴
液を用いる］。９５℃における凝固後に、完成した忠陶
奴を９５〜９８℃で３０分間加熱する。■におけると同
６にな鎌処鹿を続ける。
■） 粉末の性質
乾燥した粉末の粒径分析
粉末１： 粒 径 百分皐（ｍａｌ
（重量％〕 ＞ １ ６ ５．２ ０、８ − １ ６．９０、４ −
０．８ １ ５．５０、２ − ０．４
７．００．１ − ０．２ ４
．００．０５−０．１ １．１ ＜ ０．０ ５ ０．２ 粉末２： 粒 径 白゛分出（闘）
（重量％） ）ｌ ７Ｚ４ ０、８ − １． ４．５０、４ −
０．８ １ ０．３０、２ − ０．４
３．８０、１ − ０．２
４．９０、０ ５ − ０．１
３．３＜ ０．０ ５ ０．８ 粉末■１及び■７の充填強度（ｌｂｓ ｌ粉末１
粉末７ 架橋なし ４０］す／／ １０４５Ｚ／ １
）Ｊ 架 橘 ４０ １５１） 上付きの
数は架倫の保持時間（秒）を表わす】 粉末４，５及び７を、３０００ｒｐｍで回転する２０分
続ける。
（重量％〕 ＞ １ ６ ５．２ ０、８ − １ ６．９０、４ −
０．８ １ ５．５０、２ − ０．４
７．００．１ − ０．２ ４
．００．０５−０．１ １．１ ＜ ０．０ ５ ０．２ 粉末２： 粒 径 白゛分出（闘）
（重量％） ）ｌ ７Ｚ４ ０、８ − １． ４．５０、４ −
０．８ １ ０．３０、２ − ０．４
３．８０、１ − ０．２
４．９０、０ ５ − ０．１
３．３＜ ０．０ ５ ０．８ 粉末■１及び■７の充填強度（ｌｂｓ ｌ粉末１
粉末７ 架橋なし ４０］す／／ １０４５Ｚ／ １
）Ｊ 架 橘 ４０ １５１） 上付きの
数は架倫の保持時間（秒）を表わす】 粉末４，５及び７を、３０００ｒｐｍで回転する２０分
続ける。
下記の特性を認めることがでさる：＆床４と５は含水粉
末として遠心分ｇｖ、室から分隔することができる。
末として遠心分ｇｖ、室から分隔することができる。
粉末７は、激しい機械的手段によってのみ個々の粒子に
粉砕することができる凝集性の濾過クーキを生じる。こ
の製品は湿った物ノ崗として粉砕しなければならない。
粉砕することができる凝集性の濾過クーキを生じる。こ
の製品は湿った物ノ崗として粉砕しなければならない。
湿った粉末４．５及び７を、次いで乾燥室中で７０℃に
おいて２４時間乾燥したのち、次のようにして特性・付
けることができる： 粉末４及び５は高い貯Ｍ９．定性を有する流動性の材料
である。粉末７に部分的に粘結しで和い粒子状に凝集す
る。
おいて２４時間乾燥したのち、次のようにして特性・付
けることができる： 粉末４及び５は高い貯Ｍ９．定性を有する流動性の材料
である。粉末７に部分的に粘結しで和い粒子状に凝集す
る。
使用する試験方法及び略号の鯖、明
粒径分析
この分析は、試験用ふるい装置を用い１行なう。
試験ふるい（ｄＤｌ、Ｎ４１８８によって規格化されで
いる。ふるい装置Ｗは振動ふるいを用て操作する１、＜
ｍｉ者：ハーラー エンド ブレンカー、 ＥＭＣ２０
０−６１型） η ５ｐｅｃ Ｌ１直に□に和尚し、ここでＣ＝ 、９ ／ 、ｅ１）
ＭＰ、２５°Ｃである。
いる。ふるい装置Ｗは振動ふるいを用て操作する１、＜
ｍｉ者：ハーラー エンド ブレンカー、 ＥＭＣ２０
０−６１型） η ５ｐｅｃ Ｌ１直に□に和尚し、ここでＣ＝ 、９ ／ 、ｅ１）
ＭＰ、２５°Ｃである。
粒径に平均粒子直径ｄｓｏ＜Ｗ−ショルタンらＫｏｔｔ
ｏｉｄ １．ｕ、Ｚ、ｐｏｌｙｍｅｒｓ、２５０．７
８３〜７９６（１９７２）による１超遠心測定１参照）
ヲ表わす。エマルショアにおいてはｉ−径・は超遠心分
離測定によって測定し、粉末においてにふるい分析によ
って測定する。平均粒子直径（１屏量平均値である。
ｏｉｄ １．ｕ、Ｚ、ｐｏｌｙｍｅｒｓ、２５０．７
８３〜７９６（１９７２）による１超遠心測定１参照）
ヲ表わす。エマルショアにおいてはｉ−径・は超遠心分
離測定によって測定し、粉末においてにふるい分析によ
って測定する。平均粒子直径（１屏量平均値である。
充’Ａ 強［Ｕ、ＡＳＴＭ−Ｄ１９３７−７０に従って
、ＥＤメー試験方法４９９によって測定した。
、ＥＤメー試験方法４９９によって測定した。
充填強度の測定に、力の杉響下に円筒状のドラム中で粉
末の°°架橋の形成°′全確認するために役立つもので
、架橋の生じる最低の力として定ｈ−ａれる。充填強度
の大きさは粉末のａ、動性の相４１ｊ４を与える。
末の°°架橋の形成°′全確認するために役立つもので
、架橋の生じる最低の力として定ｈ−ａれる。充填強度
の大きさは粉末のａ、動性の相４１ｊ４を与える。
ドイツ連邦共和国デー４１５０クレ
ーフエルト・ボーデルシュビン
グシュトラーセ１８
２７
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ａ） 重量で９５〜２０％の、く３５℃のガラス転移温
度を有する、少なくとも１種の軟質ゴム弾性重合体及び
／又はグラフトゴム、その中のゴムの割合は重量で５０
〜９５％であり、且つそれは〈２０°Ｃのガラス転移温
度を有し且つ少なくとも部分的に架橋している、及び Ｂ） 重量で５〜８０％の、スチレン、α−メキ チルスチレン、アクリロニトリ、メタクリル酸メチル及
びそれらの混合物の硬質熱可塑性重合体及び／又はグラ
フトゴム、その中のゴムの割合は重量で５０％未満であ
り、且つそれはく２０℃のガラス転移点を有する、 から成る粉末状の重合体混合物の製造方法にして、第一
段階において、Ａ）のラテックス又はＡ）のラテックス
と必要とするＢ）のラテックスの一部の混合物を、凝固
剤の松加によって、２０〜１０（１℃の温度で凝固させ
、 第二段階において、１３）のラテックス又１ｒｉＢＩの
ラテックスの残りの部分を、Ａ）とＢ）の望ましい量比
金得るように加え、且つ場合によっては、同時に又はそ
の後に、さらに凝固剤及び／又は水を１＝３乃至１：１
５の固体／水車゛量比を得る一部て加え、且つ第三段階
において、沈殿したＡ）とＢ）の混合物を水相から分離
し且つ乾燥し、取得する混合物中のグラフト重合体の割
合は重量で少なくとも１０％とすることを特ωとする、
軸重合体混合物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833312541 DE3312541A1 (de) | 1983-04-07 | 1983-04-07 | Pfropfpolymerisat enthaltende polymerisatpulver |
| DE3312541.4 | 1983-04-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59189143A true JPS59189143A (ja) | 1984-10-26 |
| JPH056572B2 JPH056572B2 (ja) | 1993-01-26 |
Family
ID=6195693
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59065307A Granted JPS59189143A (ja) | 1983-04-07 | 1984-04-03 | グラフトゴム含有重合体粉末の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4522964A (ja) |
| EP (1) | EP0121855B2 (ja) |
| JP (1) | JPS59189143A (ja) |
| CA (1) | CA1225773A (ja) |
| DE (2) | DE3312541A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5306763A (en) * | 1991-03-29 | 1994-04-26 | Mitsubishi Rayon Company Ltd. | Process for the preparation of rubber-containing graft copolymer particles |
| WO1997036959A1 (fr) * | 1996-04-03 | 1997-10-09 | Kaneka Corporation | Composition de resine de chlorure de vinyle |
| JP2012031291A (ja) * | 2010-07-30 | 2012-02-16 | Toray Ind Inc | 樹脂微粒子およびその製造方法 |
| JP2016023206A (ja) * | 2014-07-17 | 2016-02-08 | ユーエムジー・エービーエス株式会社 | グラフト共重合体含有粉体および熱可塑性樹脂組成物 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3505749A1 (de) * | 1985-02-20 | 1986-08-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Formmassen mit einheitlicher korngroesse und verbesserter thermostabilitaet ii |
| DE3505748A1 (de) * | 1985-02-20 | 1986-08-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Formmassen mit einheitlicher korngroesse und verbesserter thermostabilitaet i |
| DE3715543A1 (de) * | 1987-04-07 | 1988-10-27 | Bayer Ag | Pulverkompositionen auf der basis von polyarylensulfiden |
| DE3813363A1 (de) * | 1988-04-21 | 1989-11-02 | Bayer Ag | Mischungen thermoplastischer polymerisate in pulverform |
| DE3922103A1 (de) * | 1989-07-05 | 1991-01-17 | Bayer Ag | Mischungen thermoplastischer polymerisate in pulverform |
| JPH05262953A (ja) * | 1992-03-19 | 1993-10-12 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ゴム含有グラフト共重合体粒子の製造方法 |
| US5754338A (en) * | 1996-04-01 | 1998-05-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Structured retroreflective sheeting having a rivet-like connection |
| US5882796A (en) * | 1996-04-01 | 1999-03-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Bonded structured retroreflective sheeting |
| US5910858A (en) * | 1996-04-01 | 1999-06-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Retroreflective sheeting with coated back surface |
| US5784197A (en) * | 1996-04-01 | 1998-07-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ultra-flexible retroreflective sheeting with coated back surface |
| EP1111001B1 (en) | 1999-12-23 | 2006-06-14 | Rohm And Haas Company | Plastics additives composition, process and blends thereof |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3494784A (en) * | 1966-04-21 | 1970-02-10 | Solvay | Method of obtaining dry,non-adhesive elastomer-based solid products |
| JPS547458A (en) * | 1977-06-20 | 1979-01-20 | Du Pont | Method of improving handling property of acryl*graft rubber |
| JPS5618603A (en) * | 1979-07-19 | 1981-02-21 | Polysar Ltd | Granular rubber improved manufacture |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3345430A (en) * | 1962-12-31 | 1967-10-03 | Monsanto Co | Process for recovering graft copolymer latex solids |
| US3463833A (en) * | 1965-10-28 | 1969-08-26 | Kanegafuchi Chemical Ind | Thermoplastic resinous blends of alpha methyl styrene-methyl methacrylate copolymers with graft copolymers |
| NL6700053A (ja) * | 1967-01-03 | 1968-07-04 | ||
| DE2135266C3 (de) * | 1971-07-15 | 1979-09-06 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung rieselfähiger, pulverförmiger, fuUstoffhaltiger Kautschuk-Mischungen aus Kautschuk-Lösungen |
| BE792355A (fr) * | 1971-12-07 | 1973-06-06 | Wacker Chemie Gmbh | Melange de polymeres elastifie pulverulent et fluent |
-
1983
- 1983-04-07 DE DE19833312541 patent/DE3312541A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-03-27 EP EP84103342A patent/EP0121855B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-03-27 DE DE8484103342T patent/DE3462335D1/de not_active Expired
- 1984-03-28 US US06/594,345 patent/US4522964A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-04-03 JP JP59065307A patent/JPS59189143A/ja active Granted
- 1984-04-05 CA CA000451319A patent/CA1225773A/en not_active Expired
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3494784A (en) * | 1966-04-21 | 1970-02-10 | Solvay | Method of obtaining dry,non-adhesive elastomer-based solid products |
| JPS547458A (en) * | 1977-06-20 | 1979-01-20 | Du Pont | Method of improving handling property of acryl*graft rubber |
| JPS5618603A (en) * | 1979-07-19 | 1981-02-21 | Polysar Ltd | Granular rubber improved manufacture |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5306763A (en) * | 1991-03-29 | 1994-04-26 | Mitsubishi Rayon Company Ltd. | Process for the preparation of rubber-containing graft copolymer particles |
| WO1997036959A1 (fr) * | 1996-04-03 | 1997-10-09 | Kaneka Corporation | Composition de resine de chlorure de vinyle |
| US6204327B1 (en) | 1996-04-03 | 2001-03-20 | Kaneka Corporation | Vinyl chloride resin composition |
| JP2012031291A (ja) * | 2010-07-30 | 2012-02-16 | Toray Ind Inc | 樹脂微粒子およびその製造方法 |
| JP2016023206A (ja) * | 2014-07-17 | 2016-02-08 | ユーエムジー・エービーエス株式会社 | グラフト共重合体含有粉体および熱可塑性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0121855B1 (de) | 1987-02-04 |
| CA1225773A (en) | 1987-08-18 |
| JPH056572B2 (ja) | 1993-01-26 |
| EP0121855B2 (de) | 1990-05-09 |
| EP0121855A1 (de) | 1984-10-17 |
| DE3312541A1 (de) | 1984-10-11 |
| DE3462335D1 (en) | 1987-03-12 |
| US4522964A (en) | 1985-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS59189143A (ja) | グラフトゴム含有重合体粉末の製造方法 | |
| JP2721596B2 (ja) | アクリル系重合体凝固組成物、その製法およびその成形物 | |
| CA1332992C (en) | Impact-strength modifiers for thermoplastic polymers | |
| KR860000302B1 (ko) | 내충격성 수지의 제조방법 | |
| JP2001181453A (ja) | プラスチック添加剤組成物、その製造方法およびブレンド | |
| JPH036168B2 (ja) | ||
| JP5230944B2 (ja) | 凝固粒子組成物 | |
| US4097553A (en) | Acrylic graft copolymers blended with acrylic resins | |
| US4269740A (en) | Process for producing elastomeric particles free of agglomeration | |
| JP3260486B2 (ja) | 耐ブロッキング性の改良された合成樹脂粉末を製造する方法 | |
| JP2890387B2 (ja) | 顆粒状重合体の製造方法 | |
| JPH05262953A (ja) | ゴム含有グラフト共重合体粒子の製造方法 | |
| JPH0465852B2 (ja) | ||
| JPS63265954A (ja) | ポリアリーレンスルフイドを基剤とした粉末組成物 | |
| US5039747A (en) | Mixtures of thermoplastic polymers in powder form | |
| JP2888937B2 (ja) | 熱可塑性ポリマーの粉末状混合物の製造方法 | |
| JP3132040B2 (ja) | 粉体組成物およびその製造方法 | |
| JP3154893B2 (ja) | 熱可塑性アクリル樹脂組成物 | |
| JP2000026526A (ja) | 重合体ラテックスの製造方法 | |
| JP3771908B2 (ja) | ポリテトラフルオロエチレン含有粉体の製造方法 | |
| JP2897051B2 (ja) | 架橋粒子含有ポリマーおよびその組成物 | |
| JP2681692B2 (ja) | ２分散以上の粒径分布を有するゴムラテツクスの製造方法 | |
| JPS592463B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物の製法 | |
| JPH0321614A (ja) | 耐衝撃性，成形外観，流動性に優れた熱可塑性樹脂の製造方法 | |
| JP2003138094A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |