JPS59188643A - 感光性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感光性記録材料およびこれを用いる画１駅形成
方法に関する。

従来グラフィンクアーツをはじめとして各棟の印刷製版
の分野ではハロゲン化銀フィルムか用いられてきた。ハ
ロケン化銀フィルムの場合特殊す現像液を用いて処理し
鳩コントラスト、高＃厩の画像が得られるが、印刷製版
の工程で不−１欠な減力を行ガう場合最大濃度が低下す
るという欠点が有った。更にハロゲン化銀は開側であり
１１ｆｌ］格の変動をうけ易い事も問題でめった。

このようなハロゲン化銀フィルムに代るものとして、支
持体（基材）上に活性光線遮蔽層（遮光層）、その上に
感光性組成物層（感光層）、場合にようでは更にカバー
シートまたはオーバーコート、増を積層して成る非銀塩
感光性材料が使用されている。この非銀塩感光性材料は
大別すると仄の２種に別けられる。その一つは特開昭５
６−１３２３３３号、特開昭５７−１９７３３号公報な
どに記載された、感光層、遮光層ともアルカリまたは酸
の寸浴で現像処理を行なうタイプである。しかしながら
現像処理液としてアルカＩＪ　’に用いると、窒気咳化
の影響を受けるため処理液の劣化が老るしく、これを防
ぐために新しい処理液全補給するだめの特別の装置を必
要としたシ、あるいは作業性の而で問題のある高濃度ア
ルカリ水浴液でＪＡｉ家処理する必要が生じてくる。ま
た現像処理液としてＶｔ用いることは作業性２よひ現像
装置の堝食性の面から見て好１しくない、 他の一つは特開昭ｂ２−ｔ４８３０４号公報に記載され
た、いわゆるアルカリｆ）１．謙−敵エッチングタイブ
と称されるもので、感光層が富態でプルカリ可溶性であ
るが、露光後アルカリ不溶性となる電合体層によυ構成
され、遮光ｊ―が赦ＬＩＪｍ性の金属魚着膜で形成され
ているものでりる。このタイプの感′７１ｅ注材斜では
感光層、遮ｉ層の処理に同一性質の処−理数を用いるこ
とに由来する一万の鳩の他の層への悪影響を生じないが
、現１象処理にアルカリを用いる点で前述のタイプのも
のと同様の欠点があり、また遮光層のエツチング処理を
強敵で艮時間行なわねばならないという欠点があった。

本発明の目的は、上記した従来の非嫁馬感光材料および
その画像形成方法の欠点を屏消し、作業性に優れ、また
経時安定性にも優扛た非嫁聰感光性詑録材料およびその
画像形成方法を提供することにある。

本発明者らＱユ、中性塩水浴性による現隊処理を着想し
、遮光層に用いられる結＠剤として中性塩水浴液によっ
て膨潤または浴Ｎ４川酢なものを用い、また感光ｊ−に
用いられる結合剤とじて中性塩水浴液に浴屏可目眩なも
のを用いることＶＣより上記目的が達成されることを見
い出し不発明を光取させた。

不発明の要旨は、 支持体（基材う上に υ　富協でポ′妃水に年齢でらるが中性塩水溶液によっ
て膨潤または溶解可能でおる結合剤と、染料、顔料およ
び活性光線吸収剤よりなる群から選ばれた少くとも１糧
の着色成分とを含む油性光線遮蔽層（遮光層）および ２）常温で純水に年齢であるが中性塩水溶液に溶解可能
である結合剤、該結合剤と光重合可能な不飽第１１モノ
マー、光重合開始剤および熱重合祭＋Ｌ剤を含む光重合
性感光性組成物層（感光層）を順次積層してなる感光性
記録材料および該感光性記録材料を中性塩水浴液を用い
て一浴で現像処理する画像形成方法にある。

上記中性塩水溶液としては、Ｐ−クロル安息香酸アルカ
リ金属塩、サリチル酸アルカリ金属塩等の芳香族カルボ
ン酸アルカリ笠属塩、ナフタレンスルホン酸アルカリ金
属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩、１
−ナフトール−４−スルホン酸アルカリ金属堪等の芳香
族スルホン酸アルカＩＪ　ｇ属塩、Ｐ−ヒドロキシ安息
査畝エチルアルカリ金Ｍ塩等のフェノール類アルカリ金
属塩及びラウリル硫酸アルカリ金属塩等のアルキル硫酸
アルカリ金属基の水浴液が摩けしれるが、現体性、現１
家速度の点７Ｊ）らナフタレンスルホンａナトリウム、
ドデシルベンセンスルホンはフ１゛リウム等の水浴液が
好ましい。現稼准甲の中性塩の濃度は経済性、経時安定
性、現像性の点から辿常ｌ〜５０重１に％、特に好まし
くは４〜４０重蓋％である。

また本発明の感光性記録材料ば、必要に応じｍ１記感元
層上に、剥離あるいは中性塩水浴液によって容易に洗い
落しｉｉＪ北なカバーシート−またはオーバーコート鳩
が狽層芒れ又いても艮い。

矢に本発明の感光性記録材料の構成璧累Ｖこついて具体
的に説明する。

（遮光層）１）結合剤 遮光層用結合剤とし−Ｃは中性塩水溶液に膨潤まりＦｉ
司俗でりるという点から、アクリル酸エステル共重合体
、アクリル酸メタアクリル酸共重合体、アクリル醒アク
リル酸エステル共重合体、アクリル酸メタアクリル酸エ
ステル共東合体、アクリル酸エステルメタアクリル醒エ
ステル共軍合体、アクリル酸アクリル酸エステルメタア
クリル醒エステル三元共重合体、酢酸ビニル樹脂、ポリ
ビニルブチラール樹脂が挙げられるが、減力効率、を上
げる為感光層の溶媒に侵されないものが良く、その為溶
剤に選択的に溶解するものが望ましい。

ｉｉ）顔料、染料、活性光線吸収剤（着色成分）遮光層
に添加される顔料、染料、活性光線吸収剤（着色成分）
としては純水に対して常温で不溶性カ全てのものが使用
可能であるが、低深加量で筒遮光性を有し粒径が小さく
現像性に優れており、しかも従来のハロゲン化銀フィル
ムと同様の黒色であるという理由からカーボンフラッフ
が最も望ましい。この黒色成分には、染料として、Ｃ１
１゜ンルベントフロック２２がある。また、黒色成分以
外の他の着色成分を用いてもよいことはもちろんでおる
。これらの成分には、バリオゲンオレンジ２６４０、ネ
オザポンイエローＧ（ｊがあり、さらに、Ｃ，１，ピグ
メントレッド５３、同オレンジ１３、同イ′エロー１、
Ｃ，１，ソルベントレッド８、同オレンジ５、同イエロ
ー２がある。

顔料、染料、活性光線吸収剤の添加量は高すき゛ると画
像がもろくなり低すぎると遮光性がでないので結合剤に
対して３０〜２００重量係、望ましくは５０〜１５０重
量係である。

その他遮光層には必要に応じて界面活性剤、分散剤、防
腐剤等も任意に添加できる。遮光層は、感光層を溶解す
る溶媒に全く不溶であるかあるいは２０％未満しか溶解
しないようにすべきであり、遮光１ｉｅｉｅ構成する結
合剤等の選択に当ってはこの点に留意すべきである。

（感光層）ｉ）結合剤 感光性組成物に用いる結合剤としては、アルコール可溶
性ポリアミド、酢酸ビニル樹脂、側鎖に三級アミンを有
するカナオフ１合アクリル嘔エステル共重合体が挙けら
れるが、溶剤組成を広くとれる事、中性塩現像液に短時
間で溶ける事から側エステル共重合体が特に好ましい。

ｉｉ）光重合性モノマー 感光性組成物に用いられる不飽和モノマーとしては、光
重合可能なモノマー全てが挙げられるが、１ｆｌＪトシ
てシクロヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート
等のアルキルアクリレート類、２−ヒドロキシアクリレ
ート等の２−ヒドロキシアクリレートＭ、ＮＸＮ’−ジ
メチルアミノエチルアクリレート等のアミノアルキルア
クリレート類、２−メトキシエチルアクリレート等のエ
ーテルアルキルアクリレート類、グリシジルアクリレー
ト類、ハロゲン化アルキルアクリレート類及びトリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート、ジペンタエリスリトールへキサア
クリレート、等の多官能アクリレート類が使用ｏＴ能で
ある。なかでも硬化速度が速い点から多官能アクリレー
ト類が有用でめる。

光重合性モノマーの感光性組成物に対する割合は、多す
ぎると経時安定性、ブロッキング性に問題が、１）少な
すきると感度レジスト性に問題がある為５〜４５車重％
が適当でめる。

ｉｉり光重合開始剤 光重合開始剤としては粘性光線の照射によって遊離ラジ
カルを発生し、光重合を開始するものであれにいかなる
ものでも良いが、１例を革けれは、ベンゾフェノン、ミ
ヒラーケトン（ｎ、’ｎ’ｎチーラメチルー４，４′−
ジアミノベンゾフェノン）、４．４′−ビス（ジエチル
アミツノベンゾフェノン、２−エチルアントラキノン等
の芳香族ケトン類、ベンツイン類、ベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインエチルエーテル等のベンツイン類＝
　チルｇ及び２−（０−クロロフェニル）−４，５−ジ
ンエニルイミダゾールニ量体等の２．４．５　１’　！
Ｊアリルイミダソールニ量体から選択されるｆａｔ−ま
たは２種以上の混合物が挙げられる。光重合開始剤の感
光性組成物中の割合は、多すぎ゛ると経時安定性に問題
が有り少なすぎると感度に問題が有る為５−２０Ｍｔ％
が望ましいＣ １ｖ）熱血合禁止剤 塗布乾燥時の熱かぷ９の防止および経時安定性をもたせ
る為に、熱重合禁止剤を添加するが、熱重合禁止剤とし
ては、ピロガロールキノン、ハイドロキノン等既知のも
のを単独でまたは２棟以上混合して使用する。

熱重合禁止剤の添加量は熱重合を糸上する最低必要量で
あれは良く多すぎると感度低下の原因になるので感光性
組成物に対して１重電％未満が望ましい、 （カバーシートまたはオーバーコート層）カバーシート
またはオーバーコート層は酸素の影響による感度低下を
防止する為と、プロッ斤ングを防＋ｈする為に必要に応
じて設けるもので簡単に除去ｏＴ能で解像力に影響を与
えない厚さであれは良い。

例えはカバーシートとしてはポリエステル、ホリカーホ
イ・−ト、ポリアミド、ポリプロピレン、ホリ塩化ビニ
ル、ポリスチレン、ホリメナルメタアクリレートおよび
これらの共重合体、ジアセチルセルロース、トリアセチ
ルセルロース、プロビルセルロースおよび混合セルロー
ス等の薄膜フィルムが用いられ、またオーバーコートｈ
゛４とし、では、ポリビニルアルコール、水晶性アクリ
ル側服等のＮ、層が用いられるｃｌずｔ１８！力に影響
を与えない為にカバーシートは２０μｍ　Ｊ）Ｊ下、オ
ーバーコート層ハ２μｎｌ以下が望ましい、 （支持体、） 支持体としては平滑な表面を有し寸法安定性の良いもの
が好葦しく、フィルム形成熱可塑性筒分子化合物の透明
または櫓色フィルムが用いられる。

商分子化合物のフィルムの例としては、ホリエステル、
７」１リカーボイ・−ト、ポリアミド、ポリプロピレン
、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリメチルツタアク
リレートおよびこれらの興亜合体、ジアセチルセルロー
ス、トリアセチルセルロース、プロピルセルロースおよ
び混合セルロースエステル等のフィルムが挙げられる。

このうち寸法安定性に優れた、二軸延伸ポリエチレンテ
レフタレートフィルムは特に好ましい。上記尚分子のフ
ィルムを被覆した紙を支持体として用いてもよい。

度域力特性、作業性から感光層は０．２．ご５，０μｍ
１遮光層は１．０　′−２０，０μｍの範囲に多ること
が望ましい。

このようにして作製テれた感光性記録材料は、光重合性
感光層を重合させるのに有効な波長を出す光臨、例えは
、各種水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライド灯、
キセノン灯等によって原桶ヲ軍ねて露光後、前記中性塩
水溶液中に浸漬後、表面をこすって画像を形成させる。

本発明の感光性記録林料によれは、感光層の活性光線を
受けた部分が重付硬化し、該部分が中性塩水溶液で現像
処理後に残存するため、減力しても最大濃度の低下が見
られず、また処理液が中性であるためアルカリを用いた
場合と異なり岳気酸化の影＃全受けないので経時安定性
に優れ、更に中性塩処理液の浸透が円滑に行なわれ、画
線のされが非常にシャープとなるという利点を有する。

以下実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明は
これら実施レリに限定されるものではない。

実施例１ ポリビニルブチラール（種水化学製商品名エスレツクＢ
Ｘ−Ｌ）　　　’　　　１０重量部パリオゲンオレンシ
２６４０（ＢＡＳＦ社ｇ有色顔料）　　　　　　５　　
ｔｔ ＦＳ−ＸＢ　２７２５　（ダウ・コーニング社製）　　
　１　〃トルエン　　　　　　　　　　　　　４２　〃
メタノール変性アルコール　　　　　　４２　〃上記組
成にてペイントシェーカーにて３ヒ間分番し遮光ｊ曽（
着色層）塗布液を作製した。

側鎖に三級アミンをもつカチオン重合 ポリアクリル醒エステル　　　　　　１０重量部ジペン
タエリスリトールへキサアクリレート　　　　３１１Ｅ
、　Ａ、Ｂ　（ｎ、ｎ′−テトラエチル−４，４′−ジ
アミノベンゾフェノン）０．５／／ベンツインエチルエ
ーテル　　　　　　　　　　　０５７Ｐ−メトキシフェ
ノール　　　　　　　　　　０．０３／／ト）ｖ：ｃ７
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４３　　”酢
酸ブチル　　　　　　　　　　　　　４２．９７／ｌ上
記組成により感光層塗布液を作製した。

二軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルム（１
００μｍ厚）上に上記遮光１！！ｉ　（着色層）塗布液
を乾燥膜厚で３μｍになるようにメイヤノく−にて塗布
したのち９０°Ｃのオーブン中にて２分間乾燥した。更
にその上に上記感光層塗布ｆＬを乾燥膜厚で２μｍにな
るようにメイヤバーにて塗布したのち９０℃のオーブン
中にて２分間乾燥して感光性記録材料を作製した、この
感光性記録材料に原＠を重ねて超高圧水銀灯（オーク社
製商品名ジェットライ）１．５ｋＷノにて１７１１の高
さから１分間露光し、その後２５°ＣのＰ−クロル安息
香酸ナトリウム２０［有］水溶液中で５分間浸漬した後
水中でこすシ現塚してオレンジ色の良好な画像を得た。

実施例２ 下記組成の遮光（着色）層塗布液を乾燥膜厚で２．５μ
になるように２軸延伸したポリエステルフィルム上にメ
イヤバーにて塗布した。

アクリル酸メタアクリル酸共重合物 （共重合比８：２）　　　　　　１０重量部イ、オザポ
ンイエローＧＧ　　　　　　　　　　　２　　”ＦＳ−
ＸＢ２７２５　　　　　　　　　　　　０．５重量部メ
チルセロソルブ　　　　　　　　　８７．５　　ｌｌこ
の上に更に矢の組成の感光層塗布液を乾燥膜厚で１．５
μになるようにメイヤバーにて壁布した。

酢酸ビニル　　　　　　　　　　　１０　　重量部トリ
メチロールプロパントリアクリレート　　　　３　　　
〃Ｅ、Ａ、Ｊ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．５　　　／／Ｚ−（０−クロロフェニル）４．
５シフ工ニルイミグゾール２量体　　　０５　　″ Ｐ−メトキシフェノール　　　　　　　　　　０．０３
　　／／メタノール変性アルコール　　　　　　　　　
　２５．９７　　”トルエン　　　　　　　　　　　　
　　３０．０　　　’／酢酸ブチル　　　　　　　　　
　　　３０．（１ｌｌ史に次の組成のオーバーコート層
塗布液全乾燥膜厚で０．５μになるようにメイヤバーに
て塗布した、ポリビニルアルコール（日本合成コーセノ
ールＫＨ’１７）　　　　５ Ｆａ−ＸＢ２７２５　　　　　　　　　　　　　　　０
．４水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９４，６以上のようにして作製した感光性記録材料に
原禍全密着させて超高圧水銀灯（オーク社製商品名ジェ
ットライ）１．５ｋＷ）にて１ｍの高さから１分間露光
しその後２５°Ｃのドデシルベンゼンスルホン酸・ナト
リウム塩（化工アトラス社製ネオペレツクヌノ　１０％
０％水浴液中０秒間浸漬後水道水中でこすり現像して紫
外緋濃度２．３の良好な画像を得だ。

実施例３ 次の組成の遮光（着色）層塗布液をペイントシェーカー
にて５時間分散して作製した。

アクリル酸メタアクリル酸共重合物 （共重合比８　：　２）　　　　　　５　　重重部カー
ホンブランク（三菱化成製 ＭＡ−１００）　　　　　　　　　５　　　／’ＦＳ−
ＸＢ２７２５　　　　　　　　　　　　　０・５　〃メ
チルセロソルブ　　　　　　　　　　　８９．５　　／
／上記塗布液を二軸延伸したポリエステルフィルム上に
乾燥膜厚で２．５μになるように塗布しｆｃｃこの上に
次の組成の感光層塗布液を乾燥膜厚で１．５μになるよ
うに塗布した。

側鎖に三級アミンをもつカチオンＮ＠ ポリアクリル酸エステル　　　　１０．０トリメナロー
ルプロパントリアクリレート　　　　３．０Ｅ、Ａ、ｌ
：Ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
５ベンツインエチルエーテル　　　　　　　　　０．５
Ｐ−メトキシフェノール　　　　　　　　　　０．０３
トルエン　　　　　　　　　　　　　　４３．０酢酸ブ
チル　　　　　　　　　　　　４２．９７更に実施例２
のオーバーコート層金乾・腺膜厚で０゜５μとガるよう
に積層して感光性記録材料を作製した。

この感光性記録材料に原稿を重ね超高圧水銀灯（オーク
社製商品名ジェットライト１．５ｋＷ）に−０１ｍのｆ
ｉ８でから２０秒間露光した後、アルキルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム塩（化工アトラス社曲品名ペレック
スＮＢｉ、）８％水浴歇中で２５℃で３０秒間浸漬し水
道水中でこすって黒色の良好な画１家ｆｃ得た。

この画像の九学一度は３．５で、解１速力は　１５０線
／インチの網点の５％〜９５％を忠実に丹現した。さら
にこの画像を前述の処理液中に３０秒間浸漬し水中でこ
すったところ　Ｌ　５０　綜／インチの６０％の網点が
約１５％減力された。この時の最大濃度は光学濃度で３
．５で変化なかった。

災施クリ４ 実施例３の感光性記録材料に原稿を重ねて超高圧水銀灯
（オーク社製ジェットライト１．５Ｅｗ）にて１分間露
光した後、アルキルナフクレンスルホン役ナトリウム（
化工アトラス社製ペレックスＮ１５−Ｌ）８％水浴液中
で２５°Ｃにて現像処理を行ない現体時間の経時変化を
児た。粘朱は表−１に示す。

一方比較感光性犯録濁料を得るために、１記組成の遮光
（附色）層塗卯液、感光層塗布液あよひオーバーコート
層塗布液を調製し、 遮光（潰色ン層組成（分散ペイントシエーー／ｊ−５時
間）スチレン無水マレイン役ハーフェステル（大同化学
製マチライｌ−（、：Ｍ−２Ｌ）　　　　５．０重篤部
カーホンブラック（と淡化成製ＭＡ−１００）　　　５
．０　　／／Ｆ８−ＸＢ　２７２５　　　　　　　　　
　　　　　０’、５　　ｌｌメチルセロンルブ　　　　
　　　　　　　　８９．５重量部感光層組成 アクリル酸エステル共重合体 （互応化学工業社製ＬＭＳ−５５）　　　　　　　ｉｏ
、θ皿重部ノペンノエリスリトールへキサアクリレート
３．０／ｌＥ、Ａｌ１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５　　〃ベンゾインエチルエーテル　　　
　　　　　　　　Ｑ、５　　／／ｊ９−メトキシフェノ
ール　　　　　　　　　　０．０３／／トルエン　　　
　　　　　　　　　　　４０．０　　ｌｌα［酸フチル
　　　　　　　　　　　　４０．０　　／ｌメチルセロ
ソルフ　　　　　　　　　　　　　　　　　５．９７／
／メ一バーコート層組成 実施例２に同じ 広いで２軸延仰したポリエステルフィルム上に上記組成
の遮光（着色）層をイロ液、感光層塗布畝）オーバーコ
ート層塗布液？このハ貝に乾燥ｂＱ厚で谷々、２５μ、
１５μ、０．５μになるようにツイヤバーにて壁布後乾
燥して比較感元社凸己録制料會得、芒らにこれにノＭ、
＠を恵ねて超市圧水鯖灯（オーク社製シェツトライト１
．５　ｋＷ　）”Ｋて１分ＩＦＪ　’４４ブしし１に要
する時間の姓時変化をみた。結果は表−１に示す。

表−１ 上記の精米よシ明らかなようにアルカリ−推処理に比べ
て本発明の中性塩−液処理の方が処理液の劣化がはるか
に少なく憔めて有利である。

代理人　升埋士　　守　を　−雄 手続補正書（自発） １、事件の表示 特願昭５８−６２８５８号 ２、発明の名称 感光性記録材料およびこれを用いる画像形成方法３、補
正をする者 事件との関係　　特許出願人 株式会社きもと′ ４、代理人〒１０３ 東京都中央区日本橋本町３−９−５ ５、補正の対象 明細書の特許請求の範囲および 発明の詳細な説明の各欄 ６　補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の通シ訂正する。

（２）明細書第９頁下から２行〜”第１０頁９行の「遮
光層用結合剤としては・・・・・・・・ものが望ましい
。」を下記に訂正する。

「遮光層用結合剤としては中性塩水溶液に膨潤または可
溶であるという点から、下記共重合体（５）、酢酸ビニ
ル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂などが挙げられる。

共重合体（５） アクリル酸またはメタクリル酸３〜２０モル％と、アク
リル酸またはメタクリル酸の炭素数１〜１８の脂肪族ア
ルコール（脂肪族基にアルコキシ基が置換されていても
よい）または脂環族アルコールとのエステル２０ル６フ
モルチと、アクリロニトリルあるいはメタクリロニトリ
ル０〜３０モル襲と、下記一般式で示される化合？ｌｏ
〜６０モル％とを含む共重合体。

１ ＣＨ２＝Ｃ−ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨＯ）ｎ−Ｈ（Ｉ）２ これらの結合剤としては、減力効率を上げる為感光層の
溶媒に侵されないものが良く、その為溶剤に選択的に溶
解するものが望ましい。」（３）同第１０頁第１０行の
「甘しい。」と「この黒色成分」との間に「カーボンブ
ランクの代りにチタンブラック（例えば三菱金属（へ）
よりチタンブラック２０Ｍまたは１２８として市販のも
の）を用いても良い。Ｊｌを加入する。

（４）同第１Ｏ頁下から第３行の「ソルベントブロック
」を「ンルベントブラック」に訂正する。

（５）同第１１頁下から５行〜第１２頁第２行の「感光
性組成物・・・・・好ましい。」を下記に訂正する。

「感光性組成物に用いる結合剤としては、下記共重合体
の）、アルコール可溶性ポリアミド、酢酸ビニル樹脂な
どが挙げられる。

共重合体（Ｂ） アクリル酸丑たはメタクリル酸の炭紫数ｌ〜１８の脂肪
族アルコール（脂肪族基にアルコキシ基が置換されてい
ても良い）！、たは脂環族アルコールとのエステルから
成る群よシ選ばれた少くとも１種類の化合物４５〜８０
モル％と下記一般式（６）で示される化合物２０〜５５
モル係よりなる共重合体。

感光層用結合剤としては、溶剤組成を広くとれる事、中
性塩現像液に短時間で溶ける事から上記共重合体の）、
特にメタクリル酸メチル−メタクリル酸エチル−メタク
リル酸２−（ジメチルアミノ）エチルエステル共重合体
、メタクリル酸メチル−メタクリル酸ブチル−メタクリ
ル酸２−（ジメチルアミノ）−エチルエステル共重合体
、メタクリル酸メチル−メタクリル酸エチル−メタクリ
ル酸２−（ジエチルアミンンエチルエステル共重合体等
が特に好ましい。」 （６）同１７頁第１行〜第２４頁末行の「実施例１・・
・・・・有利である。」を下記に訂正する。（実施例１
〜４を差し換えるン 「実施例１ ポリビニルブチラール（種水化学製商 品名エスレツクＢＸ−Ｌ）　　　１０重量部パリオゲン
オレンジ２６４０（ＢＡＳＦ社裏有色顔料）　　　５　
〃 ＦＳ−ＸＢ２７２５し゛つ・コーニング社製）　　　　
　ｌ　　ｔｔトルエン　　　　　　　　　　　　　４２
　〃メタノール変性アルコール　　　　　　　　　４２
　〃上記組成にてペイントシェーカーにて３時間分散し
遮光層（着色層）塗布液を作製した。

メタクリル酸メチル−メタクリル酸ブチル−メタクリル
酸２−（ジメチルアミノクーエチルエステル共重合体（
共重合比５二ｌ：４）　　　　１０重量部ジペンタエリ
スリトールへキサアクリレート　　　３　〃Ｅ、　Ａ　
Ｂ（ｎ、ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベン
ゾフェノン）　　０５　〃ベンゾインエチルエーテル　
　　　　　　　　　Ｑ、５　　ｔｔＰ−メトキシフェノ
ール　　　　　　　　０．０３重量部トルエン酢　　　
　　　　　　　　　４３　〃酢酸ブチル　　　　　　　
　　　４２．９７　ｔｒ上記組成によシ感光層塗布液を
作製した。

二軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルム（１
００μｍ厚）上に上記遮光層（着色層）塗布液を乾燥膜
厚で３μｍになるようにメイヤバーにて塗布したのち９
０℃のオープン中にて２分間乾燥した。更にその上に上
記感光層塗布液を乾燥膜厚で２μｍになるようにメイヤ
バーにて塗布したのち９０℃のオープン中にて２分間乾
燥して感光性記録材料を作製した。この感光性記録材料
に原稿を重ねて超高圧水銀灯（オーク社製商品名ジェッ
トライト１．５　ＫＷ　）にて１ｍの高さから１分間露
光し、その後２５℃のＰ−クロル安息香酸ナトリウム２
０％水溶液中で５分間浸漬した後水中でこすシ現像して
オレンジ乙の良好な画像を得た。

実施例２ 下記組成の遮光（着色）層塗布液を乾燥膜厚で２．５μ
になるように二軸延伸したポリエステルフイルム上にメ
イヤバーにて塗布した。

メタクリル酸−メタクリル酸メチル− メタクリル酸２−ヒドロキシエチルエ ステル共重合体（共重合体比１：５二４）　　　　１０
重量部ネオザポンイエローＧＧ　　　　　　　　　　　
２　　〃ＦＳ−ＸＢ２７２５　　　　　　　　　　　　
　Ｌｌ、５　　ｙメチルセロンルプ　　　　　　　　　
　　　８７．５　　ｒｒこの上に更に次の組成の感光層
塗布液を乾燥膜厚で１５μになるようにメイヤバーにて
塗布した。

酢酸ビニル　　　　　　　　　　　　１０重量部トリメ
チロールプロパントリアクリレート　　　３　〃Ｅ−Ａ
−Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　□、５　
　〃２−（０−クロロフェニル）４．５シフ工イミダゾ
ール２量体　　ｏ５　〃 Ｐ−メトキシフェノール　　　　　　　　　　　Ｏ，ｏ
３ｕメタノール変性アルコール　　　　　　　　２５．
９７１７トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　３
０．Ｏｔｒ酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　３０．
ＯＩＩ更に次の組成のオーバーコート層塗布液を乾燥膜
厚で０５μになるようにメイヤバーにて塗布した。

ホリビニルアルコール（日本合成 ゴーセノールＮＨ１７）　　　　　　　５ＦＳ−ＸＢ２
７２５　　　　　　　　　　　　　　　　０．４水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　９４６以上のよ
うにして作製した感光性記録材料に原稿を密着させて超
高圧水銀灯（オーク社製商品名ジェットライト１．５　
ＫＷＩにて１ｍの高さから１分間露光しその後２５℃の
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（化工アトラ
ス社製ネオペレックス）１０％水鼎液中に２５秒間浸漬
後水道水中でこすシ現像して紫外線濃度２３の良好な画
像を得た。

実施例３ 次の組成の＃！光（着色９層塗布液をペイントシェーカ
ーにて５時間分散して作製した。

メタクリノイ俊−メタクリル酸メチル−メタクリル酸２
−ヒドロキシエチルエステル−アクリロニトリル共重合
体（共重合比 １：３：４：２）　　　　　　　　　　　　　　５重量
部カーボンブラック（三菱化成製 ＭＡ−Ｚｏｏ）　　　　　　　５　　　／ＩＦ５−ＸＢ
２７２５　　　　　　　　　　　　０．５　　／Ｊメチ
ルセロソルブ　　　　　　　　　　　　８９．５　　Ｌ
Ｌ上記塗布ｇを二軸延坤したポリエステルフィルム上に
乾燥膜厚で２５μになるように塗布した。

この上に次の組成の感光層塗布液を乾燥膜厚で１５μに
なるように塗布した。

メタクリル酸メチル−メタクリル酸 ブチル−メタクリル酸２−（ジエチ ルアミノ）〜エチルエステル共重合 体（共重合比１：５：４）　　　　　　　　　１００ト
リメチロールプロパントリアクリレート　　３゜Ｅ、Ａ
、Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ベン
ゾインエチルエーテル　　　　　　　　０．５Ｐ−メト
キシフェノール　　　　　　　　　　０．０３トルエン
　　　　　　　　　　　４３．０酢酸ブチル　　　　　
　　　　　　４２９７更に実施例２のオーバー・−１層
を乾燥膜厚で０゜５μとなるように積層して感光性記録
材料を作製した。

この感光性記録材料に原稿を重ね超高圧水銀灯（オーク
社製商品名ジェットライト１．５　ＫＶｉＪにて１ｍの
高さから２０秒間露光した後、アルキルナフタレンスル
ホン酸ナトリウム塩（化工アトラス社商品名ペレックス
ＮＢＬ）８％水溶液中で２５℃で１５秒間浸漬し水道水
中でこすって黒色の良好な画像を得た。

この画像の光学濃度は３．５で、解像力は１７５線／イ
ンチの網点の２％〜９８％を忠実に再現した。さらにこ
の画像を前述の処理液中に３０秒間浸漬し水中でこすっ
たところ１５０線／インチの６０褒の網点が約１５％減
力された。この時の過大濃度は光学濃度で３５で変化な
かった。

実施例４ 実施例３の感光性記録材料に原稿を重ねて超高圧水銀灯
（オーク社製ジェットライ）１．５ＫＷ）Ｋて１分間露
光した後、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム（
化工アトラス社製ペレックスＮＢ−Ｌ）８％水溶液中で
２５℃にて現像処理を行ない現像時間９経時変化を見た
。結果は表−１に示す。

一方比較感光性記録材料を得るために、下記組成の遮光
（着色９層塗布液、感光層塗布液およびオーバーコート
層塗布液を調製し、 遮光（着色）層組成（分散ペイントシェーカー５時間９
カーボンブラツク（三菱化成製ＭＡ、−１００）　　　
５．０　　〃ＦＳ−ＸＢ２７２５　　　　　　　　　　
　　　０，５　　ｒｒメチルセロソルブ　　　　　　　
　　　　　８９．５　　〃感光層組成 アクリル酸エステル共重合体（互応化学工業社製ＬＭＳ
−５５）　　　　　　　　　　　１０．０重量部ジペン
タエリスリトールへキサアクリレート　　３０　〃Ｅ、
Ａ、Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５
／Ｊベンゾインエチルエーテル　　　　　　　　　０，
５〃Ｐ−メトキシフェノール　　　　　　　　　　０．
０３　ｔｒトルエン　　　　　　　　　　　　　　　　
４００　〃酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　　　　
　４００　〃メチルセロソルブ　　　　　　　　　　　
　５９７　〃オーバーコート層組成 実施例２に同じ 次いで二軸延伸したポリエステルフィルム上に上記組成
の遮光（着色）層塗布液、感光層塗布液、オーバーコー
ト層塗布液をこの順に乾燥膜厚で各々、２５μ、１．５
μ、０５μになるようにメイヤバーにて塗布後乾燥して
比較感光性記録材料を得、さらにこれに原稿を重ねて超
高圧水銀灯（オークａ［ジェットライ）　１．５　ＫＷ
にて１分間露光し、Ｎ　ａ　ＯＨ０，１％水溶液中で２
５℃で現像処理し現像に要する時間の経時変化を見た。

結果は表−１に示す。

表−１ 上記の結果よシ明らかなようにアルカリ−液処理に比べ
て本発明の中性塩−液処理の方が処理液の劣化がはるか
に少なく極めて有利である。」特許請求の範囲 １　支持体上に １）常温で純水に不溶であるが中性塩水溶液によって膨
潤または溶解可能である結合剤と、染料、顔料および活
性光線吸収剤よシなる群から選ばれた少くとも１種の着
色成分とを含む活性光線遮蔽層および ２）常温で純水に不溶であるが中性塩水溶液に溶解可能
である結合剤、該結合剤と光重合可能な不飽和モノマー
、光重合開始剤および熱重合禁止剤を含む感光性組成物
層 を順次積層してなる感光性記録材料。

２　中性塩水溶液が、芳香族カルボン酸アルカリ金属塩
、芳香族スルホン酸アルカリ金属塩、フェノール類アル
カリ金属塩およびアルキル硫酸アルカリ金属塩からなる
群よシ選択されるアルカリ金属塩の水溶液である特許請
求の範囲第１項記載の感光性記録材料。

３　中性塩水溶液がナフタレンスルホン酸ナトリウムま
たはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリラムの水溶液で
ある特許請求の範囲第２頌記載の感光性記録材料。

４、活性光線遮蔽層に用いられる結合剤が、下記共重合
体（イ）、Ｅｌビニル樹脂およびポリビニルブチラール
樹脂からなる群から選択される特許請求の範囲第１項に
記載の感光性記録材料。

共重合体（５） アクリル酸またはメタクリル酸３〜２０モル係と、アク
リル酸またはメタクリル酸の炭素数１〜１８の脂肪族ア
ルコール（脂肪族基にアルコキシ基が置換されていても
よい）”！ｉは脂環族アルコールとのエステル２０ル６
フモル係ト、アクリロニトリルあるいはメチクリロニト
リルＯ〜３０モル係と、下記一般式で示される化合物３
０〜６０モル％とを含む共重合体。

Ｒ８ ＣＨ，＝Ｃ−Ｃ０Ｏ−（ＣＨ２ＣＨＯ）ｎ−Ｈ（Ｉ）′
ｐ＋ ５、活性光線遮蔽層に用いられる着色成分が黒色成分又
はその他の着色成分でおる特許請求の範囲第１項記載の
感光性記録材料。

６　黒色成分がカーボンブラックまたはチタンブラック
である特許請求の範囲第５項に記載の感光性記録材料。

７　感光性組成物層に用いられる結合剤が下記共重合体
（Ｂ）、アルコール可溶性ポリアミドおよび酢酸ビニル
樹脂からなる群から選択される特許請求の範囲第１項に
記載の感光性記録材料。

共重合体（Ｂ） アクリル酸捷たはメタクリル酸の炭素数１〜１８の脂肪
族アルコール（脂肪族基にアルコキシ基が置換されてい
ても良い）−１：たは脂環族アルコールとのエステルか
ら成る群よシ選ばれた少くとも１種類の化合物４５〜８
０モル係と下記一般式（６）で示される化合物２０〜５
５モルチよシなる共重合体。

Ｒ。

−がアルキルアクリレート類、２−ヒドロキシアクリレ
ート類、アミノアルキルアクリレート類、エーテルアル
キルアクリレート類、グリシジルアクリレート類、ハロ
ゲン化アルキルアクリレート類および多価アルコールア
クリレート類からなる群より選択される特許請求の範囲
第１項に記載の゛感光性記録材料。

９　活性光線遮蔽層が、感光性組成物層を溶解する溶媒
に全く不溶であるかあるいは２０％未満しか溶解しない
ように活性光線遮蔽層を構成する成分を選択する特許請
求の範囲第１項に記載の感光性記録材料。

１０、感光性組成物層の上に更にカバーシート′または
オーバーコート層が積層されている特許請求の範囲第１
項に記載の感光性記録材料。

１１、　　支持体上に １）常温で純水に不溶であるが中性塩水溶液によって膨
潤または溶解可能である結合剤と、染料、顔料および活
性光線吸収剤よシなる群から選ばれた少くとも１種の着
色成分とを含む活性光線遮蔽層および ２）常温で純水に不溶であるが中性塩水溶液に溶解可能
である結合剤、該結合剤と光重合可能な不飽和モノマー
、光重合開始剤および熱重合禁止剤を含む感光性組成物
層 を順次積層してなる感光性記録材料に原稿を密着させて
露光し、次いで中性塩水溶液によって一浴で現数処理す
る感光性記録材料の画像形成方法。

１２　　中性塩水溶液が、芳香族カルボン酸アルカリ金
属塩、芳香族スルホン酸アルカリ金属塩、フェノール類
アルカリ金属塩およびアルキル硫酸アルカリ金属塩から
なる群よシ選択されるアルカリ金属塩の１〜５０重量饅
重量深水溶液特許請求の範囲第１１項記載の画像形成方
法。

１３　　芳香族スルホン酸アルカリ金属塩の水溶液がナ
フクレンスルホン酸ナトリウムまたはドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムの水溶液でアル特許請求の範囲第
１２項記載の画像形成方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　支持体上に ｌ）常温で純水に不溶であるが中性塩水浴液によって膨
   潤捷たは溶解可能である結合剤と、染料、顔料および活
   性光線吸収剤よりなる杵から選ばれた少くとも１種の着
   色成分とを含む活性光線遮蔽層および ２）常温で純水に不溶であるが中性塩水＋６液に溶解可
   能である結合剤、該結合剤とｆｔ、Ｘ合釘能な不能オロ
   モノマー、光重合開始剤および熱重合禁止剤を含む感光
   性組成物層 を）１貝次積層してなる感光性記録材料。 ２、中性塩水溶液が、芳香族カルボン酸アルカリ金Ｓ塩
   、芳香族スルホン酸アルカリ金属基、フェノール類アル
   カリ金属塩およびアルキル硫酸アルカリ金属塩からなる
   杵より選択されるアルカリ金属塩の水浴液である特許請
   求の範囲第１項記載の感光性記録材料。 ３、　中性塩水溶液がナフタレンスルホン酸ナトリウム
   またはドテシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの水溶液
   である特許請求の範囲第２項記載の感光性記録材料。 ４、　活性光線遮蔽層に用いられる結合剤が、アクリル
   酸エステル共重合体、アクリル酸メクアクリル酸共重合
   体、アクリル酸アクリル敵エステル共重合体、アクリル
   酸メタアクリル酸エステル共重合体、アクリル醸エステ
   ルメタアクリル酸エステル共重合体、アクリル敵アクリ
   ル酸エステルメタアクリル酸エステル三元共重合体、酢
   酸ビニル樹脂およびポリビニルブチラール樹脂からなる
   群から選択される特許請求の範囲第１項に記載の感光性
   記録材料。 ５、活性光線遮蔽層に用いられる着色成分が黒色成分又
   はその他の着色成分でおる特許請求の範囲第１項記載の
   感光性記録材料。 ６、黒色成分がカーボンブラックでめる特許請求の範囲
   第５項に記載の憂光性記録桐料。 ７、感光性組成物層に用いられる結合剤がアルコール可
   溶性ポリアミド、酢酸ビニル樹脂および側鎖に三級アミ
   ンを有するカチオンＮ＠アクリル酸エステル共重合体か
   らなる群から選択畑れる特許請求の範囲第１項に記載の
   感光性記録材料。 ８、感光性組成物層に用いられる光重合性モノマーがア
   ルキルアクリレート類、２−ヒドロキシアクリレート類
   、アミノアルキルアクリレート類、エーテルアルキルア
   クリレート類、クリフジルアクリレート類、ハロケン化
   アルキルアクリレート類および多価フルコールアクリレ
   ート類からなる群より選択される特許請求の範囲第１項
   に記載の感光性記録材料。 ９、活性光線遮蔽層が、感光性組成物層を溶解する溶謀
   に全く不溶でおる７Ｊ”ｈるいは　２０％未満しか俗解
   しないようＶこ活性ｉ線遮蔽層を構成する成分を選択す
   る特許請求の範囲第１項に記載の感光性記録材料。 １０、感光性組成物層の上に更にカバーシートまたはオ
   ーバーコート層が積層されている特許請求の範囲第１項
   に記載の感光性記録材料。 １１、　　支持体上に １）冨温で純水に不溶であるが中性塩水溶数によって膨
   潤または溶解可能である結合剤と、染料、顔料および活
   性光線吸収剤よりなる群から選ばれた少くとも１種の着
   色成分とを含む活性光線遮蔽層および ツ常温で純水に土層でりるが中性塩水溶液に溶解可能で
   ある結合剤、該結合剤と光重合可能々不飽和モノマー、
   光重合開始剤および熱重合禁止剤を含む感光性組成物層 を順次積層してなる感光注記＠材料に原稿を密着させて
   露光し、次いで中性塩水溶液によって一浴で現像処理す
   る感光性記録材料の画像形成方法。 １２、　　中性塩水溶液が、芳香族カルボン酸アルカリ
   金属塩、芳香族スルホン酸アルカリ金属塩、フェノール
   類アルカリ金属塩およびアルヤル硫酸アルカリ金属塩か
   らなる群より選択されるアルカリ金属塩の１〜５０重世
   ％水浴液で必る特許請求の範囲第１ｏ項記載の匝１家形
   成方法。 １３、　中性塩水溶液がナフタレンスルホン酸ナトリウ
   ムｌたはドテシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの水溶
   液である特許請求の範囲第１１項記載の画像形成方法。