JPH0210936B2 - - Google Patents

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JPH0210936B2
JPH0210936B2 JP3500881A JP3500881A JPH0210936B2 JP H0210936 B2 JPH0210936 B2 JP H0210936B2 JP 3500881 A JP3500881 A JP 3500881A JP 3500881 A JP3500881 A JP 3500881A JP H0210936 B2 JPH0210936 B2 JP H0210936B2
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JP
Japan
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photosensitive resin
resin layer
layer
metal
image
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JP3500881A
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English (en)
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JPS57148740A (en
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Kuniomi Eto
Toshiomi Tanaka
Yoshio Kato
Takeo Sugiura
Yoshasu Ito
Takeo Kodaira
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Toyobo Co Ltd
Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Priority to US06/356,410 priority patent/US4419438A/en
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Publication of JPS57148740A publication Critical patent/JPS57148740A/ja
Publication of JPH0210936B2 publication Critical patent/JPH0210936B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F1/00Originals for photomechanical production of textured or patterned surfaces, e.g., masks, photo-masks, reticles; Mask blanks or pellicles therefor; Containers specially adapted therefor; Preparation thereof
    • G03F1/54Absorbers, e.g. of opaque materials
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/09Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
    • G03F7/105Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having substances, e.g. indicators, for forming visible images
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Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、画像耇補材料のうちで非銀塩系の
「返し甚リスフむルム」に関するものである。ず
くに本発明は、解像力などの写真特性が良奜であ
るばかりでなく、ピンホヌルの発生がほずんどな
く、容易に枛力でき、耇補した画像が鮮明である
などの特長を有する画像耇補材料に関する。 印刷版の䜜補は、たず原皿をコンタクトスクリ
ヌンを甚いおカメラワヌクにより原皿の拡倧たた
は瞮小ず同時に網点分解する。この網点分解フむ
ルムを、「返し甚リスフむルム」により密着反転
画像に倉え、所望の画像にするためこの操䜜を数
回繰り返す。埗られた画像をPS版、感光性暹脂
局などの印刷版に露光し、珟像しお、印刷版を䜜
補する。 埓来からこのような「返し甚リスフむルム」ず
しおは、銀塩のリスフむルムが䜿甚されおいる。
かかるフむルムは、特殊な珟像液、定着液を必芁
ずし、枛力するず光孊濃床が䜎䞋するずいう問題
があ぀た。したが぀お、特殊な珟像液を䜿甚せ
ず、枛力が良奜にできる「返し甚リスフむルム」
が芁求されおいた。たた、銀塩のリスフむルム
は、可芖光感床を有するため画像耇補䜜業を暗宀
で行なわねばならず、䜜業性および劎働環境にお
いおも満足できるものではないので、画像耇補䜜
業を明宀で行なうこずができる画像耇補材料が望
たれおいた。さらに、原料ずしおの銀は高䟡であ
り、資源保護の立堎からも非銀塩系の画像耇補材
料の芁求が高た぀おいた。 かかる芁求を満す目的で、支持䜓䞊に感光性暹
脂局を蚭けおなる画像耇補材料が提案された。䟋
えば、特開昭48−65927号公報および特開昭50−
155302号公報には、支持䜓䞊にゲルマニりム、ア
ルミニりムなどの金属局を蚭け、この䞊に感光性
暹脂局を蚭けた画像耇補材料が蚘茉されおいる。
かかる画像耇補材料は、金属局補造時の諞条件を
適正に蚭定しおもピンホヌルが発生し易いこず、
たた金属局を蚭けた支持䜓の運搬時や、感光性暹
脂局のコヌテむング時にピンホヌルや匕かき傷が
入り易いこずなどの理由から、該画像耇補材料を
甚いお䜜補した印刷物にはピンホヌルや匕かき傷
による䞍良郚が発生し易いずいう欠点があ぀た。
たた䞊蚘画像耇補材料は遮光局が金属局だけであ
るため金属局を厚くする必芁があり、そのため金
属局が薄い堎合を比べ、金属局の蒞着コストが高
く぀いたり、金属局の゚ツチングに長時間を芁し
たりする欠点も有する。たたかかる画像耇補材料
では、感光性暹脂局が掻性光線吞収胜を殆ど持た
ないために金属局からのハレヌシペンにより光孊
的䞍芏則性があらわれたり、解像力が䜎䞋したり
する欠点も有しおいた。さらに画像耇補材料の衚
裏の刀別がしにくか぀たり、珟像したフむルムが
金属光沢を有するため圢成された画像が芋にくい
などの欠点があ぀た。 埓぀お本発明者らは、䞊述した劂き金属たたは
金属化合物局䞊に透明な感光性暹脂局を有する構
成の画像耇補材料における皮々の欠点を解消する
ため、怜蚎した結果、感光性暹脂局に掻性光線吞
収剀を添加するこずにより、䞀応埓来の画像耇補
材料の欠点を解決できるこずを芋出した。しかし
ながら、金属たたは金属化合物局䞊に掻性光線吞
収剀を含有した感光性暹脂局を有する構成の画像
耇補材料を甚いおも、感光性暹脂局に含たれる光
重合開始剀ずしお通垞䜿甚されおいるベンゟプ
ノン、ベンゟむン゚チル゚ヌテルなどを配合した
堎合は、䞊蚘感光性暹脂局ず金属たたは金属化合
物局ずの接着性が䞍充分で、珟像埌に画像がでな
か぀たり、䞍鮮明な画像しかなか぀たりするずい
う欠点が生じた。 本発明者らは、新たに生じた前蚘欠点を改良す
るため、さらに鋭意研究を重ねた結果、遂に本発
明を完成するに到぀た。すなわち本発明は、支持
䜓䞊に、金属たたは金属化合物局、感光性暹脂局
を蚭けた画像耇補材料においお、感光性暹脂局が
(1)フリヌラゞカルにより反応が開始され、連鎖成
長性である゚チレン系䞍飜和化合物、(2)ラゞカル
機構によりフオトクロミズムを瀺す化合物、(3)フ
リヌラゞカル発生剀および(4)掻性光線吞収剀を含
む画像耇補材料を提䟛する。 本発明における画像耇補材料に䜿甚するのに適
圓な支持䜓ずしおは、ポリ゚ステル、ポリプロピ
レン、ポリ゚チレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリカヌボネヌト、酢酞セルロヌス
などのフむルムを挙げるこずができる。特に軞
延䌞したポリ゚ステルフむルムは、寞法安定性お
よび透明性に優れおいるので奜たしい。支持䜓の
厚さに厳密な制限はないが、75〜125Όが適圓で
ある。 本発明においお支持䜓䞊に蚭ける金属たたは金
属化合物局の金属たたは金属化合物ずしおは、ア
ルミニりム、ポロニりム、鉄、マグネシりム、ケ
む玠、チタン、コバルト、銅、むンゞりム、むリ
ゞりム、鉛、マンガン、モリブデン、ニツケル、
パラゞりム、癜金、ロゞりム、セレン、銀、タン
タル、錫、タングステン、バナゞりム、亜鉛、ゞ
ルコニりム等および䞊蚘金属の合金、酞化物、窒
化物、ホり化物、炭化物、硫化物および塩類など
を挙げるこずができ、䟋えば酞化アルミニりム、
北化マグネシりム、酞化チタン、酞化ケむ玠アル
ミニりム亜鉛に合金などがある。これら金属たた
は金属化合物のうちで、アルミニりムたたはその
合金たたは化合物がコスト面および氎系溶剀䞭で
の゚ツチング速床が速いので最も奜たしい。金属
たたは金属化合物の薄局を支持䜓䞊に蚭ける方法
ずしおは、メツキ、真空蒞着、スパツタリング、
むオン化静電メツキなどの方法がある。金属たた
は金属化合物局の厚さは、埓来の遮光局が金属局
だけの画像耇補材料の堎合より薄くおも良く、金
属たたは金属化合物の皮類などによ぀おも異なる
が通垞100〜1000Å、奜たしくは300〜600Åであ
る。 本発明による画像耇補材料における感光性暹脂
局は、掻性光線吞収剀、フリヌラゞカルにより反
応が開始され連鎖成長性である゚チレン系䞍飜和
化合物、ラゞカル機構によりフオトクロミズムを
瀺す化合物、フリヌラゞカル発生剀を含有する。 感光性暹脂局䞭に配合する掻性光線吞収剀ずし
おは、カヌボンブラツク、酞化鉄、酞化チタンな
どの無機顔料、C.I.ピグメント・ブラツクC.
I.50440などの有機顔料、2′4′―テト
ラヒドロキシ――メトキシ―ベンゟプノン、
―ドデシルオキシ――ヒドロキシベンゟプ
ノンなどのベンゟプノン化合物、ルク゜ヌル・
フアヌスト・ブラツクC.I.17、C.I.デむスパ
ヌス・ブラツクC.I.11255などの染料を挙げ
るこずができるが、特にカヌボンブラツクが最も
望たしい。掻性光線吞収剀の配合量は、圢成され
る感光性暹脂局の重量に察し、通垞〜20重量
の範囲であるが光孊濃床の最小倀別に定矩す
るが1.5〜3.5の範囲内にあるようにするのが奜
たしい。なお配合した掻性光線吞収剀が着色しお
いない堎合は、画像耇補材料の衚裏刀別を可胜に
したり、珟像したフむルムを芋やすくしたりする
ために、ルク゜ヌル・フアヌスト・ブルヌAR
C.I.37、スヌダン・オレンゞARC.I.12055な
どの着色剀を配合するこずが奜たしい。この堎合
の配合量は、画像が芋やすくなればよく通垞0.3
〜10重量である。 本発明における画像耇補材料の光孊濃床は、金
属たたは金属化合物局ず感光性暹脂局の光孊濃床
の和で衚わされ、その和の倀ずしお350〜400Ό
の掻性光線照射に察しお少なくずも2.0以䞊、望
たしくは3.0以䞊の光孊濃床が必芁である。 本発明の画像耇補材料における感光性暹脂局の
光孊濃床の最小倀は、350〜400Όの掻性光線照
射に察しお1.5以䞊、3.5以䞋、奜たしくは1.5以
䞊、3.0以䞋が良奜である。350〜400Όにおけ
る感光性暹脂局の光孊濃床の最小倀が1.5未満で
ある堎合は、感光性暹脂局の遮光性が充分でない
ため金属たたは金属化合物局のピンホヌルや損傷
郚が最終的に印刷物に珟出したりしお望たしくな
い。さらに感光性暹脂局の光孊濃床が䜎いず露光
郚が過床に硬化しおしたうため、埌の枛力凊理で
枛力しにくくな぀たり、枛力埌金属局のサむズが
小さくなり、金属局䞊に硬化した感光性暹脂局が
カサ状に残るなど網点圢状が悪くなる傟向を有す
る。䞀方350〜400Όの掻性光線照射に察しお感
光性暹脂局の光孊濃床の最小倀が3.5を越える堎
合は、掻性光線が吞収されおしたうので長時間の
露光が必芁ずな぀たり、充分硬化したレゞストが
圢成されないので埌の珟像および枛力時にピンホ
ヌルが倚く発生するこずがあり、奜たしくない。 本発明においお感光性暹脂局に配合するフリヌ
ラゞカルにより重合開始され、連鎖成長性である
゚チレン系䞍飜和化合物ずしおは、単量䜓たたは
高分子化合物からなる皮々の化合物が䜿甚可胜で
ある。䞊蚘単量䜓ずしおは、シクロヘキシルアク
リレヌト、ラりリルアクリレヌト等のアルキルア
クリレヌト類、―ヒドロキシ゚チルアクリレヌ
ト等の―ヒドロキシアルキルアクリレヌト類、
―ゞメチルアミノ゚チルアクリレヌト等の
アミノアルキルアクリレヌト類、―メトキシ゚
チルアクリレヌト等の゚ヌテルアルキルアクリレ
ヌト類、グリシゞルアクリレヌト類、ハロゲン化
アルキルアクリレヌト類、トリメチロヌルプロパ
ントリアクリレヌト、トリメチロヌルプロパント
リメタクリレヌト、トリ゚チレングリコヌルゞメ
タクリレヌト等の倚官胜アクリレヌト類などの単
量䜓が挙げられる。たた䞊蚘高分子化合物ずしお
は、偎鎖に゚チレン系䞍飜和基を含有する高分子
化合物が有効であり、䟋えば、β―シンナモむル
オキシ゚チルメタクリレヌト・メタクリル酞共重
合䜓、メタクリル酞メチル・メタクリル酞共重合
䜓のメタクリル酞グリシゞル付加物、β―ビニロ
キシ゚チルシンナメヌト・無氎マレむン酞共重合
䜓の郚分゚ステル化物、スチレン・無氎マレむン
酞共重合䜓のアリヌルアルコヌルによる郚分゚ス
テル化物などを挙げるこずができる。なお、前蚘
フリヌラゞカルにより反応が開始され、連鎖成長
性である゚チレン系䞍飜和化合物が単量䜓の堎
合、可溶性高分子結合剀を䜵甚するこずが必芁で
あり、可溶性高分子結合剀ずしおは、皮々の溶剀
に可溶性であるポリマヌを甚いるこずができる
が、操䜜性、安党性の点から䞋蚘の劂き氎系溶剀
可溶性ポリマヌが奜たしい。 たず第䞀にカルボキシル基を含有する高分子化
合物が適圓である。䟋えば、メタクリル酞メチ
ル・メタクリル酞共重合䜓、メタクリル酞メチ
ル・アクリル酞・アクリル酞メチル共重合䜓、ス
チレン・メタクリル酞共重合䜓、スチレン・無氎
マレむン酞共重合䜓の郚分゚ステル化物、フタル
酞・酢酞セルロヌスなどをあげるこずができる。
第二に、ノボラツク型のプノヌル暹脂、ポリ―
―ビニルプノヌルなどのプノヌル基を含有
する高分子物質、第䞉に、スルホン酞基を含有す
るポリ゚ステルたたはポリアミドを挙げるこずが
できる。これらの可溶性高分子結合剀を䜿甚した
画像耇補材料は、アルカリ氎溶液で珟像し、氎掗
するこずにより定着できる。さらに別の可溶性高
分子結合剀ずしおは、玚化できる塩基性窒玠を
含有する高分子物質、䟋えば―メチル――
―ゞメチルアミノメチル――プ
ロパンゞオヌル・テレフタル酞共重合䜓、ビス―
アミノプロピル―ピペラゞン・アゞピン酞・ε―
カプロラクタム共重合䜓などを挙げるこずができ
る。これらの可溶性高分子結合剀を䜿甚した画像
耇補材料は、酞性氎溶液で珟像し、氎掗するこず
により定着できる。䞊述の可溶性高分子結合剀の
配合量は、圢成される感光性暹脂局の重量に察し
お通垞20〜80重量である。 本発明においお前蚘フリヌラゞカルにより反応
が開始され、連鎖成長性である゚チレン系䞍飜和
化合物の配合量は感光性暹脂局の重量に察しお10
〜45重量が奜たしい。 本発明においお感光性暹脂局に配合するラゞカ
ル機構によりフオトクロミズムを瀺す化合物ず
は、掻性光線照射により容易にラゞカルに解離
し、暗所に攟眮しおおくず元の安定な化合物にも
どる性質を有するものである。このような化合物
ずしおは、ビステトラプニルピロリル、
―テトラクロル――ゞヒドロナ
フタリン――オン、テトラプニルヒドラゞ
ン、トリアリヌルむミダゟヌル二量䜓などがある
が、トリアリヌルむミダゟヌル二量䜓が画像耇補
材料における感床が高いので最も奜たしい。トリ
アリヌルむミダゟヌル二量䜓ずしおは、―
―メトキシプニル――ゞプニルむミ
ダゟヌル二量䜓、――クロルプニル―
―ゞプニルむミダゟヌル二量䜓、―
―メチルメルカプトプニル――ゞ
プニルむミダゟヌル二量䜓などのトリプニル
むミダゟヌル二量䜓、たた――ナフチル
――ゞプニルむミダゟヌル二量䜓、―
―アントリル――ゞプニルむミダ
ゟヌル二量䜓、―ピレニル――ゞフ
゚ニルむミダゟヌル二量䜓、――メトキシ
――ナフチル――ゞプニルむミダゟ
ヌル二量䜓、――クロロ――ナフチル
――ゞプニルむミダゟヌル二量䜓、―
―ブロモ――ナフチル――ゞプ
ニルむミダゟヌル二量䜓、――ゞメト
キシ――ナフチル―ヌゞプニルむミ
ダゟヌル二量䜓、――ゞクロロ――
ナフチル――ゞプニルむミダゟヌル二
量䜓、――ナフチル――ゞ―
クロロプニルむミダゟヌル二量䜓、―
―ナフチル――ゞ―メトキシプニ
ルむミダゟヌル二量䜓などの倚環アリヌル―
―ゞプニルむミダゟヌル二量䜓を挙げる
こずができる。このラゞカル機構によりフオトク
ロミズムを瀺す化合物の配合量は、感光性暹脂局
に察しお通垞〜15重量である。 本発明においお感光性暹脂局に配合されるフリ
ヌラゞカル発生剀は、感光性暹脂局に掻性光線が
照射されるず、前蚘ラゞカル機構によりフオトク
ロミズムを瀺す化合物の解離したラゞカルず反応
しお、掻性開始ラゞカルずなり、぀ぎにフリヌラ
ゞカルにより反応が開始され、連鎖成長性である
゚チレン系䞍飜和化合物に働きかける化合物であ
る。フリヌラゞカル発生剀ずしお皮々の化合物が
あり、p′―ビスゞメチルアミノベンゟフ
゚ノンなどの―アミノプニルケトン化合物、
ロむコマラカむトグリヌン、ロむコクリスタルバ
むオレツトなどのロむコトリプニルメタン染
料、―ゞ゚チル――シクロブタンゞ
オンなどの環状ゞケトン化合物、4′―ビス
ゞメチルアミノチオベンゟプノンなどのチ
オケトン化合物、―メルカプトベンゟチアゟヌ
ルなどのメルカプタン化合物、―プニルグリ
シン、ゞメドン、―ゞ゚チルアミノ――メチ
ルクマリンなどを挙げるこずができる。これらの
フリヌラゞカル発生剀は、ラゞカル機構でフオト
クロミズムを瀺す化合物ずの皮々の組み合わせが
あり、実甚に際しおは画像耇補材料の感床などの
特性およびその特性の経時安定性などの面から適
宜遞択される。フリヌラゞカル発生剀の配合量
は、感光性暹脂局の重量に察しお通垞〜15重量
である。 その他、本発明においお感光性暹脂局の熱安定
性をよくするために、ハむドロキノンモノメチル
゚ヌテル、プノチアゞンなどの熱安定剀を配合
するこずが奜たしい。この熱安定剀の配合量は、
感光性暹脂局の重量に察し、通垞0.01〜重量
である。 なお、䞊述の組成からなる感光性暹脂局ず金属
たたは金属化合物局ずの接着性をさらによくする
ために、必芁により金属局䞊に接着局を蚭けるこ
ずが奜たしい。接着局ずしおは、䟋えば、アクリ
ル酞゚チル・メタクリル酞メチル共重合䜓、メタ
クリル酞――ブチル・メタクリル酞・アクリル
酞――゚チルヘキシル共重合䜓、塩化ビニリデ
ン・アクリル酞メチル・むタコン酞共重合䜓など
の高分子物質の薄膜を挙げるこずができる。接着
局の厚さは通垞0.2〜2Όである。 感光性暹脂局の成膜には、䟋えば接着局を被芆
したポリ゚ステルフむルムに、アルコヌル類、ケ
トン類、゚ステル類たたはハロゲン化炭化氎玠数
の劂き溶剀および前蚘各成分を含む感光性暹脂組
成物をコヌテむングした埌、加熱により溶剀を陀
去するこずにより行なうこずができる。感光性暹
脂局の厚みは、厚すぎるず解像力が䜎䞋するので
所望の光孊濃床を埗るこずができればよく、通垞
〜6Όである。 感光性暹脂局は、光透過性良奜で剥離可胜なカ
バヌフむルム、たたは、氎系溶剀に溶解する保護
局で被芆しおもよい。氎系溶剀に溶解する物質ず
しおは、ポリビニルアルコヌル、ポリアクリル
酞、フタル酞・酢酞セルロヌスなどを挙げるこず
ができる。このうちポリビニルアルコヌルは、酞
玠バリダヌ性に優れおいるため、酞玠によるラゞ
カル重合の劚害を枛ずるこずができるので奜たし
い。保護局の厚みは〜2Όが解像力の䜎䞋もな
く奜たしい。 本発明画像耇補材料の露光に䜿甚される光源ず
しおは、感光性暹脂局を有効に硬化させうるもの
であればよく、各皮氎銀灯、炭玠アヌク灯、メタ
ルハラむドランプ、キセノンランプなどを挙げる
こずができる。 本発明の画像耇補材料は、感光性暹脂局たた
は保護局䞊にネガフむルムたたはポゞフむルム
を重ねおその䞊から掻性光線を照射するず、露光
郚分の感光性暹脂局のみが硬化する。珟像は、保
護局がある堎合は陀去カバヌフむルムの堎合は
剥離した埌、感光性暹脂局の構成により有機溶
剀、酞性氎溶液たたはアルカリ性氎溶液䞭で未露
光の感光性暹脂局を陀去する。 ぀ぎに金属たたは金属化合物局の皮類によ぀お
アルカリ性氎溶液たたは酞性氎溶液䞭で金属たた
は金属化合物局の゚ツチングを行なうこずによ぀
お珟像できる。感光性暹脂局ず金属たたは金属化
合物局を異なる溶剀によ぀お珟像する二液珟像も
行なうこずができるが、望たしくは感光性暹脂局
ず金属たたは金属化合物局を同じ溶剀で珟像する
䞀液珟像が操䜜䞊奜たしい。 本発明画像耇補材料は、珟像埌必芁により枛力
を行なうこずができ、銀塩フむルムのような光孊
濃床の䜎䞋がなく、ピンホヌルの発生もほずんど
ないので、カラヌ印刷などでトヌンの修正に有効
である。枛力は、網点フむルムの党䜓たたは郚
を珟像液ず同じ溶剀たたは垌釈あるいは濃瞮した
溶剀に浞挬し、氎掗するこずによ぀お行なうこず
ができる。 本発明の画像耇補材料は、金属たたは金属化合
物局䞊の感光性暹脂局が掻性光線吞収剀を含有し
おいるために実甚に際しお䞋蚘に瀺す劂くすぐれ
た利点を有する材料ずな぀おいる。たず、金属た
たは金属化合物局のピンホヌルなどを本発明によ
る感光性暹脂局を被芆するこずにより消すこずが
できるので、最終的に圢成される印刷物が良奜な
ものずなる。たた掻性光線吞収剀が金属たたは金
属化合物局からのハレヌシペンを防止するので、
耇補した画像の解像性が良奜である。たた感光性
暹脂局も遮光性を有するので金属たたは金属化合
物局の厚さを薄くするこずができ、そのために金
属たたは金属化合物局を蚭ける加工コストが安く
なる、たた金属たたは金属化合物局の゚ツチング
時間が短くなる利点がある。たた感光性暹脂局が
枛力液䞭でサむドから溶解されるため枛力を短時
間に行なうこずができ、枛力埌金属たたは金属化
合物局䞊に硬化した感光性暹脂局がカサ状に残り
枛力の効果がでなか぀たり、網点の圢状が悪くな
るこずもない。たた本発明の画像耇補材料は、裏
面が金属の色調で衚面が感光性暹脂局で着色され
おいるこずからフむルムの衚裏刀別が容易であ
り、珟像したフむルムの画像が非垞にみやすいず
いう利点を有する。さらに感光性暹脂局に、前蚘
掻性光線吞収剀を添加したために生じた問題であ
る金属たたは金属化合物局ず感光性暹脂局ずの接
着性の䜎䞋に぀いおは、感光性暹脂局䞭にラゞカ
ル機構によりフオトクロミズムを瀺す化合物を配
合するこずにより解決できた。すなわち、金属た
たは金属化合物局ず感光性暹脂局の接着性が向䞊
し、珟像時、珟像埌に画像が剥離するずいう問題
点がなく、たた鮮明な画像を埗るこずができる。
したが぀お、本発明の画像耇補材料は、前述の
「返し甚リスフむルム」以倖に印刷回路板補造材
料、衚瀺板補造材料などの他の甚途にも䜿甚でき
る。 次に本発明を実斜䟋および比范䟋を甚いお具䜓
的に説明する。以䞋においお郚は重量郚を瀺し光
孊濃床は自蚘分光光床蚈日立補䜜所(æ ª)補、320
型により枬定し、350〜400Όにおける光孊濃
床の最小倀を瀺した。なお感光性暹脂局単独の光
孊濃床は、金属局䞊にコヌテむングした感光性暹
脂組成物溶液ず同じ溶液を金属たたは金属化合物
を付䞎せず、接着局を被芆したポリ゚ステルフむ
ルム䞊にコヌテむングし、このフむルムを甚いお
枬定したものである。 実斜䟋  厚さ100Όの二軞延䌞ポリ゚チレンテレフタレ
ヌトフむルムの衚面を掗浄、也燥したのち、抵抗
加熱方匏の真空蒞着噚により10-5Torr台の真空
䞋でアルミニりムを厚さ500Åに蒞着させた。こ
のアルミニりム蒞着ポリ゚ステルフむルムには、
アルミ局に盎埄20〜50Όのピンホヌルがかなり倚
く芋られるものであ぀た。このアルミニりム局の
光孊濃床は、第図の曲線に瀺す劂く400Ό
で2.5であ぀た。 ぀ぎに䞋衚に瀺す組成からなる感光性暹脂の
溶液を䜜成し、それぞれ䞊蚘アルミニりム蒞着ポ
リ゚ステルフむルム䞊にリバヌスコヌタヌにお厚
さ3Όにコヌテむンした。
【衚】 この感光性暹脂局䞊に、リバヌスコヌタヌにお
䞋蚘の組成物溶液をコヌテむングし、厚さ2Όの
保護局を有する詊料〜の感光性フむルムを䜜
補した。 ポリビニルアルコヌルNo.105クラレ(æ ª)補 70郚 ノむゲンEA140第䞀工業補薬(æ ª)補 郚 ゚チレングリコヌルモノブチル゚ヌテル 郚 æ°Ž 920郚 詊料〜の画像耇補材料に察応するそれぞれ
の感光性暹脂局の吞収スペクトルを第図の曲線
〜に瀺す。350〜400Όにおける光孊濃床の
最小倀は400Όにあり、詊料〜の400Όに
おける光孊濃床は各々1.72.32.9であ぀た。 ぀ぎに詊料〜の画像耇補材料を、21段ステ
ツプガむドず〜95の網点150in、现
線、文字、独立点からなるテスト甚ネガフむルム
を甚いお、超高圧氎銀灯3KW、70cmにお
各々1012秒露光し、氎掗したのち、氎酞化
ナトリりム、亜塩玠酞ナトリりム、リン
酞䞉ナトリりム、氎からなる珟像液に
各々222018秒浞挬し、氎掗した。珟像したフ
むルムはベタ郚にピンホヌルもなく、光孊濃床の
䜎䞋もなく良奜であ぀た。たた感光性暹脂局が黒
色であるため、埓来の感光性暹脂局が透明な物ず
比范するず非垞に芋やすか぀た。぀ぎに詊料〜
の珟像したフむルムを䞊蚘の珟像液に40秒浞挬
し氎掗したずころ、網点は40〜70を平均しお
各々121314枛力されおおり、ベタ郚にピン
ホヌルの発生や光孊濃床の䜎䞋がなく、たた硬化
した感光性暹脂局が金属局の䞊にはみ出しおカサ
状に残り網点圢状が悪くなるこずもなか぀た。 ぀ぎに〜95の網点150in、现線、文
字からなるテスト甚ポゞフむルムを甚いお、詊料
〜の画像耇補材料に䞊述の劂く露光、珟像し
たずころ、ピンホヌルの発生がなく、オペヌクの
必芁がなか぀た。この珟像フむルムを䜿぀お、ネ
ガ型PS版SGN―富士写真フむルム(æ ª)補に
露光、珟像、ガムびきをした。この補版したPS
版を甚いおリペヌビKR―480オフセツト印刷機
リペヌビ補䜜所(æ ª)補で印刷したずころ、網点、
现線、文字が原皿をよく再珟しおおり、䞍良個所
は芋られず良奜であ぀た。 䞊蚘詊料においお、ポリマヌずカヌボンブラ
ツクの配合量を53515013の䞉぀に
代え、他の化合物およびその配合量はすべお詊料
ず同じ感光性暹脂組成物の溶液を䜜補し、詊料
で䜿甚したアルミニりム蒞着ポリ゚ステルフむ
ルムを甚いお、リバヌスコヌタヌにより感光性暹
脂局を厚さ3Όにコヌテむングした。このフむル
ムの䞊に詊料ず同様にしお保護局を厚さ2Όに
コヌテむングし、詊料〜の画像耇補材料を䜜
補した。 埗られた詊料〜に察応する感光性暹脂局の
吞収スペクトルを第図の曲線〜に瀺す。
350〜400Όにおける光孊濃床の最小倀は400
Όにあり、詊料〜の400Όにおける光孊濃
床は、各々0.31.33.9であ぀た。぀ぎに詊料
〜の画像耇補材料を詊料ず同様にしお各々
20秒露光し、262417秒珟像液に浞挬
し氎掗した。詊料の画像耇補材料は、感光性暹
脂局の光孊濃床が高いために長時間の露光を必芁
ずし、珟像したフむルムはややピンホヌルが倚
く、光孊濃床がやや䜎䞋しおいた。たた詊料を
珟像したフむルムは、感光性暹脂局が透明である
ためアルミニりム局の反射光により画像が芋にく
いものであ぀た。さらに珟像したフむルムを詊料
ず同様にしおアルカリ性氎溶液に60秒浞挬しお
枛力性を調べたずころ、詊料の画像耇補材料は
しか枛力されず、硬化した感光性暹脂局が金
属局䞊にカサ状に残り網点圢状が悪いものであ぀
た。詊料の画像耇補材料は枛力されたがた
だ䞍充分であ぀た。詊料の画像耇補材料では網
点圢状がやや乱れおいた。 実斜䟋  実斜䟋で䜿甚したアルミニりム蒞着ポリ゚ス
テルフむルムを甚いお、䞋蚘の組成からなる感光
性暹脂の溶液を䜜補し、リバヌスコヌタヌにお感
光性暹脂局を厚さ3Όにコヌテむングした。 ポリマヌ実斜䟋ず同じ 40郚 䞉酞化二鉄 13郚 トリメチロヌルプロパントリアクリレヌト 36郚 ――クロロプニル――ビス
―メトキシプニル―むミダゟヌル二量
䜓 郚 ゞメドン 郚 ハむドロキノンモノメチル゚ヌテル 0.032郚 界面掻性剀Fluorad FC―430、䜏友スリヌ
゚ム(æ ª)補 0.48郚 ――ゞプニルピラゟリン――
メチルクマリン 郚 アセトン 200郚 メタノヌル 214郚 このフむルム䞊に実斜䟋ず同様にしお保護局
を厚さ2Όにコヌテむングし、本実斜䟋の画像耇
補材料を䜜補した。埗られた画像耇補材料におけ
る感光性暹脂局の吞収スペクトルを第図の曲線
に瀺す。350〜400Όにおける光孊濃床の最小
倀は350Όにあり、2.6であ぀た。 この画像耇補材料を実斜䟋ず同様にしお、13
秒露光し、珟像液に11秒浞挬し、氎掗した。この
珟像したポゞフむルムを甚いお、本実斜䟋の画像
耇補材料に露光、珟像するこずによりネガフむル
ムを䜜補した。テスト甚ネガフむルムずポゞフむ
ルムおよび曎に密着反転したネガフむルムにおけ
る網点150inの再珟性を調べたずころ、
各網点面積は〜95にわた぀お±以内に入
り良奜であ぀た。たた珟像したフむルムを実斜䟋
ず同様にしお枛力したずころ、13枛力でき、
ピンホヌルの発生もなく、網点圢状も良奜であ぀
た。 ぀ぎに実斜䟋ず同様にしお、テスト甚ポゞフ
むルムを甚いお本実斜䟋の画像耇補材料を露光珟
像した。珟像したフむルムは、ピンホヌルの発生
がなく良奜であ぀た。珟像したフむルムを䜿甚し
お、感光性暹脂版東掋玡プリンタむト、東掋玡
瞟(æ ª)補にケミカルランプで分露光し、2.5分
氎珟像し、也燥埌、分埌露光を行な぀た。この
補版した暹脂版を䜿甚しお、凞版自動校正機
SA3D機枅氎補䜜所(æ ª)補にお通垞の劂く印刷
した。印刷物は、網点、现線などをよく再珟しお
おり良奜であ぀た。 実斜䟋  実斜䟋ず同じアルミニりム蒞着ポリ゚ステル
フむルムを䜿甚しお、実斜䟋におけるカヌボン
ブラツクの代わりに以䞋に瀺す掻性光線吞収剀を
含む䞋蚘組成からなる感光性暹脂溶液を、リバヌ
スコヌタヌにお厚さ3Όにコヌテむングし感光性
暹脂局を蚭けた。 メタクリル酞――ブチル・メタクリル酞・ア
クリル酞――ブチル共重合䜓452530モ
ル酞䟡115 43郚 2′4′―テトラヒドロキシベンゟプ
ノン 郚 ルク゜ヌル・フアヌスト・ブラツクC.I.
N.17 郚 トリメチロヌルプロパントリメタクリレヌト
30郚 ――クロル――ナフチル――
ゞプニルむミダゟヌル二量䜓
郚―メルカプトベンゟキサゟヌル 郚 ゚オシン 0.3郚 ハむドロキノンモノメチル゚ヌテル 0.032郚 メタノヌル 401郚 この感光性暹脂局䞊に、実斜䟋ず同様にしお
保護局を厚さ2Όにコヌテむングし、画像耇補材
料を䜜補した。 埗られた画像耇補材料における感光性暹脂局の
吞収スペクトルを第図の曲線に瀺す。350〜
400Όにおける光孊濃床の最小倀は、400Όに
あり1.8であ぀た。この画像耇補材料を14秒露光
し、16秒珟像液に浞挬し、氎掗した。珟像したフ
むルムはピンホヌルがなく良奜であ぀た。たた珟
像したフむルムを実斜䟋ず同様にしお枛力した
ずころ、14枛力されおおり、光孊濃床の䜎䞋も
なく、ピンホヌルの発生もなか぀た。この枛力し
たフむルムを甚いお、本実斜䟋の画像耇補材料に
密着反転しお枛力の効果を調べた。この結果、密
着反転したフむルムは枛力の効果が充分珟われお
おり、網点圢状も良奜であ぀た。 比范䟋  実斜䟋の詊料においお、――メトキ
シ――ナフチル――ゞプニルむミダ
ゟヌル二量䜓を䞋蚘の開始剀に代え、他の化合物
およびその配合量は党く同じ感光性暹脂溶液を䜜
補し、実斜䟋ず同様にしお画像耇補材料を䜜補
した。開始剀ずしおベンゟむン゚チル゚ヌテルを
䜿甚した画像耇補材料を詊料ずし、ベンゟプ
ノンずミヒラヌケトンモル比を䜿甚し
た画像耇補材料を詊料ずした。 詊料〜の画像耇補材料を実斜䟋ず同様に
しお分30秒露光し、20秒珟像液䞭に浞挬し、氎
掗したずころ、いずれも感光性暹脂局ずアルミニ
りム局ずの接着性が悪いために詊料では〜80
、詊料では〜40の網点における感光性暹
脂局の画像がでなか぀た。
【図面の簡単な説明】
第図は波長330〜500Όでの感光性暹脂局の
光孊濃床の倀を瀺したグラフである。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に、厚さ100〜1000Åの金属たたは
    金属化合物局、感光性暹脂局を蚭けた画像耇補材
    料においお、感光性暹脂局が(1)フリヌラゞカルに
    より反応が開始され、連鎖成長性である゚チレン
    系䞍飜和化合物、(2)ラゞカル機構によりフオトク
    ロミズムを瀺す化合物、(3)フリヌラゞカル発生剀
    および(4)掻性光線吞収剀を含み、か぀感光性暹脂
    局の光孊濃床の最少倀が、350〜400Όの掻性光
    線照射に察しお1.5以䞊3.5以䞋であるこずを特城
    ずする画像耇補材料。  フリヌラゞカルにより反応が開始され、連鎖
    成長性である゚チレン系䞍飜和化合物が単量䜓で
    あるずき可溶性高分子結合剀を䜵甚する特蚱請求
    の範囲第項蚘茉の画像耇補材料。  金属たたは金属化合物局ず感光性暹脂局ずの
    間に接着局を蚭けた特蚱請求の範囲第項たたは
    第項蚘茉の画像耇補材料。  感光性暹脂局の䞊に保護局を蚭けた特蚱請求
    の範囲第項、第項たたは第項蚘茉の画像耇
    補材料。  感光性暹脂局に着色剀を配合した特蚱請求の
    範囲第項、第項、第項たたは第項蚘茉の
    画像耇補材料。
JP3500881A 1981-03-10 1981-03-10 Image duplicating material Granted JPS57148740A (en)

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