JPS5918714A - 改質ポリオレフイン粒子および発泡性改質ポリオレフイン粒子の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、スチレン系ポリマーにより改質された改質ポ
リオレフィン粒子および該粒子に発泡剤を含浸させた発
泡性改質ポリオレフィン粒子の製造法圧関する。

更ｆ詳しくは、ポリオレフィンとスチレン系ポリマーの
均質な複合ポリマー粒子を、水性懸濁法で粒子同志の凝
集物がほとんど生成することなく、安定に得るための製
造法圧関するものであり、水性懸濁下でのポリオレフィ
ン粒子へのスチレン系モノマーの含浸工程と重合工程を
含む改質ポリオレフィンおよび発泡性改質ボリオレフィ
ン粒子の製造法に関する。

寸だ、高倍率に予備発泡することができ９成形性に優れ
および剛性に富む成形体となし得る改質ポリオレフィン
および発泡性改質ポリオレフィン粒子の製造法に関する
。

従来」：り成形材料、特に発泡成形材料としてポリオレ
フィンの長所である耐溶剤性、耐摩耗性、荷重変形時の
復元性等とスチレン系ポリマーの長所である成形性９寸
法安定性、剛性等を共に生かすことを目的としてスチレ
ン系ポ１ｊマーによるポリオレフィンの改質が行なわれ
ている。この改質方法としては、ポリオンフィンとスチ
レン系ポリマ〜をブレンドするポリマーブレンド法と水
性懸濁ドでポリオレフィン粒子にスチレン系モノマーを
含浸９重合きせる水性懸濁法に大別されろか、前者は両
ポリマーの相溶性が不良であるためポリオレフィンに対
しでごく少量のスチレン系ポリマーしか、あるいは逆に
スチレン系ポリマーに対し、ごく少量のポリオレフィン
しかブレンドできず、しかもこの場合でも、ブレンド物
からの成形体ハ両ポリマーの相溶性の悪さから耐衝撃性
が低下し、外観も悪化しやすい。

一方、水性懸濁法としては、ポリオレフィン粒子へのス
チレン系モノマーの含浸と重合反応及び架橋剤の含浸と
架橋反応を同時に進行させる方法（特公昭４５−３２６
２３号公報）が知られているが、この方法ではポリオレ
フィン粒子へのスチレン系モノマーの含浸と重合・架橋
反応の競争となり、その結果粒子の表面部分と内部とで
反応において不均一性が生じるため。

生成複合ポリマー粒子の均質性が劣るという問題がある
。この均質性を上げるために、特開昭４９−９７８８４
号公報ではスチレン系モノマーの吸収されやすい特定の
ポリエチレン粒子を用イ、かつ該粒子に対するスチレン
系モノマーの使用量も１００重世係以下に限定する方法
が開示されているが、含浸と重合を同時に進行させるこ
とに基づく均質性の低下を完全に克服することはできず
、しがもスチレン系モノマーの使用閂、更には使用ポリ
オレフィンの種類まで限定しなければならない欠点があ
る。

１だ、無架橋ポリオレフィンとスチレン系ポリマーとの
複合ポリマー粒子の製造法として。

特開昭５２−３２９９０号公報、特開昭５２−５０３８
９号公報および特開昭５２−５０３９０号公報には、ポ
リオレフィン粒子へのスチレン系モノマーと１時定の重
合開始剤の含浸を該開始剤の分解がほとんど起こらない
温度下でモノマーの８０重量％１υ上をポリオレフィン
粒子に含浸させたのち温度を−にげて重合を完成させる
方法が開示されている。確かにモノマーの含浸工程と重
合工程を分離することによる生成複合ポリマー粒子の均
質性向上効果はあるが、モノマーの含浸を重合開始剤の
分解が実質的に起こらないような比較的低温下で行なう
ために、ポリオレフィン系粒子へのスチレン系モノマー
の含浸速度が遅く長時間を要し、しかもモノマーの添加
量が多くなる程粒子の分散安定性が低下し。

粒子間の凝集現象が生じて生成複合ポリマー粒子の歩留
りが低下するため、実質的てモノマーの添加量をかなり
制限せざる得ないという欠点を有す。

本発明者らは、これらの問題点を解決すべく。

ポリオレフィンとスチレン系ポリマーの＋Ｘ合ポリマー
粒子を水性懸濁法で製造する方法において、使用できる
ポリオレフィンの種類を限定することなく、シかも均・
質に複合したポリマー粒子を粒子同志の凝集物（異形粒
子）がほとんど副生ずることなく安定に得ることを目的
として鋭意研究を進めた。その結果、水性懸濁法でポリ
オレフィン粒子にスチレン系モノマーを含浸させる場合
、各種ポリオレフィン粒子毎にスチレン系モノマーが速
やかにかつ大瞳に含浸し。

しかも粒子同志の凝集物がほとんど生成せず安定に分散
しつるだめの適正温度が存在し、しかもこの温度は各種
ポリオレフィン粒子のスチレン系モノマー吸収速度の温
度依存性に基づいて求められることを見出した。更に、
前記温度下でポリオレフィン粒子にスチレン系モノマー
を含浸させた後、ラジカル開始剤を加えて重合を完成さ
せるというように特定温度下での含浸工程とこれに続く
重合工程の二工徨をとることにより、ポリオレフィンと
スチレン系ポリマーを均質に複合したポリマー粒子が得
られることを兄出し本発明に至った。

すなわち、第１の発明しり、ポリオレフィン粒子１００
重量部にスチレン系モノマー５〜２００重付部を、大過
剰のスチレン系モノマー中にポリオレフィン粒子を浸漬
させた場合に２０分間浸漬させた後にポリオレフィン粒
子に含浸されたスチレン系モノマーの量がポリオレフィ
ン粒子に対して５０〜２００重叶係になるような温度下
で、水性媒体中にて含浸させた後、ラジカル開始剤をス
チレン系モノマーに対して０．０１〜５重１ｚ添加して
重合させることを！特徴とする改質ポリオレフィン粒子
の製造法に関する。

本発明において、ポリオレフィンとしては。

基本的にスチレン系モノマーにより膨潤しうるものであ
れば、特にその組成や密度、メルトインデックス等の物
件を限定しない。このようなポリオレフィンの例として
は、低密度ポリエチレン（Ｌｌ）ＰＥ　）　、直鎖状低
密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレ
ン（ｆ−ＩＤＰＥ　）　。

エチレン・酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡｃ　）　１エ
チレン・プロピレンコポリマー（ＥＰＰ）、ポリプロピ
レン（ＰＰ）’Ｊが代表的である。

これらのポリオレフィンは、相岳に混合使用することが
できる。また、ポリオレフィンの性質を損わない範囲で
他のポリマーを混合使用することもできる。

ポリオレフ・１７粒子の大きさについては、基本的に水
性懸濁系の分散安定性を極度に損わない範囲で任意でよ
い。具体的には１粒子が小さい根比表面積が大きくなる
ためモノマーの含浸はより速やかに進むが、水性懸濁系
に分散するモノマーの液滴径よりも小さい粒径になると
粒子同志の凝集物が発生するので適度な大きさすなわち
１重量で１■〜５■のものが好ましい。

本発明におけるスチレン系モノマーとしてはスチレン、
核置換スチレン（たとえばメチルスチレン、エチルスチ
レン、クロルスチレン等）。

α１［り換スチレン（たとえばα−メチルスチレン。

α−エチルスチレン等）などがあり、これは単独または
混合して用いられる。寸だ、場合にＹつではこれらスチ
レン系モノマーの共重合成分として、内部可塑化、耐熱
性の向上及び架橋化等の目的でアクリル酸ブチル９アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル
等のアクリル′ｊ酸エステル同様のメタクリル酸ニスデ
ル、アクυロニトリル、メタク１１０ニトリル。

ビニルカルバゾール、無水マレイン酸、ジビニルベンゼ
ン、ジアリルフタレート、γ−メ・タクリロキノプロピ
ルトリメトキシシラン等シランカップリング剤などを少
量混合して用いてもよい。

スチレン系モノマーの使用−ｉＨポリオレフィン１００
重址部に対して５〜２００重量部、好ましくは、５０〜
１５０重量部である。２００重柘°部を越えると、スチ
レン系モノマーを吸収して膨潤したポリオレフィン粒子
の表面張力の低下及び膨潤粒子の粘性低下により粒子同
志の凝集物が発生しやすくなり分散系が不安定になる。

また、５重量部未満ではポリオレフィンとスチレン系ポ
リマーの複合効果が十分発現しない。５０重量部以上で
あると１発泡性改質ポリオレフィン粒子としたときによ
りすぐれた発泡り 成形性を示すので奸才しい。１８０重′１部履下であト
撞性、耐溶剤性をあまり低ドさせず９分散系がより安定
するので好ましい。

本発明において、水性媒体中でのポリオレフィン粒子へ
のスチレン系モノマーの含浸ば、スチレン系モノマーに
よシ膨潤させられたポリオレフィン粒子同志が凝集現象
を起こさないような温度範囲内で、できるだけ速やかに
ポリオレフィン粒子がスチレン系モノマーを吸収しうる
適正な温度で行なわれる。この温度は、使用するポリオ
レフィンの種類や粒径、また使用するモノマーによって
も多少異なる。この温度の選定は、実際に試行錯誤的な
実験をすることなく以下に示す方法で簡便に定められる
。すなわち。

ポリオレフィン粒子を、大過剰のスチレン系モノマー中
に浸漬させて、２０分後の粒子中のスチレン系モノマー
含有量を測定する。この測定は、系の温度を数点用んで
行ない、温度と吸収されたスチレン系モノマーの−１の
関係を調べる。

これらの測定結果から、２０分後に吸収されたスチレン
系モノマーの量がポリオレフィン粒子に対して５０〜２
００重１ｉ％となる温度範囲内からモノマー含浸工程に
おける系内温度を選定する。

この方法より定められる温度範囲より高い温度では、ス
チレン系モノマーにより膨潤させられたポリオレフ−イ
ン粒子同志の凝集現象が生じ。

異形粒子が多発生する。また、低い温度ではモノマーの
吸収速度が著しく小さいため含浸に長時間を要し、また
、生成複合ポリマーの均一性も劣る。

上記水性媒体の量は、ポリオレフィン粒子およびスチレ
ン系モノマーの総量に対して１００〜５００重ｉ％が好
ましい。この水性媒体には１適宜懸濁剤が添加され、上
記ポリオレフィン粒子およびスチレン系モノマーが分散
させられる。

懸濁剤としては、たとえば塩基性リン酸カルシウム、ピ
ロリン酸マグネシウム等の水難溶性無機物あるいはポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アルキルセ
ルロース等の有機保護コロイなどがあり、これらは、水
性媒体に対して０．０５〜５重社係、特に０．１〜２重
量重量節囲で使用されるのが好ましい。

捷た。水難溶性無機物を使用するときは、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダ等のアルキルベンゼンスルホン酸
ソーダ、α−オレフィンスルホン酸ソーダ等の陰イオン
界面活性剤を併用するのが好ましい。陰イオン界面活性
剤は水性媒体に対して５〜１０００　ｐｐｍ特に３０〜
３００ｐｐｍの範囲で使用するのが好ましい。

ポリオレフィン粒子へのスチレン系モノマーへの含浸に
要する時間は、場合により若干具なるが、たとえばポリ
オレフイン粒子１ｏｏｔ′！ｉ′部へのスチレン系モノ
マー１００重量部の含浸に要する時間は２０〜１２０分
間の間に行なわれる。このような速やかな含浸性は含浸
時の系内温度を、先に述べた特定の温度範囲内に保つこ
とによる効果の１つでもある。こうして含浸させた後の
水性懸濁系内には、はとんどの場合モノマーを吸収して
膨潤したポリオレフィン粒子と独立してスチレン系モノ
マー粒子（油滴）が存在することがない。

本発明におけるラジカル開始剤としては、たとえばペン
ゾイルバーオキザイド、ｔ−ブチルパーオキ／ベンゾエ
ート、ラウロイルパーオキＩＦイド、ジクミルパーオキ
サイド等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル
、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物など
が用いられる。なお１本発明ではラジカル開始剤は油溶
性のものであるべきであり、そのま呼水性媒体中に添加
してもよいが少量のスチレン系モノマー（好ましくは、
使用するポリオレフィン粒子の総量に対して２０重ｔ％
以下、特に好ましくは５重量φ以下）に溶存させて使用
するのが好ましい。このときのスチレン系モノマーが多
すぎると分散系が不安定になりやすい。

これらラジカル開始剤の使用量は、使用されるスチレン
系モノマーの総計に対して０．０１〜５重量％が好適で
ある。

また、これらラジカル開始剤は１重合用触媒として用い
るのみに限定せず、場合によってはポリオレフィンの架
橋反応用の触媒として１種あるいは２種以上並用しても
よい。その場合は。

架橋助剤たとえば、ジビニルベンゼン、ポリエチレング
リコールジメタクリレート、ジアリルフタレート、１．
３−ブタジェン、１．２−ポリブタジェン、１．４−ポ
リブタジェン、ジシクロペンタジェン−アクリレート、
ジシクロペンタジェン−メタアクリレート等の官能性ビ
ニル化合物やキノンジオキシム、ビスアミド等と共に用
いてもよい。架橋助剤は、ポリオレフィン粒子に対して
０．０１〜１重量％の範囲で使用するのが好ましい。

なお、架橋を促進するには１重合の後期に】３０〜２０
０℃で反応させるのが好捷しい。

上記のようにスチレン系モノマーを含浸せしめたポリオ
レフィン粒子を分散せしめた水性媒体中に、ラジカル開
始剤を添加・含浸した後。

重合反応が十分進行しつる温度下好ましくは６０〜１５
０℃に系を保ち、スチレン系モノマーの重合を完成させ
る。重合温度は本工程を通じて一定でなくてもよいが１
重合の初期段階は。

前工程（モノマー含浸工程）の湿度付近（含浸工程の系
内温度の±５℃の範囲）が分散安定性の面から好捷しい
。重合時の反応容針内の圧力は、自己発生圧力、加圧、
常圧のいずれでもよい。重合時間は、一般に２〜１０時
間である。

重合終了後は冷却し、その他通常の懸濁重合の後処理と
同様に処理すれば、直ちにスチレン系ポリマー複合によ
る改質ポリオレフィン粒子が得られる。

こうして得られる複合ポリマー粒子は、スチレン系ポリ
マーが均一に分散された状態で内蔵したポリオレフィン
、スチレン系モノマーがポリオレフィンの幹にグラフト
重合した変性ポリオレフィン、ポリオレフィンにスチレ
ン系ポリマーがグラフト重合したものまたけこれらの混
合物と推定され、スチレン系モノマーの独自の爪合体粒
子がポリオレフィン粒子と別個に存在するものではない
。

第２の発明は、第１の発明によって得られるような改質
ポリオレフィン粒子に発泡剤を含浸させてなる発泡性改
質ポリオレフィン粒子の製造法に関し、第１の発明の重
合工程の後明捷たは重合完了後に発泡剤を含浸させるこ
とを特徴とする発泡性改質ポリオレフィン粒子の製造法
に関する。

発泡剤の含浸は重合率が５０重駄係以上、特に７０重°
量係以上の時点で水性媒体中に９発泡剤を添加して行な
うのが好ましい。重合完了後行なう場合は、得られた改
質ポリオレフィン粒子を分離して９発泡剤中に前記粒子
を浸漬する方法９重合工程にひきつづきまたはあらため
て。

水性蟲体中に分散ぜじめた後９発？包剤を添加する方法
等により容易に行なうことができる。発泡剤としては、
生成した改質ポリオレフィン粒子を溶解しないか又はイ
メーかに膨潤せしめるにすぎない性質を持ったもので、
常温常圧で気体状若しくは液体状のものが使用される。

かかる発泡剤とじてニ１．プロパン、ブタン、ペンタン
、ヘキサノ等の脂肪族炭化水素類、シクロブタン。

シクロペンクン、シクロヘキサン等のｋＭ　式Ｉｌｌ　
肪族炭化水素類、メチルクロライド、エチルクロライド
、メチレンクロライド、ト１ｊクロロフルオロメタン、
ジクロロジフルオロメタン、ジクロロテトラフルオロエ
タン等のハロゲン化炭化水素類を挙げることができる。

これらの発泡剤は単独に及び２種以上混合して、特に常
温常圧で気体状の１１−ブタン、１−ブタン、エチルク
ロライド、ジクロロジフルオロメタン等を混合して用い
るとき高倍率に発泡することができる。

発泡剤の使用′計は生成した改質ポリオレフィン粒子に
対して３〜２０重−ｉ％が好適である。発泡剤の添加に
際し、少量の溶剤を添加してもよい。

このようにして得られた発泡性改質ポリオレフィン粒子
は、高倍率に予備発泡させることができ、成形性もすぐ
れる。この後１発泡成形して得られる成形体は、剛性に
富む。

次に、各種のポリオレフィン粒子について。

スチレン系モノマーの吸収率と温度の関係の測定法を示
す。この結果を第１図に示した。

モノマー吸収率の測定　：恒温槽内において１００ｃｃ
のビーカー内で、約２ψ（精秤）のポリオレフィン粒子
を大過剰（約５０ＣＣ）のモノマー溶液中に浸漬させ２
０分後に該粒子をすばやく濾過・分離してその重量を精
秤して、スチレン系モノマーの吸収率を求める。本測定
を。

温度を変えて行なうことによりスチレン系モノマー吸収
率と温度の関係がわかる。スチレン系モノマー吸収率は
次の式により求めた。

Ｔ’ＣＫおけるスチレン系モノマー吸収率：　８２０Ｗ
ｏ：元のポリオレフィン粒子型ｆｔ　　（ｙ−）Ｗ２Ｏ
：　Ｔ　’Ｃにおけるモノマー中２０分浸漬後のスチレ
ン系モノマーを 吸収したポリオレフィン粒子の 電縫（ｇ−） なお、使用したポリオン２４フ粒子は以下のとおりであ
る。

Ａ　低密度ポリエチレン粒子（商品名Ｉスミ力センＧ２
０１Ｊ住友化学（掬製、ＭＩ＝２．０．密度０．９１９
．ビカット軟化点９１°Ｃ）Ｂ　低密ｊサポリエチレン
粒子（商品名［スミカセンＦＩＯＩ−３Ｊ、住友化学■
製、ＭＩ−０，４゜密度０．９２４　、ビカット軟化点
９９°Ｃ）Ｃエチレン−酢酸ビニル共重合体粒子（商品
名「エバテートＤ−］０１２Ｊ住友化学（（６）製。

ＭＩ＝０．５．密度０．９２　、ビカット軟化点８６°
Ｃ） Ｄ　直鎖状低密度ポリエチレン粒子（商品名「ウルトゼ
ツクス２０２０−Ｌ」三井石油化学■製、ＭＩ＝２．５
．密度０．９２２．ビカット軟化点１０２°Ｃ） Ｅ　ポリプロピレン粒子（商品名「住友ノープレンＳ−
１３１Ｊ住友化学■製、ＭＩ＝１．．３゜密度０．９０
．ビカット軟化点１３０℃）但し１粒径はいずれも１ｍ
φｘ２ｍ＋ｎ（３メツシユ通過） 第１図中、各プロットは実際の実験測定結果を示し０曲
線１はポリオレフィン粒子Ａ１曲線２はポリオレフィン
粒子Ｂ１曲線３はポリオレフィン粒子Ｃ１曲線４はポリ
オレフィン粒子りおよび曲線５はポリオレフィン粒子Ｅ
の上記プロットに基づく、測定曲線を示す。

次に本発明の実施例を示す。

実施例１ 内容積４１のオートクレーブ内に純水２０００２および
懸濁分散剤として塩基性リン酸カルシウム８ｇ・とドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ０，３２を加えて水性媒
体となし、これにポリオレフィン粒子Ａ３００Ｐを攪拌
により分散せしめた。次にこの水性懸濁系の系内温度を
、７０℃に保持しつつ、スチレンモノマー４５Ｏｆを杢
糸に添加したのち１時間本温度に保持しつつ、スチレン
モノマーをポリオレフィン粒子に懸濁含浸せしめた。

次にラジカル開始剤としてベンゾイルパーオキサイド０
．５０　、Ｐおよびアゾビスイソブチロニトリル０、５
０７およびｔ−ブチルパーオキシベンゾエート０．２５
９−をスチレン５０１にｍ解させ、これを前記懸濁系に
添加、含浸させ、オートクレーブ内湛度を８５°Ｃに昇
温させ該温度に３時間保持して重合を行なわせ、更に１
３０°Ｃに昇温し、該温度で４時間保持して重合を完結
させた。

冷却後、内容物を取り出し、水洗して粒径３〜４　ｍｍ
のスチレン改質ポリオレフィン粒子約１００Ｏｆを得た
。これら生成粒子中の異形粒子（ｍ集粒子）の発生率と
小粒子（未含浸モノマーの単独重合物）の発生率として
、篩分級法により、６メツシユ（３，３５ｍ）以上の粒
子（２コ以上の粒子が凝集した粒子）の収率（重ｉ：９
６）と、１４メツシユ（１，４１ｍ）以下の粒子（スチ
レン系モノマーのみの重量体粒子）の収率（重険係）を
測定したところ、それぞれ０．２重量・係以下であった
。

実施例２ ポリオレフィン粒子Ｂを用い、モノマー含浸工程の系内
温度を８３℃とすること以夕ｔは実施例１と同じ。

実施例３ ポリオレフィン粒子Ｃを用い、モノマー含浸工程の系内
温度を６５℃とすること以外は実施例１と同じ。

実施例４ ポリオレフィン粒子りを用い、モノマー含浸工程の系内
温度を９５℃とし１重合工程の系内温度を９５℃とする
こと以外は実施例１と同じ。

実施例５ ポリオレフィン粒子Ｅを用い、モノマー含浸工程の系内
温度を１１５℃とし、ラジカル開始剤としてアゾビスイ
ノブチロニトリル０．２５９−およびｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート０．５５４ヲ用い。

重合工程の系内温度を１１５℃とし１重合後期の温度を
（実施例１における１３０℃の工程に代えて）１５０℃
とすること以外は実施例１と同様に行なった。

実施例６ ポリオレフイン粒子０５００ｇ−をポリオレフィン粒子
Ｃ４００９−とじ、スチレンモノマー４５０２をスチレ
ンモノマー５５０ｙ−とじ、ベンゾイルパーオキサイド
０．５０　Ｐをベンゾイルパーオキサイド０６０１とし
、アゾビスイノブチロニトリル０、５０５１−をアゾビ
スイソブチロニトリル０．６０　Ｐとし、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート０２５ｙ−全ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート０．３０．７とすること以外は実施例３
と同様に行なった。

実施例７ ポリオレフィン粒子Ｄ５０（ｌＴｈポリオレフイア粒子
Ｄ４００　ｇ−トじ、スチレンモノマー４５０１をスチ
レンモノマー５５０７とし、ベンゾイルパーオキサイド
０．５０　Ｐをベンゾイルパーオキサイド０．６０　ｉ
ｉ’とし、アゾビスイソブチロニトリル０．５０．Ｆを
アゾビスイソブチロニトリル０．６０ｐとし、ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート０．２５？をｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート０．３０！９−とすること以外は実
施例４と同様に行なった。

比較例１ モノマー含浸工程の系内温度を６０℃とすること以外は
実施例１と同様に行なった。

比較例２ モノマー含浸工程の系内温度を８０℃とすること以外は
実施例１と同様に行なった。

比較例３ モノマー含浸工程の系内温度を７　（１’Ｃとすること
以外は実施例２と同様に行なった。

比較例４ モノマー含浸工程の系内温度を７５℃とすること以外は
実施例３と同様に行なった。

比較例５ モノマー含浸工程の系内温度を８０℃とすること以外は
実施例４と同様に行なった。

比較例６ モノマー含浸工程の系内温度を９５°Ｃとすること以外
は実施例５と同様に行なった。

以上の実施例１〜７および比較例１〜６の結果を表１に
まとめて示した。

表１　実験結果 ［ 注１）合成配合におけるポリオレフィン粒子／スチレン
系モノマー（重計比） 実施例８ 内容積４１のオートクレーブ内に、実施例１より得られ
た改質ポリオレフィン粒子１ｏｏｏｙを純水２０００ｙ
−とドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ００６ｙ−を加
えてつくった水性媒体中に攪拌。

懸濁せしめ、６０℃に昇温した後、ｎ−ブタン９０７を
圧太し、この温度で４時間攪拌保持した後、冷却して取
り出した。

得られた粒子はｎ−ブタンを７．８重■゛係含有してお
り、水蒸気下４２倍に発泡した。この発泡粒子は均一な
独立気泡構造を有し、気泡密度は１頗９中６０〜８０個
であった。捷た１発泡粒子間の発泡倍率のバラツキや気
泡密度のバラツキはほとんどなかった。

比較例７ 実施例８において、比較例１より得られた改質ポリオレ
フィン粒子６００ｇ−を用い、ｎ−ブタン５４１を圧入
する以外は実施例８と全く同様に行おり、水蒸気下８倍
に発泡した。この発泡粒子は。

不均一で一部破壊された巨大な独立気泡構造を有し、気
泡密度は１間９中１０個以下であった。また。

発泡粒子間の発泡倍率のバラツキも２倍〜１３倍と大き
く、気泡密度のバラツキも１０個／ｍｍ’〜１個以下／
ｒｎｍ″と大きかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は各種ポリオレフィンのスチレン系モノマー吸収
率と温度の関係を示すグラフである。 符号の説明 】・・・ポリオレフィン粒子ＡＫ関するグラフ２…　　
　　／／　　　　　Ｂ　　　　／／３…　　　　／／　
　　　　Ｃｔｔ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ポリオレフィン粒子１００重野部にスチレン系モ
   ノマー５〜２００重量部を、大過剰のスチレン系モノマ
   ー中にポリオレフィン粒子を浸漬させた場合に２０分間
   浸漬きせた後にポリオレフィン粒子に含浸されたスチレ
   ン系モノマーの量がポリオレフィン粒子に対して５０〜
   ２００重号％になるような温度下で。 水性媒体中にて含浸させた後、ラジカル開始剤をスチレ
   ン系モノマーに対してｏ、ｏｉ〜５重量％添加して重合
   させることを特徴とする改質ポリオレフィン粒子の製造
   法。 ２、　ポリオレフィン粒子１ｏｏｔｉｉ：部にスチレン
   系モノマー５〜２００重量部を、大過剰のスチレン系モ
   ノマー中にポリオレフィン粒子を浸漬させた場合に２０
   分間浸漬させた後にポリオレフィン粒子に含浸されたス
   チレン系モノマーの量がポリオレフィン粒子に対して５
   ０〜２０００〜２００重量部な温度下で。 水性媒体中にて含浸させた後、ラジカル開始剤をスチレ
   ン系モノマーに対して０．０１〜５重′を係添加して重
   合させ９重合後期または重合完了後に発泡剤を含浸させ
   ることを特徴とする発泡性改質ポリオレフィン粒子の製
   造法。