JPS59187005A - 末端にメルカプト基を有する重合体の製法 - Google Patents
末端にメルカプト基を有する重合体の製法Info
- Publication number
- JPS59187005A JPS59187005A JP6174583A JP6174583A JPS59187005A JP S59187005 A JPS59187005 A JP S59187005A JP 6174583 A JP6174583 A JP 6174583A JP 6174583 A JP6174583 A JP 6174583A JP S59187005 A JPS59187005 A JP S59187005A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- polymer
- thiol
- polymerization
- mercapto group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な重合体の製造方法に関する。
更に評しくけ、チオール酸の存在下にラジカル重合可能
なモノマーをラジカル重合し、得られる末端にチオール
酸エステル基を有する重合体をアルカリまたは酸で処理
することを特徴とする末端にメルカプト基を有する重合
体の製造方法に関する。
なモノマーをラジカル重合し、得られる末端にチオール
酸エステル基を有する重合体をアルカリまたは酸で処理
することを特徴とする末端にメルカプト基を有する重合
体の製造方法に関する。
一般にチオール酸エステルは塩基や酸で容易に分解し、
メルカプト基を与えるために、メルカプタン類の合成時
やメルカプト基の導入時の重要な前駆体である。チオー
ル酸エステルはメルカプト基金有する重合体の合成時に
も重要であり、メルマーをラジカル重合し、後に塩基−
′Ｐ酸で分解してメルカプト基とする方法やポリイソプ
レンやポリブタジェンの二重結合にチオール酸を付加し
てチオール酸エステルとし、後に塩基や酸で分解してメ
ルカプト基とする方法が提案さｎている。
メルカプト基を与えるために、メルカプタン類の合成時
やメルカプト基の導入時の重要な前駆体である。チオー
ル酸エステルはメルカプト基金有する重合体の合成時に
も重要であり、メルマーをラジカル重合し、後に塩基−
′Ｐ酸で分解してメルカプト基とする方法やポリイソプ
レンやポリブタジェンの二重結合にチオール酸を付加し
てチオール酸エステルとし、後に塩基や酸で分解してメ
ルカプト基とする方法が提案さｎている。
重合体中のメルカプト基は、システィン全台むたんばく
質や酵素にみらｎるよりに、ジスルフィド結合の形成に
よる二次構造、活性などに重要な役割を演じており、生
化学の領域においては極めて興味深い問題である。
質や酵素にみらｎるよりに、ジスルフィド結合の形成に
よる二次構造、活性などに重要な役割を演じており、生
化学の領域においては極めて興味深い問題である。
合成高分子の分野でも酸化−還元能を有する重合体やメ
ルカプチド形成による重金属捕捉能を有する重合体を目
的として、メルカプト基金側鎖に有する重合体の合成が
多数工夫さｎている。またメルカプト基の大きな反応性
を利用した高分子反応による重合体の改質等も試みられ
、研究例も多い。しかしその一方でメルカプト基は極め
て酸化されやすく、ある程度のメルカプト基をもったポ
リマーは空気中で酸化されジスルフィド結合を形成、架
橋して不溶化するという欠点金持つために工業的な利用
は行なわれてない。
ルカプチド形成による重金属捕捉能を有する重合体を目
的として、メルカプト基金側鎖に有する重合体の合成が
多数工夫さｎている。またメルカプト基の大きな反応性
を利用した高分子反応による重合体の改質等も試みられ
、研究例も多い。しかしその一方でメルカプト基は極め
て酸化されやすく、ある程度のメルカプト基をもったポ
リマーは空気中で酸化されジスルフィド結合を形成、架
橋して不溶化するという欠点金持つために工業的な利用
は行なわれてない。
本発明者らは、高反応性のメルカプト基全有しかつ酸化
によって不溶化することがないメルカプト基を有する重
合体の製造方法について検討した結果、チオール酸の存
在下に、ラジカル重合可能を分解し、末端にメルカプト
基を有する重合体が得られることを見出し、本発明を完
成させたものでるる。
によって不溶化することがないメルカプト基を有する重
合体の製造方法について検討した結果、チオール酸の存
在下に、ラジカル重合可能を分解し、末端にメルカプト
基を有する重合体が得られることを見出し、本発明を完
成させたものでるる。
本発明で使用されるチオール酸は一〇〇ＳＨ基を有する
有機チオール酸を包含する。例えはチオール酢酸、チオ
ールプロピオン酸、チオール酪酸、チオール吉草酸等が
めけらｎるが、中でもチオール酢酸が分解性もよく最も
好ましい。
有機チオール酸を包含する。例えはチオール酢酸、チオ
ールプロピオン酸、チオール酪酸、チオール吉草酸等が
めけらｎるが、中でもチオール酢酸が分解性もよく最も
好ましい。
本発明の製造方法はラジカルＭ会可能なモノマーであれ
ば適用でき、特に制限はない。ラジカル重合可能なモノ
マーとしては、エチレン、プロピレン、イソブチレン等
のオレフィン、アクリル酸、メタクリル酸およびそのエ
ステルであるアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル
酸ドデシル、メタクリル酸２−ヒドロキンエチル、アク
リル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチルおよびこれらの四級化物、アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸およびそのナトリウム塩のア
クリルアミド系モノマー、スチレン、α−メチルスチレ
ン、Ｐ−スチレンスルホン酸およびそのナトリウム、カ
リウム塩等のスチレン糸モノマー、その他アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、Ｎ−ヒ、：ｌ−／ｌ／ ヒ
ロリドン、塾らにはフン化ビニル、フッ化ビニリデン、
テトラフルオロエチレン等の含フツ素モノマー等があげ
られる。これらのモノマーは単独もしくは混合して用い
ることも可能であす、ビニルエーテル、アリルエーテル
、アリルエステル吟の単独ではラジカル重合しないもし
くはラジカル重合しにくいモノマーも共重合として用い
ることはなんらさしつかえない。しがしジエン類のよう
に生成重合体中に二重結合全有する場合は、チオール酸
エステル分解時に生成したチオールが重合体の二重結合
に付加し、本発明の目的が達成されないこともあり、好
ましくない。
ば適用でき、特に制限はない。ラジカル重合可能なモノ
マーとしては、エチレン、プロピレン、イソブチレン等
のオレフィン、アクリル酸、メタクリル酸およびそのエ
ステルであるアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル
酸ドデシル、メタクリル酸２−ヒドロキンエチル、アク
リル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチルおよびこれらの四級化物、アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸およびそのナトリウム塩のア
クリルアミド系モノマー、スチレン、α−メチルスチレ
ン、Ｐ−スチレンスルホン酸およびそのナトリウム、カ
リウム塩等のスチレン糸モノマー、その他アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、Ｎ−ヒ、：ｌ−／ｌ／ ヒ
ロリドン、塾らにはフン化ビニル、フッ化ビニリデン、
テトラフルオロエチレン等の含フツ素モノマー等があげ
られる。これらのモノマーは単独もしくは混合して用い
ることも可能であす、ビニルエーテル、アリルエーテル
、アリルエステル吟の単独ではラジカル重合しないもし
くはラジカル重合しにくいモノマーも共重合として用い
ることはなんらさしつかえない。しがしジエン類のよう
に生成重合体中に二重結合全有する場合は、チオール酸
エステル分解時に生成したチオールが重合体の二重結合
に付加し、本発明の目的が達成されないこともあり、好
ましくない。
本発明のチオール酸存在下のラジカル重合可能なモノマ
ーの重合は、ラジカル重合開始剤の存在下、塊状重合法
、溶液重合法、バール重合法、乳化重合法などいず扛の
方法でも行なうことが出来モノマーや生成する重合体の
性質によって選択できるものである。重合中に存在をせ
るチオール酸の重合系への添加量、添加方法には特に制
限はなく、目的とする重合体の物性値によって適宜決定
さるべきものである。また重合方式としては、回分式、
半回分式、連続式等公知の方式を採用し得るＯ ラジカル重合開始剤としては、２．２’−アゾビスイソ
ブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化カーボネー
ト等公知のラジカル重合開始剤が使用できる２＞ｉ、２
．２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤
が取扱いやすく、好筐しい。また放射線、電子線等の開
始系も使用できる。重合温度は使用する開始剤の種類に
より適当な温度を採用することが望ましいが、通常１０
〜９０℃の範囲から選ばれる。
ーの重合は、ラジカル重合開始剤の存在下、塊状重合法
、溶液重合法、バール重合法、乳化重合法などいず扛の
方法でも行なうことが出来モノマーや生成する重合体の
性質によって選択できるものである。重合中に存在をせ
るチオール酸の重合系への添加量、添加方法には特に制
限はなく、目的とする重合体の物性値によって適宜決定
さるべきものである。また重合方式としては、回分式、
半回分式、連続式等公知の方式を採用し得るＯ ラジカル重合開始剤としては、２．２’−アゾビスイソ
ブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化カーボネー
ト等公知のラジカル重合開始剤が使用できる２＞ｉ、２
．２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤
が取扱いやすく、好筐しい。また放射線、電子線等の開
始系も使用できる。重合温度は使用する開始剤の種類に
より適当な温度を採用することが望ましいが、通常１０
〜９０℃の範囲から選ばれる。
末端にチオール酸エステルを有する重合体から重合終了
後通常の方法でモノマーを除去、取り出した後、アルカ
リまたは酸で処理することＫよりチオール酸エステルを
分解して、末端にメルカプト基を有する重合体を得るこ
とが出来る。チオール酸エステル全末端に有する重合体
の分解反応は該重合体を溶解または膨潤させうる溶媒°
中で反応させるのが反応速度および選択性の点でより好
ましい。″！、ｆＣアルカリや酸としては、通常の水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、ジメチル
アミン、ジエチルアミン等のアミン類、塩酸、硫酸、酢
酸等が用いられるが、重合体の化学的性質を十分に検討
して選択する必要がある。たとえば、ポリアクリル酸エ
ステル類では、水酸化ナトリウム等の強アルカリを用い
ると末端のチオール酸エステルのみならず、重合体のエ
ステル部も分解をうけ、目的とする重合体は得らｔＬな
い。この場合にはアンモニア等の弱アルカリを使用し、
反応条件を適切に設定することにより、重合体のエステ
ル部の分解をほとんど伴うことなく、目的とする重合体
が得らｎる等である。このように末端のチオール酸エス
テルが選択的に分解するような条件、すなわち反応容器
、アルカリや酸の選択、反応温度、反応時間は個々の重
合体について適宜設定することが必要である。
後通常の方法でモノマーを除去、取り出した後、アルカ
リまたは酸で処理することＫよりチオール酸エステルを
分解して、末端にメルカプト基を有する重合体を得るこ
とが出来る。チオール酸エステル全末端に有する重合体
の分解反応は該重合体を溶解または膨潤させうる溶媒°
中で反応させるのが反応速度および選択性の点でより好
ましい。″！、ｆＣアルカリや酸としては、通常の水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、ジメチル
アミン、ジエチルアミン等のアミン類、塩酸、硫酸、酢
酸等が用いられるが、重合体の化学的性質を十分に検討
して選択する必要がある。たとえば、ポリアクリル酸エ
ステル類では、水酸化ナトリウム等の強アルカリを用い
ると末端のチオール酸エステルのみならず、重合体のエ
ステル部も分解をうけ、目的とする重合体は得らｔＬな
い。この場合にはアンモニア等の弱アルカリを使用し、
反応条件を適切に設定することにより、重合体のエステ
ル部の分解をほとんど伴うことなく、目的とする重合体
が得らｎる等である。このように末端のチオール酸エス
テルが選択的に分解するような条件、すなわち反応容器
、アルカリや酸の選択、反応温度、反応時間は個々の重
合体について適宜設定することが必要である。
本発明の末端にメルカプト基を有する重合体は組成、重
合度、重合度分布等には特に制限はなく該重合体を使用
する目的に応じて適宜決定されるものである。このよう
にして得られる重合体は、末端に存在するメルカプト基
の反応性、たとえば二重結合を有した化合物への付加、
ハロゲン化合物への置換反応、酸化剤との組合せによる
レドックス分解反応等を利用して極めて広範囲に利用可
能な高反応性の新規な材料であり、たとえば本発明で得
られた床端にメルカプト基金有する重合体の存在下にラ
ジカル重合することによ０、ブロック共重合体を製造す
ることができる。
合度、重合度分布等には特に制限はなく該重合体を使用
する目的に応じて適宜決定されるものである。このよう
にして得られる重合体は、末端に存在するメルカプト基
の反応性、たとえば二重結合を有した化合物への付加、
ハロゲン化合物への置換反応、酸化剤との組合せによる
レドックス分解反応等を利用して極めて広範囲に利用可
能な高反応性の新規な材料であり、たとえば本発明で得
られた床端にメルカプト基金有する重合体の存在下にラ
ジカル重合することによ０、ブロック共重合体を製造す
ることができる。
以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、不
発明はこれらによって何等限足されるものではない。
発明はこれらによって何等限足されるものではない。
なお実施例中部および条はいす扛も車量基準を意味する
。
。
実施例１
メタクリル酸メチル（以下ＭＭＡと略記）２９０部、チ
オ酢酸４．６部を反応容器にとり、内部を充分に窒素置
換したのち、外温を８５℃にあけ、２゜２′−アゾビス
イソブチロニトリル０，３部そ含むＭＭＡＩＯ部を加え
重合した。１．５時間後の重合率が７８．８％でめった
。重合後アセトンで稀釈してｎ−ヘキサン中に投入して
ポリマーを析出沈殿させ、アセトン／水素で３回再沈精
製をくり返して未反応ＭＭＡを除去した。
オ酢酸４．６部を反応容器にとり、内部を充分に窒素置
換したのち、外温を８５℃にあけ、２゜２′−アゾビス
イソブチロニトリル０，３部そ含むＭＭＡＩＯ部を加え
重合した。１．５時間後の重合率が７８．８％でめった
。重合後アセトンで稀釈してｎ−ヘキサン中に投入して
ポリマーを析出沈殿させ、アセトン／水素で３回再沈精
製をくり返して未反応ＭＭＡを除去した。
次にこのポリマー２００ｆｋアセトン３２０７とメタノ
ール８０ｆの混合溶媒に溶解し、１０≠のＮａＯＨメタ
ノール溶液を１２１加えて４０℃で２．５時間反応させ
た。続いてＩＮ Ｈ２ＳＯ１５０ｔｒｔｌ ｆ含む５ｔ
の水中に投入し、析出沈殿したポリマーを戸別後、充分
に水洗して乾燥、片末端にメルカプト基を有するＰＭＭ
Ａを得た。このＰＭＭＡはアセトン中３０℃での〔η〕
測測定り〔η）＝０．０６ （ａｔ汐）であり、メルカ
プト基蓋はアセトン−水素でのヨウ素による滴定の結果
、９．９９ Ｘ １０−５ｅｑ／？ であった。
ール８０ｆの混合溶媒に溶解し、１０≠のＮａＯＨメタ
ノール溶液を１２１加えて４０℃で２．５時間反応させ
た。続いてＩＮ Ｈ２ＳＯ１５０ｔｒｔｌ ｆ含む５ｔ
の水中に投入し、析出沈殿したポリマーを戸別後、充分
に水洗して乾燥、片末端にメルカプト基を有するＰＭＭ
Ａを得た。このＰＭＭＡはアセトン中３０℃での〔η〕
測測定り〔η）＝０．０６ （ａｔ汐）であり、メルカ
プト基蓋はアセトン−水素でのヨウ素による滴定の結果
、９．９９ Ｘ １０−５ｅｑ／？ であった。
実施例２
メタクリル酸ｎ−ブチル（以下ＨＭＡと略記）２９０部
、チオ酢酸３．２部全反応答器にとり、内部全充分に鼠
素置換したのち、内部音８５℃にあけ、２．２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル０３部を含むＢＭＡＩＯ部を加
え重合した。２時間後の重合率が７５．２％であった。
、チオ酢酸３．２部全反応答器にとり、内部全充分に鼠
素置換したのち、内部音８５℃にあけ、２．２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル０３部を含むＢＭＡＩＯ部を加
え重合した。２時間後の重合率が７５．２％であった。
重合後アセトンで稀釈し“Ｃメタノール中に投入してポ
リマーを析出沈殿させ、アセトン／メタノール糸で３回
再沈精製をくり返して未反応ＨＭＡを除去し／ヒ〇次に
このポリマー２００ｆｋアセ）／３２０ｆとメタノール
８０２の混合溶媒に溶解し、１０チのＮａＯＨメタノー
ル溶液１０部を加えて、４０℃で２．５時間反五６させ
た。続いてＬＮ Ｈ２ＳＯ４４０ｄｌを含む５ｔの水中
に投入し、析出沈殿したポリマーを戸別後、充分に水洗
して乾燥、片末端にメルカプト基金有するＰＢＭＡを得
た。このＰＢＩＶＩＡはトルエン中３０℃での〔η〕測
測定り〔η） ＝ ０．０７ （ｄｔ／ｆ ）であり、
メルカプト基蓋はアセトノー水素でのヨウ素による滴定
の結果％ ６．８２Ｘ１０ ” ｅｑ７リ であつ７
ヒ〇 実施例３ スチレン２９０部、およびチオール酢酸２． ｓ 部を
反応容器にとり、内部を充分に窒素置°換したのち、内
温を６０℃にめげ、２．２’−アゾビスイソブチロニト
リル０．３部を含むスチレン１０部を加え重合し次。２
時間後の重合率が１５．２％であった。
リマーを析出沈殿させ、アセトン／メタノール糸で３回
再沈精製をくり返して未反応ＨＭＡを除去し／ヒ〇次に
このポリマー２００ｆｋアセ）／３２０ｆとメタノール
８０２の混合溶媒に溶解し、１０チのＮａＯＨメタノー
ル溶液１０部を加えて、４０℃で２．５時間反五６させ
た。続いてＬＮ Ｈ２ＳＯ４４０ｄｌを含む５ｔの水中
に投入し、析出沈殿したポリマーを戸別後、充分に水洗
して乾燥、片末端にメルカプト基金有するＰＢＭＡを得
た。このＰＢＩＶＩＡはトルエン中３０℃での〔η〕測
測定り〔η） ＝ ０．０７ （ｄｔ／ｆ ）であり、
メルカプト基蓋はアセトノー水素でのヨウ素による滴定
の結果％ ６．８２Ｘ１０ ” ｅｑ７リ であつ７
ヒ〇 実施例３ スチレン２９０部、およびチオール酢酸２． ｓ 部を
反応容器にとり、内部を充分に窒素置°換したのち、内
温を６０℃にめげ、２．２’−アゾビスイソブチロニト
リル０．３部を含むスチレン１０部を加え重合し次。２
時間後の重合率が１５．２％であった。
重合後メタノール中に投入してポリマーを析出沈殿させ
、アセトン／メタノール系で３回再沈精製をくり返して
未反応エチレンを除去した。
、アセトン／メタノール系で３回再沈精製をくり返して
未反応エチレンを除去した。
次にこのポリマー３５ｆ’ｅアセトン１００２とメタノ
ール１０ｙの混合溶媒に溶解し、１０％ＮａＯＨメタノ
ール溶液１２ｒｆｔ加えて、４０℃で２．５時間反応さ
せた。続いて、ＩＮ Ｈ２ＳＯ４５０ｔｔｔｌを含む５
ｔの水中に投入し、析出沈殿したポリマー７Ｆｒ：Ｆ別
後、充分に水洗して乾燥、片末端にメルカプト基を有す
るポリスチレンを得た０このポリスチレンはトルエン中
３０℃の〔η〕測測定り〔η〕＝０．１ （ｄｔ／ｆ
）であり、メルカプト基量はアセトン−水素でのヨウ素
による滴定の結果７．５０Ｘ１０−５ｅｑ／りであった
。
ール１０ｙの混合溶媒に溶解し、１０％ＮａＯＨメタノ
ール溶液１２ｒｆｔ加えて、４０℃で２．５時間反応さ
せた。続いて、ＩＮ Ｈ２ＳＯ４５０ｔｔｔｌを含む５
ｔの水中に投入し、析出沈殿したポリマー７Ｆｒ：Ｆ別
後、充分に水洗して乾燥、片末端にメルカプト基を有す
るポリスチレンを得た０このポリスチレンはトルエン中
３０℃の〔η〕測測定り〔η〕＝０．１ （ｄｔ／ｆ
）であり、メルカプト基量はアセトン−水素でのヨウ素
による滴定の結果７．５０Ｘ１０−５ｅｑ／りであった
。
実施例４
アクリル酸２９０部、およびチオール酢酸６，１部を反
応容器にとり、内Ｓを光分に窒素置換したのち、内温を
６０℃にあげ、２．２’−アゾビスイソブチロニトリル
０．３部を含むアクリル酸１０部を加え重合した。２時
間後の重合率が３５．２％であった。重合後アセトン中
に投入してポリマーを析出沈殿させ、メタノール７７毛
トン系で３回再沈精製をくり返して未反応アクリル酸を
除去した。
応容器にとり、内Ｓを光分に窒素置換したのち、内温を
６０℃にあげ、２．２’−アゾビスイソブチロニトリル
０．３部を含むアクリル酸１０部を加え重合した。２時
間後の重合率が３５．２％であった。重合後アセトン中
に投入してポリマーを析出沈殿させ、メタノール７７毛
トン系で３回再沈精製をくり返して未反応アクリル酸を
除去した。
次にこのポリマー９０２をメタノール１００？に溶解し
、ＩＮ−メタノール塩酸５０ ｍｌ ｋ加えて４０℃で
５時間反応させた。続いてアセトンに投入し、析出沈殿
したポリマーを炉別後、乾燥、氷／アセトン系で２回再
沈精製を行ない、片末端にメルカプト基を有するポリア
クリル酸を得た。このポリアクリル酸をナトリウム塩と
して２モル／ｌのＮａ ＯＨ水溶液中で３０℃で〔η〕
を測定したところ、〔η） ＝ ０．２ （ｄｔ／？
）であり、メルカプト基量は水中でのヨウ素による滴定
の結果、９．６５ＸＩ Ｑ−５ｅｑ／？であった。
、ＩＮ−メタノール塩酸５０ ｍｌ ｋ加えて４０℃で
５時間反応させた。続いてアセトンに投入し、析出沈殿
したポリマーを炉別後、乾燥、氷／アセトン系で２回再
沈精製を行ない、片末端にメルカプト基を有するポリア
クリル酸を得た。このポリアクリル酸をナトリウム塩と
して２モル／ｌのＮａ ＯＨ水溶液中で３０℃で〔η〕
を測定したところ、〔η） ＝ ０．２ （ｄｔ／？
）であり、メルカプト基量は水中でのヨウ素による滴定
の結果、９．６５ＸＩ Ｑ−５ｅｑ／？であった。
実施例５
オートクレーブにチオール酢酸２０部、テトラフルオロ
エチレン１００部および２，２′−アゾビスイソブチロ
ニトリル１．０部をはかりとり、８０℃で５時間重合し
ｆｃｏ重合後、減圧下に未反応のチオール酢酸を除去し
、窒素流下に１００部のメタノールを加え、溶解したの
ち、２８％のナトリウムメチラート溶液１５ ｔ ｆ：
加え、室温で１時間攪拌を続けた０続いてＩＮの塩酸−
メタノール溶液を１０ｄ加えたあとｌｔの蒸留水を加え
、下層のオイル層をとり出した。これを蒸留し、４０℃
〜８０℃／ ３ ｍｍＨｇの留分２０２を得た０アセト
ン−水系でヨウ素による滴定を行なったところ、３．Ｏ
ｘ １０−３６ｑ／’のメルカプト基の存在が確認され
た。
エチレン１００部および２，２′−アゾビスイソブチロ
ニトリル１．０部をはかりとり、８０℃で５時間重合し
ｆｃｏ重合後、減圧下に未反応のチオール酢酸を除去し
、窒素流下に１００部のメタノールを加え、溶解したの
ち、２８％のナトリウムメチラート溶液１５ ｔ ｆ：
加え、室温で１時間攪拌を続けた０続いてＩＮの塩酸−
メタノール溶液を１０ｄ加えたあとｌｔの蒸留水を加え
、下層のオイル層をとり出した。これを蒸留し、４０℃
〜８０℃／ ３ ｍｍＨｇの留分２０２を得た０アセト
ン−水系でヨウ素による滴定を行なったところ、３．Ｏ
ｘ １０−３６ｑ／’のメルカプト基の存在が確認され
た。
特許出願人 株式会社 り ラ し
代理人弁理士本多 堅
Claims (2)
- （１） チオール酸の存在下にラジカル重合可能なモ
ノマーをラジカル重合し、得られた重合体をアルカリ葦
たは酸で処理することを特徴とする末端にメルカプト基
を有する重合体の製法。 - （２） チオール酸がチオール酢酸である特許請求の範
囲第１項記載の末端にメルカプト基金有する重合体の製
法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6174583A JPS59187005A (ja) | 1983-04-07 | 1983-04-07 | 末端にメルカプト基を有する重合体の製法 |
| US06/592,476 US4565854A (en) | 1983-04-07 | 1984-03-22 | Polymer having thiol end group |
| DE8484103842T DE3476210D1 (en) | 1983-04-07 | 1984-04-06 | Polymer having thiol end group, process for producing same, and block copolymer based on polymer having thiol end group |
| DE198484103842T DE124782T1 (de) | 1983-04-07 | 1984-04-06 | Thiol-endgruppen enthaltende polymerisate, verfahren zur ihrer herstellung und auf thiol-endgruppen enthaltenden polymerisaten basierte blockcopolymerisate. |
| EP84103842A EP0124782B1 (en) | 1983-04-07 | 1984-04-06 | Polymer having thiol end group, process for producing same, and block copolymer based on polymer having thiol end group |
| US06/752,603 US4699950A (en) | 1983-04-07 | 1985-07-08 | Block copolymer based on polymer having thiol end group and linked by divalent sulfur |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6174583A JPS59187005A (ja) | 1983-04-07 | 1983-04-07 | 末端にメルカプト基を有する重合体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59187005A true JPS59187005A (ja) | 1984-10-24 |
| JPH027325B2 JPH027325B2 (ja) | 1990-02-16 |
Family
ID=13180013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6174583A Granted JPS59187005A (ja) | 1983-04-07 | 1983-04-07 | 末端にメルカプト基を有する重合体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59187005A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002047316A (ja) * | 2000-08-01 | 2002-02-12 | Nitto Boseki Co Ltd | 末端にメルカプト基を有するアリルアミン類重合体およびその製造方法 |
| WO2013105188A1 (ja) | 2012-01-12 | 2013-07-18 | 株式会社クラレ | ビニルアルコール系重合体及びその製造方法、ならびにビニルアルコール系重合体を含む組成物及び塗工剤 |
| WO2014087981A1 (ja) | 2012-12-04 | 2014-06-12 | 株式会社クラレ | ビニルアルコール系グラフト重合体、その製造方法およびそれを用いるイオン交換膜 |
| JP2018095775A (ja) * | 2016-12-15 | 2018-06-21 | 花王株式会社 | ポリマーの製造法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59187003A (ja) * | 1983-04-07 | 1984-10-24 | Kuraray Co Ltd | 末端にメルカプト基を有するポリビニルアルコ−ル系重合体およびその製法 |
-
1983
- 1983-04-07 JP JP6174583A patent/JPS59187005A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59187003A (ja) * | 1983-04-07 | 1984-10-24 | Kuraray Co Ltd | 末端にメルカプト基を有するポリビニルアルコ−ル系重合体およびその製法 |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002047316A (ja) * | 2000-08-01 | 2002-02-12 | Nitto Boseki Co Ltd | 末端にメルカプト基を有するアリルアミン類重合体およびその製造方法 |
| JP4631137B2 (ja) * | 2000-08-01 | 2011-02-16 | 日東紡績株式会社 | 末端にメルカプト基を有するアリルアミン類重合体およびその製造方法 |
| WO2013105188A1 (ja) | 2012-01-12 | 2013-07-18 | 株式会社クラレ | ビニルアルコール系重合体及びその製造方法、ならびにビニルアルコール系重合体を含む組成物及び塗工剤 |
| EP2803681A4 (en) * | 2012-01-12 | 2015-08-26 | Kuraray Co | VINYL ALCOHOL POLYMER AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME AND COMPOSITION AND COATING AGENT CONTAINING THE VINYL ALCOHOL POLYMER |
| US9611344B2 (en) | 2012-01-12 | 2017-04-04 | Kuraray Co., Ltd. | Vinyl alcohol polymer, method for producing same, and composition and coating agent containing vinyl alcohol polymer |
| WO2014087981A1 (ja) | 2012-12-04 | 2014-06-12 | 株式会社クラレ | ビニルアルコール系グラフト重合体、その製造方法およびそれを用いるイオン交換膜 |
| US20150259457A1 (en) * | 2012-12-04 | 2015-09-17 | Kuraray Co., Ltd. | Vinyl alcohol-based graft polymer, method for producing same, and ion-exchange membrane using same |
| US9908961B2 (en) * | 2012-12-04 | 2018-03-06 | Kuraray Co., Ltd. | Vinyl alcohol-based graft polymer, method for producing same, and ion-exchange membrane using same |
| JP2018095775A (ja) * | 2016-12-15 | 2018-06-21 | 花王株式会社 | ポリマーの製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH027325B2 (ja) | 1990-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2331785C (en) | Process for microgel preparation | |
| US6737488B2 (en) | Controlled free-radical polymerization products using new control agents | |
| JP2007515538A (ja) | 連鎖移動剤を使用した重合 | |
| JPS60133007A (ja) | マクロモノマ−の製造方法 | |
| US20090306302A1 (en) | Process of free-radical polymerization in aqueous disperasion for the preparation of polymers | |
| TW572917B (en) | Redox system and process | |
| JPS59187003A (ja) | 末端にメルカプト基を有するポリビニルアルコ−ル系重合体およびその製法 | |
| Chiefari et al. | Control of Free‐Radical Polymerization by Chain Transfer Methods | |
| US3969329A (en) | Process for producing high molecular weight acrylamide water-soluble polymers by controlling the viscosity of the polymerization reaction medium with a water-miscible organic solvent | |
| JPS59187005A (ja) | 末端にメルカプト基を有する重合体の製法 | |
| KR0169009B1 (ko) | 말단에 보호될 수 있는 작용 그룹을 갖는 중합체의 제조방법 | |
| US3557061A (en) | Stabilized suspension polymerization | |
| JPS60192718A (ja) | 水性樹脂分散体の製造方法 | |
| US4218370A (en) | Azo monomer useful in polymerization systems | |
| JPH093108A (ja) | 末端にメルカプト基を有する重合体の製法 | |
| Nayak et al. | Grafting vinyl monomers onto wool fibers IV. Graft copolymerization of methyl methacrylate onto wool using peroxydisulfate catalysed by silver ions | |
| JP3407814B2 (ja) | 重合体製造方法 | |
| JP3472990B2 (ja) | 重合体製造法 | |
| JP4710153B2 (ja) | 水溶性重合体の製造方法 | |
| JPS62124102A (ja) | 不飽和基含有重合または共重合体の製造法 | |
| JPH0737503B2 (ja) | ブロツク共重合体の製法 | |
| Matyjaszewski | 1 New catalysts for controlled/living atom transfer radical polymerization (ATRP) | |
| KR100385724B1 (ko) | 디티오에스테르계 화합물 및 이를 이용한 비닐계 고분자의중합방법 | |
| JPS59187004A (ja) | 末端にメルカプト基を有するポリビニルエステル系重合体およびその製法 | |
| JPH09310061A (ja) | キレート剤 |