JPS59184242A - ポリメタクリル酸メチルを基質とする火炎阻止性成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、火炎阻止性ポリメタクリル酸メチル成形材料
に関する。成形材料はその組成によって、次の６群に分
けることができる：ＩＩ）　　ポリメタクリル酸メチ〃
及び８０％までこれからなる共重合体、 （２）　　メタクリル藏メチルと他の著しい量のモノマ
ー、洞見ばスチロール及びα−メチルスチロールとの共
重合体、 （３）嘆合体混含物及びメタクリルｆｉｌメチルと軟質
ゴム状物質（衝撃に安定な物質）とのグラフト重合体。

量的に優位？占める固有のポリメタクリル酸メチル成形
材゛科は、ポリメタクリル酸メチル又はわずかな係の低
アク１）ル虐エステルとの共重合体からなる材料７形成
する。成形材料の加工は、主として６つの異なる方法に
よって行なう二（ａｔ　　プレス法（どれは特別の目的
に対してわずかな軛１用内で１更用されるのに過き゛な
い）、（ｂｌ　　射出成形法、 （ｃｌ　　押出成形法。

成形材料の均−性及・び品質に対する最高の要求が押出
成形に課せられる。押出による加工が増大するにつれて
、成形材料の品質に対する要求は続いて増大する。ポリ
メタクリル酸メチルを基質とする成形材料の重要な使用
頭載は建築及び車輛の分野、電飾及び広告の分野、家庭
及び工学の成形物体である。特に重要なのは押出成形に
よって製造することのできる特殊の半製品、例えば絶縁
ガラスとして役立つウエプニ重−又はウエゾ三重プレー
ト（タイツ特許公開第１６０９７７７号明細書）である
。それ故、ポリメタクリル酸メチル成形材料から製造し
Ｌ物体の燃焼挙動は特に重要である（　Ｖｉｐｗｅｇ　
−Ｅｓｓｅｒ著：　Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ　−）Ｔａｎ
ｄｂｕｃｈ　、　９巻、Ｐｏｌｙｍｅｔｈａｃｒｙｌａ
ｔｅ　１ＩＣａｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ出版社、ミュンヘン
、１９７５年、４００〜４０７頁参照）。

プラスチックン耐燃性にするために通常使用される火炎
保護剤は、多（は次の９０質群に所属する： 無機添加剤 ハロゲン化有機化合物 有機燐化合物 ハロダン化有機燐化合物 最近までは、好ましくは分子に燐の２つ及び多（の作用
７有ｊる化合物（ジクロルネオペンチルグリコールの二
＃酸塩及びニホスホン噴堪−溝酸塩）が、アクＩＪ　Ｑ
樹脂の火炎保護剤として使用された。

ドイツ特許第１５４４７６７号明細科からは（ａｌ　　
モノマー、例えばビニル−及びアクリル化合物、 （ｔ）ｌ　　塩素ン含有する重合体、 （ｃｌ　　（ａｌにＯＴ溶の７％ロゲン及び／又は！’
Ｙ含有−ｆろ常用の耐燃性物質（例えばｇＡ酸トリクロ
ルエチル）及び （ｄｌ　　常用の架橋剤 かもなる流込み樹脂が公知である。この特許間１１渫で
は、流込み樹脂の性質に対して重快なのは、混合物中に
存在する）１０ｒンは塩素含有重合体の形で存在するこ
とが確かめられる。

ドイツ特許公開第１４９５５４４号明細書からは自消火
性合成樹脂の製造法が公刊であり、その際塩化ビニルの
共消合体少（とも５痙畦％、場合により／％ロｒンン含
有しＰ−，０結合を有する有機燐化合物の形の爛少くと
も１．２喧喧係、好ましくは少くとも重合性モノマー及
び場合により架橋剤からなる混合９ＪＪを東金させる。

メタクリル酸メチル予重合体（粘度５５００　ｃＰ　）
と燐酸トリクロルエチルとから８４：１５（重量％〕の
割合でなる重合体での比較実・倹は、かかる生成物は自
己消火性でないことを示す。

ソ連特許第６８！１２１０号明、ｒａｇ　（Ｃｂｅｍｉ
ｃａｌＡｂｓｔｒａｃｔ　、　９５巻、１７０４７８　
）からは、同じようにしてポリ塩化ビニル及びポリメタ
クリル酸メチルそれぞれ６５〜４７．５　を量係からん
り、安定剤、グリセリン、架橋剤及び燐酸トリクロルエ
チルの成分を有する重合体が公知である。

公知技術からは、重合体中で大寸のハロピン菩有ポリマ
ーの存在は、その工業的利用に絶対必読であることが結
論された。

提案された解決は、複合組成のポリマー系乞壜貫とする
；これは、耐燃せ乞除い１こ生成物及び必・堤な磯城性
及び場合により光学性乞得る定めの安協である。この、
Ｊ：５にして、タイツ特許公開Ｍ１４９５５４４号明細
臀には、重合体は真空深絞り加工によるか又は吹込み法
で１菱からなお成形することができることが記載されて
いる。実際には、ハロゲン化有機燐化合′吻系の火炎保
護剤の鉛加は、さしあたりその可塑剤の作用の結果とし
てプラスチック生成物の品質に対して作用ビ発揮するこ
とは殆んど常に疑問である。

この可塑剤の作用の結果は、燃焼格！鞠でも比較的迅速
な軟化ケ考ｊ１ばしなければならないことによって明ら
かである。

更に、ポリメタクリル酸メチルχ某質とするプラスチッ
クの水の吸収傾向は、ハロゲン化燐化合物の添加のため
に増大すること乞考慮することができ、これは同じよう
にして機械的及び光学的性質に対して打撃をあたえうる
。

それ故、成形材料で押出成形に対する使用は、著しい疑
念に対立していた。

ところで、式■： １ Ｃ１−ＣＨ２−ＣＨ−０７Ｐ−（ＯＲ４）２　　　　１
■ ２ 〔式中Ｒ工は炭素原子１〜４個乞有し場合により分枝し
たアルキル基又は−〇Ｈ−ＣＨ２Ｃ１基を表ゎぜ ２ し、Ｒ２は水素又は場合により塩素によって置換されて
いる炭素原子１〜２個？有するアルキル基を表わす〕の
クロルアルキル燐酸エステル少くとも８〜１５重構％を
含有する火炎阻止性成形材料は、工学の必要条件乞十分
に／１ｉｌｖｋすことか判明した。

式Ｉのクロルアルキル燐層エステルとしては、殊ニドリ
ス（２−クロルエチル）ホスフェート、更にトリス（β
−クロルイソプロピル）ホスフェートが該当する。

好ましくは本発明による成形材料は、なお式： ％式％ 〔式中Ｒ３及びＲ４は水素又は塩素馨表わし、ｎは１．
２又は６であり、Ｒ５は水素又は炭素原子３〜８個を有
する第２アルキル基又はシクロアルキル基を表わす〕の
塩化ホスホン酸エステル、好ましくは分子構造からオレ
フィン乞脱擬する傾向を何するエステル、殊に分枝状又
は指環式アルコールのエステル乞含有する。

例えばジイソプロピルエステル、ネオペンチルエステル
、シクロヘキシルエステルその他が挙げられる。

その外に、主として過酸化物の分１・屏剤として使用さ
れる６１ＩＴＩ８の遺の公知エステルの添加が好ましい
ことが判明した。即ち次式Ｉｌｌの化合物である： 〔式中Ｒ８は炭素原子１４〜２４個？有−１−るアルキ
ル基又はアルキル置換のフェニル基ン表わし、Ｒ６とＲ
７とは燐と一緒に環 を形成する、か又はＲ６は−ｏＲ８と同一であり、Ｒ７
は基　　　・ を表わ丁、か又は−Ｒ８がアルキル置換のフェニルを表
わす場合には、Ｒ６及びＲ６はそれぞれ一０ＲＢを表わ
す〕０ （Ｕｌ１ｍａｎｎ’ｓ　ＲｎｃｙｃｌｏｐＨｄｉｅ　ｄ
ｅｒ　ＴｅｃｈｎｉｓｃｂｅｎＣｈｅｍｉｅ　、　Ｃｂ
ｅｍｉｅ　Ｉｆ版、１５版、２５８〜２５９ホ参照）、
特に、次の化合物Ｉｌｌ　Ａ　［ウニストン（ＷＥＳＴ
ＯＮ　）　６１８”　、’ｌびにウニストン（死ＳＴ○
Ｎ）ＭＤＷ　６２６、ボルダ・ワーナー（Ｂ−ｏｒｇ−
Ｗａｒｎｅｒ）社製〕、Ｉｌｌ　Ｂ　Ｃサンドスタブ（
５ＡＮＤＯ８ＴＡＢ　）Ｐ−ＥＰＱ”％４５ンドズ（５
ａｎｄｏｚ　）社製、バーゼル在〕及ヒ１１１Ｃ〔トリ
ス−ノニルフェニルホスファイト、ナラガード（ＮＡＵ
ＧＡＲＤ　）　′ｐ、　ウニロイヤル（Ｕｎｉｒｏｙａ
ｌ　）社製〕が挙げられる二〇９Ｈ１９ 弐■の化合物の代りか又はこれと−緒に、通、常うジカ
ル捕促物質として分節の立体障害フェノール乞使用する
こともできる（　Ｕｌ１ｍａｎｎ’５Ｔｏｃ、ｃｉｔ、
　２５７頁参照）。本発明によって使用することのでき
る立体障害フェノールは、一般にフェニル基でＱＨ基に
対してオルト位又はパラ位に第６基少（とも１個最高２
個及び場合により他の置換分乞有するフェニル基を有し
、その際フェニル基の全置換分の炭素原子の総数は少く
とも９個である。

この化合物は、１部分次の一般式１■によって表わすこ
とができる： 、Ｒ９ｙ１２ 〔式中Ｒ９、Ｒｌｏ及びＲ１１は水素又は立体障害基、
例えばｔｅｒｔ−ブチル−又は１−メチルシクロヘキシ
ル（この基の２個以上は卒体障害乞生ぜしめないものと
する）を表わし、害１２は水素又はメチル乞表わす、か
又はＲＩＯ又はＲ１１の１方は架ｍ　Ａ　Ｙ表わし、こ
の架橋には更に少（ともフェノール基： Ｒ’９Ｒ’１２ （置挾分Ｒ１９及び”’１２はＲ９及びＲ工２と同じも
のン表わし、Ｒ１□０又÷まＲ１１，の１つはＡとの結
合個所を表わす）が存在すると共に、他方はＲＩＯ又は
Ｒ工１と同一であるか又はＲ１１は基ニー（ＣＨ２）ｎ
Ｃ００Ｒ１３（ｎは１．２又は６であり、Ｒ１３は長連
鎖状アルキル基、好ましくはＣ９〜Ｃ２２−アルキル基
である）又は基： 乞表わす〕。

架橋Ａとしては、例えば硫黄架橋又は基ニＲ’ｌ　４ ７− 〔式中Ｒ１４は水素又はメチルを表わし、Ｒ１５は水素
又は立体障害基を有するフェノール基で置換されていて
もよい炭素原子１〜５個ン有するアルキル基又は基ニ 〇　　　　　　　　　　　　　　　〇 １１１ 一ｃａ２−ｃ−　　　　　−ＣＲ２−Ｃ−Ｓ−ＣＲ２−
又は基ニ ）１ −　（ＣＨ２）ｍ−Ｃ−Ｑ−　（Ｃ．Ｒ２　）ｐ−ｚ（
ｍ及びｐは１〜４であり、Ｑは一〇−又は−ＮＨである
）又は基： 又は基： を表わす、か又は４つの基： か中央の炭素原子に結合していてもよい（この場合には
Ａは好ましくは １ −ＣＦＴ　２−ＣＨ２−Ｃ−０−ＣＨ２−である）〕で
あってもよい。

３価の燐のエステル又は立体障害７ｘ：ノールの割合は
、成形材料に対して０．０５〜？爪量予、好ましくは０
．３〜１重′Ｉｔ係であり一好ましい実施形式では一両
成分、即ち６価の燐のエステルと立体障害フェノールと
が同時に存在し、このようにしてその割合は相補なって
０．０５〜２重量係、好ましくは゛０．３〜１重景％に
なる。

火炎阻止性成形材料の製造は、公知技術の成形材料の製
造と同じようにして行なうことかで゛さる。基質重合体
として該当するポリメタクリル酸メチル成形材料は、既
に述べたように高成分のメタクリル酸メチル（一般にメ
タクリル酸メチル８０重量％以上、好ましくは９０市量
係以上）を有するポリマーである。この成形材料は、例
えば熱可塑性加工の際に流動性を改良するために、コー
モノマーとしての従属量のＣ１〜４−アクリル酸アルキ
ルを含有していてもよい。

特別の場合には、他のビニル化合物、例えばスチロール
又はその誘導体、例えばｐ−メチルスチロール又はビニ
ルエステル又は−エーテルとの共重合も可能である。

本発明によって添加した火炎保護剤は一般に融解粘度を
下げるので、十分な熱形状安定性のためには６エ塑性コ
ーモノマーの添加は最低限度（１０爪暖係以下）に制限
されている。

前記火炎阻止性成形材料の製造法としては、常用の成形
材料の製造に公知のすべての重合法が該当する。これは
、とりわけ不連続的及び連続的ブロック重合（Ｗｉｎｎ
ａｃｋｅｒ−Ｋｎ　ｃｈｌｅｒ著：Ｃｈｅｍｉｓｃｆｌ
ｅ　Ｔｅｃｂｎｏｌｏｇｉｅ’　、　６巻、　Ｏｒｇａ
ｎｉｓｃｈｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ　ｌ　１４１４頁
、Ｃａｒｌ　ＦＴａｎｓｅｒ出版社、ミュンヘン、１９
８２年券照）及び＠濁取合（５ｃｈｉｌｄｋｎｅｃｂｔ
　／　５ｋｅｉｓｔ　Ｎ合法）　（ＨｉｇｈＰｏｌｙｍ
ｅｒｓ　、　２９巻、Ｗｉｌｅｙ−（ｎｔｅｒｓｃｉｅ
ｎｃｅ出版社、１９７７年、１６６頁参照）である。

開始剤としては、アゾ化合物（ＰｒｏｔｏｔｙｐＡＴＢ
Ｎ　）又は有機過酸化物、例えば過酸化ジアシル又はベ
ルエステル（シかしながらメルカプタン又はチオエーテ
ルに対する反応性のためにペルオキシシカ−ぜネートは
小町）を使用する。

使用した開始剤の種類と壇は、主として選んだ重合法の
種類により、その配所は一般にモノマーの全体に対して
０．０１〜１ｔｉ％である。分子量を調節するためには
、すべてのポリメタクリル酸メチル成形材料の場合のよ
うに、メルカプタン、例えばアルキルメルカプタン又は
チオグリコール酸又はメルカプトプロピオン酸と１価又
は多価アルコールとのエステルヲ、ｏ、ｉ〜１チ、−１
般に０．２〜０．５％の叶で使用する。平滑剤又は雌型
剤としては、常用の長連鎖状アルコール、エステル又は
カルボン１被、１列えはステアリルアルコール又はステ
アリン酸が役立つ。

その他の添加剤、例えば酸化防ＩＥ剤、紫外罎吸収剤そ
の他忙関しても、火灸阻市性ポリメタクリル酸メチル成
形材料では特別の制限は存在しない。

重合助剤は一般に重合の開始前にモノマーに溶かし、安
定性添加剤はでき上った重合体と混合してもよい。火炎
保護剤の添加は任意の時点に、つまり重合の前、間又は
後に行なうことができろ。多（の連続面方法の場合と同
じように、モノマー含有ポリマー融液が生じる場合には
、これは接続したスクリュー蒸発器中で真空下に脱ガス
するか又は生じた重合体を押出機で粒化処理する。

本発明による火炎阻止性成形材料は、一般にすべての重
要な好ましい性質を維持して特に有利な燃焼挙動によっ
て浚れでいる。本発明による成形材料は、（常用の装備
の）作業機で長時間にわたって問題な（加工することが
できる。

例えば腐蝕の損害は生じない。光透過性〔ドイツ工業規
格（ＤｒＮ５０３６　）による〕は、主として基質重合
体の光デ過性に相応する。成形材料の黄色＋＋Ｎ　（Ｄ
ｉＮ　６１６７による）及び光学的品質も基′１（重合
体のそれに相応する。戸外の気夕状況でガラス化材料に
必要な安定性は同じようにして得られる。このようにし
て、性質の全体像は５０００時間のキセノ試験の気象状
況（ＤＴＮ５６３８７による）によれば実際に変らない
。もちろんこれは、１年間以上続く戸外の気象状況に好
ましい性質は、例えば非火炎阻止性の基質材料（ポリメ
タクリル酸メチル基質材料ＬＯＴ　＝１７．２　）と比
較して、ＬＯＩ　（ＡＳＴＭ　２８６５による低酸素指
数）の著しい増大を示す。次に性質を、実施例で製造し
た材料についてのべる。通常の燃滉性に対する試験で、
材料によってＤＩＮ　４１０２による格付けＢ２が得ら
れ、その際材料は測定目標に達する前にひとりでに消火
する。

ＩＭＮ　５３４３８による燃焼試倹では、材料はに１及
びＦｌの級に格付げされる（曲刃では非火炎阻止性材料
はに２及びＦ２の級に属する）。大きい平面のガラス化
には、大きい燃焼負荷での火炎拡大速度が重要である。

小管路の火炎拡大速度〔この試憎はＡＳＴＭ　Ｂ８４に
類似、シュタイネル・チューネル（Ｓｔｐｉｎｅｒ−Ｔ
ｕｎｎ、ｅｌ　）　〕では、基質材料に対して減少した
火炎拡大速度が判明する。

十分な加工性は、例えばウエブニ重−又はウェブ三重プ
レートの複雑な魂何字形を有する半製品の製造性に対す
る必要条件をなす。

次に実施例につき本発明を説明する。

例　１　（成形材料の製造） メタクリル酸メチル　　　　　８８．５４重−敬部アク
リル酸メチル　　　　　　　１　　重量部トリス（２−
クロルエチル）ホスフェート１０　　１ｒＬ　置部過酸
化ジラウロイル　　　　　　０．０５重量部２−エチル
へキシルチオグリコンート　　　　　　０　、３１　’
、＊−龍部ステアリン酸　　　　　　　　　（１，１重
量部からなる混合物乞、フォイルバッグ中で６５′″Ｇ
で６時間、続いて５５℃で２０時間及び１１０°Ｃで１
０時間τ住合させろ。平均分子睦が１．７×１０５の成
形材料を破砕し、安定にするためにウェストｙ　（Ｗｅ
ｓｔｏｎ　）　ＭＤＷ　６２６　ＣＭルグ・ワーナー（
Ｂｏｒｇ−Ｗａｒｎｅｒ　）社製］　Ｃ１，５＠　璧％
及びイルｔｆ／　ツクス（Ｔｒｇａｎｏｘ　）　１０７
ＰＯ，１＊ｔｔ’ｌ’と混合し、説ガス押出機で均一に
し、粒化する。

得られた均一な顆粒から、平らな５ｍｍｏ）プレート及
びウエブニ取プレートを製造した（無色透明）。Ｍ］工
の際に問題、例えば突起、溶食又は変色は生じなかった
。ＤＩＮ　５ろ４５ろによるプレートの性質： 耐衝撃強度　　　　　　１１ｋＪ／ｍ”切欠キ衝Ｓ強度
’　ｉ、ｏｋＪｚ４” この値は純粋のポリメタクリル酸メチルに相応する０ ビカー軟化温度９３　′Ｃ（ＤｒＮ　５３４６０による
）水の吸収率（飽和１）１．９％（ＩＭＮ　５３４９５
による） 光透過性９１．７％（ＤＩＮ　５０３６による）黄色頃
０．４　（ｏｒＮ６１６７による）例　　２ 例１と同じ方法で メタクリル酸メチル　　　　　８３．４５重項部アクリ
ル酸メチル　　　　　　　６．０　　重量部トリス（２
−クロルエチル）ホ スフエート　　　　　　　　１０．０　　屯貴部過酸化
ジラウロイル　　　　　　０．０５爪量部セｆルア　Ａ
／　：Ｉ−Ａ／　　　　　　　　０．１　１１ｊ−ｉｒ
ｉＨ部からなる混合ｖＪ乞重合させる。平均分子ＩＡ：
力一１．２　Ｘ　１０５の成形材料乞破砕し、安定−す
るためにサンドスタブ（Ｓ油ＤＯ８ＴＡＢ　）　Ｐ−Ｅ
ＰＱ”〔サンドｉ　（Ｓａ、ｎｄｏｚ　）社製〕０−’
３　ｇ　４　％及びイｋ　ｈ”　／　ッｐ　Ｘ　（Ｉｒ
ｇａｎｏｘ　）　１０７６■０．’［ｌ　５４■□１−
％と混合し、脱ガス押出機で均一にし、粒化する。得ら
れた均一な顆粒から、平らな６朋のプレート乞押出成形
する。回置は、例１で製眉した材料の性質に相応する（
この場合８６°Ｃまでのビカー軟化温度）が、この材料
によってＤＩＮ　４１０２による燃焼試゛倹の格付けＢ
１が得られる。

例　　３ 例１と同じ方法で メタクリル酸メチル　　　　　８４．１５重量部アクリ
ル酸エチル　　　　　　　２．Ｏ重ｆｉｆ部スチロール
　　　　　　　　　　２０　電量部トリス（２−クロル
エチル）ホ スフエート　　　　　　　　　１０．０　　’、Ｊｔ　
４．９部ｔｅｒ　ｔ−プチルベルネオデカノエ ー　ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ｏ、ｏ６　ｉ、＝ヒ部ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオクトエート０．０２重時部エチルへキシルチオグ
リコレ〜 ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６
　重量部クロルメタンホスホン酸ジイソ プロピルエステル　　　　　　１．５　　重量部を重合
させる。

成形材料は平均分子、ｔｌ、６ＸＩＤ”＆有し、次いで
これ乞破枠する。安定にするためにナラ度は８８゛Ｃで
ある。加工及び燃焼性は、例１によって製造した材料に
相応する。小庁路の燃焼拡大試験では、例１に対して減
少した燃焼拡大速度が判明する。

第１頁の続き ０発　明　者　ヴイルヘルム・ヴオプカードイツ連邦共
和国ピッケンバッ ハ・ライフッアイゼンシュトラ ーセ５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　平均分子ｉｔ、ＩＸ　１　ｏ’〜２ｘ　１０’　
   Ｙ：有するポリメタクリル酸メチル乞基質とし公知火炎
   保護剤と組合せた火炎阻止性成形材料において、式Ｉ： １ Ｃ１−ＣＨ２−ａＨ−０，−Ｐ−（ＯＲ１）２１２ 〔式中Ｒ１は炭素原子１〜４個を有し揚台により分枝し
   たアルキル基又は−Ｃ）Ｔ−（”Ｈ２Ｃ１基を２ 表わし、Ｒ２は水素又は陽今により塩素によって１喉換
   されている炭素原子１〜２個を有するアルキル基乞表わ
   す〕のクロルアルキル燐１波エステル少（とも８〜１５
   市量％ゲ言有する、火炎阻止性成形材料。 ・２１式ＩのＲ２はメゞチル基又はクロルメチル基であ
   る、特許請求の範囲第１」口記載の火炎阻止性成形材料
   。 ３ニーＯＲＩは式Ｉのエステル基−０（”）Ｉ−Ｃ）１
   ２−Ｃ１と■ ２ ゛　同一である、特許請求の範囲第１又は２項記載のい
   づれか１項の火炎阻止性成形材料。 ４、平均分子°量ｌＸ１０’〜２Ｘ１０５を有するポリ
   メタクリル酸メチル乞基質とし公知火炎保護剤と組合せ
   た火炎阻止性成形材料において、式に−・ １ （”１−Ｃ’Ｈ２−ＣＨ−０−Ｐ−（ＯＲＩ　）２　　
   　１２ 〔式中Ｒ工は炭素原子１〜４個ン有し場合により分枝し
   たアルキル基又は−〇）Ｉ−ＣＨ２Ｃ１基を２ 表わし、Ｒ２は水素又は場合により塩素によつて１扉換
   されている炭素原子１〜２個を有するアルキル基ビ表わ
   す〕のクロルアルキル燐酸エステル少くとも８〜１５重
   −Ｈｑｂと共に、なお弐■二 ３　０ １１ Ｃ１−（（”　）ｎ−Ｐ−（ＯＲ５）２　　　　１４ 〔式中Ｒ３及びＲ４は水素又は塩素乞表わし、ｎは１．
   ２又は６であり、Ｒ５は水素又は炭素原子６〜８個を有
   する第２アルキル基又はシクロアルキル基を表わす〕の
   電化ホスホン酸エステル１種又は数種ン、０．５〜５重
   ｔ％、好ましくは１〜３重ｉ％の割合で含有する、火炎
   阻止性成形材料。 ５、平均分子量１ｘ１０５〜２Ｘ１０’乞有するポリメ
   タクリル酸メチルケ基質とし公知火炎保護剤と組合せた
   火炎阻止性成形材料において、式ｌ： ａｌ−ＯＨ２−Ｃｎ−ｏ−Ｐ−（ｏａｌ）２　　　　　
   　Ｉ２ 〔式中Ｒ１は炭素原子１〜４個乞有し場合により分枝し
   たアルキル基又は−ＣＨ−Ｃ）Ｔ２０１基乞２ 表わし、Ｒ２は水素又は場合により塩素によって置換さ
   れている炭素原子１〜２個を有するアルキル基乞表わす
   〕のクロルアルキル燐酸エステル少（とも８〜１５４ｆ
   ％と共に、なお弐１１１： 〔式中Ｒ８は炭素原子１４〜２４個を有するアルキル基
   又はアルキル置換のフェニル基を表わし、Ｒ６とＲ７と
   は燐と一緒に環 ぞ形成する、か又はＲ６は一０Ｒ８と同一であり、Ｒ７
   は死 ン表わす、か又は−Ｒ８かアルキル置１実Ｑ）フェニル
   乞表わす場合には、Ｒ６及びＲ７＆まそれぞれ一０ＲＢ
   ン辰、わす〕の６１曲のＩ舜σつエステル１棟又は数１
   屯及び／又は公知立体障害フェノールケ、成形材料に対
   して０．０５〜２重−Ｎ　％、好ましくは０．６〜１重
   量係の′ｇｕ合で含・何する、火炎阻止性成形材料０ ６、弐■の化合物は からなる群から選ばれている、特許請求の範囲第５項記
   載の火炎阻止性成形材料。 ｌ　公知立体障害フェノールは、フェニル基でＯＨ基に
   対してオルト位又はパラ位に第３基少（とも１個最高２
   個及び場合により他の食喚分ヲ有するフェニル基（その
   際フエノル基の全８８分の炭素原子の線数は少くとも９
   個である）からなっている、特許請求の範囲第５項記載
   の火炎阻止性成形材料。 ８、　　＊許請求の、範囲第１．４又は５項のいづれに
   よって製造した、火炎阻止性成形体。