JPS59184196A - ホスフイノトリシンの製法 - Google Patents
ホスフイノトリシンの製法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/301—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は式１
で示される４−（ヒドロキシメチルホスホニル）−２−
７ミノ酪酸（＝ホスフィノトリシン）とその塩、特にア
ンモニウム塩とを製造する新規な方法に関する。
７ミノ酪酸（＝ホスフィノトリシン）とその塩、特にア
ンモニウム塩とを製造する新規な方法に関する。
化合物ｌは既に知られておシ、例えばＨｅ１ｖ。
Ｃ！ｈｉｍ、 Ａｃｔａ ！ｌｙ５．２２４ （１９７
２）及びドイツ特許出願公開第２．７１７．４４０号明
細書に殺菌剤または除草剤として記載されている。■を
製造するための多数の方法が既に文献に記載されている
（ Ｈｅ１ｖ、 Ｏｈｉｍ、 Ａｃｔａ ５５．２２９
（１９７２）；特開昭４８−９１０１９ （１９７３，
１１，２７） ； Ｒｏｅｓ、 Ｃ！ｈｅｍ。
２）及びドイツ特許出願公開第２．７１７．４４０号明
細書に殺菌剤または除草剤として記載されている。■を
製造するための多数の方法が既に文献に記載されている
（ Ｈｅ１ｖ、 Ｏｈｉｍ、 Ａｃｔａ ５５．２２９
（１９７２）；特開昭４８−９１０１９ （１９７３，
１１，２７） ； Ｒｏｅｓ、 Ｃ！ｈｅｍ。
４９、２１２７ （１９７５） ； Ｊ、ｐｒａｋｔ、
Ｏｈｅｍｉｅ ３１８．１５７（１９７６） ；ヨー
ロッパ特許出願第９０２２号（１９７９，７，１２）
； Ｐａｌ、 Ｊ、Ｏｈｅｍ、 ５３．９５７（１９７
９）；ヨーロッパ特許第１８１４５号（１９７９゜１２
、１５） ；特願昭５５−６４５９５号；ＯｏＡ、９４
゜ｅ４２９ｓｂ（ｉ９ａｏ、 ５．１５） ；ヨーロッ
パ特許出願第１１２４５号〕が、少数を除いて満足な収
率を生じない。
Ｏｈｅｍｉｅ ３１８．１５７（１９７６） ；ヨー
ロッパ特許出願第９０２２号（１９７９，７，１２）
； Ｐａｌ、 Ｊ、Ｏｈｅｍ、 ５３．９５７（１９７
９）；ヨーロッパ特許第１８１４５号（１９７９゜１２
、１５） ；特願昭５５−６４５９５号；ＯｏＡ、９４
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パ特許出願第１１２４５号〕が、少数を除いて満足な収
率を生じない。
ヨーロッパ特許出願第１１２４５号に記載されている方
法ではＩは次の反応 によって約８５％の収率で生じる。
法ではＩは次の反応 によって約８５％の収率で生じる。
この方法の欠点は、非常に多量の塩が生じること及び生
じたα−アミノ酸が無機塩の溶解度特性のような溶解度
特性を有するので反応混合物から１を分離するのに費用
がかかることである。メタンホスホナス酸をアクロレイ
ンシアンヒドリンアセテートに付加することによって出
発化合物の製造の際に生じる不純物も、最後の工程の間
に不利な影響を与え、収率を非常に少なくする。他の欠
点は、この方法によって光学活性のＩを合成することが
できないということである。
じたα−アミノ酸が無機塩の溶解度特性のような溶解度
特性を有するので反応混合物から１を分離するのに費用
がかかることである。メタンホスホナス酸をアクロレイ
ンシアンヒドリンアセテートに付加することによって出
発化合物の製造の際に生じる不純物も、最後の工程の間
に不利な影響を与え、収率を非常に少なくする。他の欠
点は、この方法によって光学活性のＩを合成することが
できないということである。
ところで、式■
０ ０
■
Ｈ
で示される４−（ヒドロキシメチルホスフィニル）−２
−オキソ酪酸またはその塩を水素添加触媒の存在下で−
１０ないし＋１５０℃の温度で水素雰囲気中でアンモニ
アまたは第一アミンで処理すると、収率の減少なしで上
記の欠点が避けられるということが見いだされた。
−オキソ酪酸またはその塩を水素添加触媒の存在下で−
１０ないし＋１５０℃の温度で水素雰囲気中でアンモニ
アまたは第一アミンで処理すると、収率の減少なしで上
記の欠点が避けられるということが見いだされた。
α−オキソカルボン酸を対応するα−アミノカルボン酸
に還元的にアミノ化するととは既に知られている。それ
にもかかわらず、本発明による方法の結果は、多くの点
で驚くべきであると言うことができる。
に還元的にアミノ化するととは既に知られている。それ
にもかかわらず、本発明による方法の結果は、多くの点
で驚くべきであると言うことができる。
一方において、還元条件でα−オキソ酪酸■のホスフィ
ン酸部分も還元されると思わなければならなかった（
Ｈｅ１ｖ、Ｏｈｉｍ、 Ａｃｔａ ４９． ８４２（１
９６６） ；Ｊ、Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｂｏａ、 ９０
．３４５９（１９６Ｂ）；Ｊ、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔｈａ
ｌｌｉｃ ａｈθｍ、 ９７． ｃ３１（１９７５）
；Ｃｈｅｍ、Ｂａｒ、１１３，１３５６（１９８０））
。
ン酸部分も還元されると思わなければならなかった（
Ｈｅ１ｖ、Ｏｈｉｍ、 Ａｃｔａ ４９． ８４２（１
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．３４５９（１９６Ｂ）；Ｊ、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔｈａ
ｌｌｉｃ ａｈθｍ、 ９７． ｃ３１（１９７５）
；Ｃｈｅｍ、Ｂａｒ、１１３，１３５６（１９８０））
。
他方において、反応の際に式■
Ｈ
で示される望ましくない４−（ヒドロキシメチルホスフ
ィニル）−２−ヒドロキシ酪酸またはその塩を生じると
いうことを予想することができた。例えばＢｕｌｌ、
Ｃｈｅｍ、 ８ｏｃ、 Ｊａｐａｎ ３６．７６３（１
９６５）から、α−ケトグルタル酸をカルボキシアナロ
ーブに還元的にアミノ化する際に希望したα−アミノグ
ルタル酸のほかにα−ヒドロキシグルタル酸が多量につ
くられるということが知られていた。
ィニル）−２−ヒドロキシ酪酸またはその塩を生じると
いうことを予想することができた。例えばＢｕｌｌ、
Ｃｈｅｍ、 ８ｏｃ、 Ｊａｐａｎ ３６．７６３（１
９６５）から、α−ケトグルタル酸をカルボキシアナロ
ーブに還元的にアミノ化する際に希望したα−アミノグ
ルタル酸のほかにα−ヒドロキシグルタル酸が多量につ
くられるということが知られていた。
この事実に直面して、本発明による方法を使用する際の
高い化学収率と本方法の生成物の純度とを予知すること
はできなかった。
高い化学収率と本方法の生成物の純度とを予知すること
はできなかった。
このような方法がどうして予知されなかったかは、Ｉを
製造する多数の方法が記載されているが、たとえ多数の
α−アミノ酸の合成がα−オキソカルボン酸の還元的ア
ミノ化に基いていても、個々の方法ではこの可能性が考
慮されなかったということによって特に明らかになる。
製造する多数の方法が記載されているが、たとえ多数の
α−アミノ酸の合成がα−オキソカルボン酸の還元的ア
ミノ化に基いていても、個々の方法ではこの可能性が考
慮されなかったということによって特に明らかになる。
本発明による方法の出発化合物として必要な■またはそ
の塩は、商業上入手しうる一般式■１ ｎ、ｃ−ｐ−ａＨ２ｃａ２−ｃｏｏＲ’
（転）■ Ｒ 〔式中Ｒ及びＲ１は、同一であるかまたは相違している
ことができ、それぞれ（ａ、〜Ｃ４）−アルキル基を意
味する〕 で示される３−（アルコキシメチルホスフィニル）−フ
ロピオン酸エステルからヨーロッパ特許出願第５０４２
４号に従って製造することができる。可能な塩は、■の
モノ−及びビス−塩、特にナトリウム、カリウム及びア
ンモニウム塩である。
の塩は、商業上入手しうる一般式■１ ｎ、ｃ−ｐ−ａＨ２ｃａ２−ｃｏｏＲ’
（転）■ Ｒ 〔式中Ｒ及びＲ１は、同一であるかまたは相違している
ことができ、それぞれ（ａ、〜Ｃ４）−アルキル基を意
味する〕 で示される３−（アルコキシメチルホスフィニル）−フ
ロピオン酸エステルからヨーロッパ特許出願第５０４２
４号に従って製造することができる。可能な塩は、■の
モノ−及びビス−塩、特にナトリウム、カリウム及びア
ンモニウム塩である。
本発明による方法のだめの特に適する溶剤または希釈剤
は低級アルコール例えばメタノール、エタノール及びイ
ソプロパツール、及び水そしてこれらの溶剤または希釈
剤の混合物である。
は低級アルコール例えばメタノール、エタノール及びイ
ソプロパツール、及び水そしてこれらの溶剤または希釈
剤の混合物である。
反応温度は一般に−１０ないし１５０℃、殊に２０〜１
００℃である。
００℃である。
有利に使用することのできる水素添加触媒は、種々の使
用形式の不均一系触媒、例えば白金触媒、パラジウム触
媒、ニッケル触媒、コバルト触媒及びロジウム触媒であ
る。均一系触媒、例、ｔばカリウムベンタシアノーコバ
ルテートまたは水素化金属（例えばＬｉＡ７ Ｈ４、Ｎ
ａＢＨ４）を使用することもできる。
用形式の不均一系触媒、例えば白金触媒、パラジウム触
媒、ニッケル触媒、コバルト触媒及びロジウム触媒であ
る。均一系触媒、例、ｔばカリウムベンタシアノーコバ
ルテートまたは水素化金属（例えばＬｉＡ７ Ｈ４、Ｎ
ａＢＨ４）を使用することもできる。
本発明による方法のだめのアミンとしてはアンモニアの
ほかに、Ｏ−Ｎ結合が前記水素添加触媒によって水素添
加分解されるような第一アミンも考慮する。これらのア
ミンは特に、ベンジルアミン、ベンゾヒドリルアミン、
トリチルアミン、Ｄ、Ｌ −１−フェニルエチルアミン
、←）−１−フェニルエチルアミン及ヒ（→−１−フェ
ニルエチルアミンである。
ほかに、Ｏ−Ｎ結合が前記水素添加触媒によって水素添
加分解されるような第一アミンも考慮する。これらのア
ミンは特に、ベンジルアミン、ベンゾヒドリルアミン、
トリチルアミン、Ｄ、Ｌ −１−フェニルエチルアミン
、←）−１−フェニルエチルアミン及ヒ（→−１−フェ
ニルエチルアミンである。
アンモニアまたは第一アミンは当モル量でまたは１０倍
までの過剰で用いる。
までの過剰で用いる。
本発明による方法は、使用する触媒の性質に応じて水素
雰囲気中で一般に１ ｂａｒとｊ’ｏＯ’ｂａｒとの間
、殊に１ ｂａｒと５０ ｂａｒとの間の圧力で行われ
る。
雰囲気中で一般に１ ｂａｒとｊ’ｏＯ’ｂａｒとの間
、殊に１ ｂａｒと５０ ｂａｒとの間の圧力で行われ
る。
与えられた反応条件でもはや水素が消費されないときに
は（一定圧力）、反応が終ったと解することができる。
は（一定圧力）、反応が終ったと解することができる。
本発明による方法では、慮過及び／又は遠心分離によっ
てだやすく分離することのできる不均一系触媒を使用す
る場合には特に、本方法の生成物を単離する装置が非常
に単純である；なぜなら本方法の生成物は溶剤または希
釈剤を減圧で蒸発させた後に既に十分な化学的純度で得
られるからである。収率は約８５〜９５％である。
てだやすく分離することのできる不均一系触媒を使用す
る場合には特に、本方法の生成物を単離する装置が非常
に単純である；なぜなら本方法の生成物は溶剤または希
釈剤を減圧で蒸発させた後に既に十分な化学的純度で得
られるからである。収率は約８５〜９５％である。
粗製の本方法の生成物は追加的に次に再結晶またはクロ
マトグラフィーによって更に精製することができる。
マトグラフィーによって更に精製することができる。
以下、製造例を挙げて本発明による方法を更に詳しく説
明する。
明する。
例１
ＮＥ４
１０℃でアンモニアで飽和させた５ｏ−のメタノールに
、９．０９ （０，０５モル）の４−（ヒドロキシメチ
ルホスフィニル）−２−オキソ酪酸を溶解させた。１９
のラネーニッケルを加えた後、１００ ｂａｒ且つ５０
℃で振盪オートクレーブで水素添加した。水素の吸収が
終った後に圧力をゆるめ、触媒を戸別し、過剰のアンモ
ニア−と溶剤とを減圧で蒸留によシ除いた。蒸留残渣と
して９．８９の無色の、ガラス状に凝固した生成物が得
られた；該生成物は乳鉢で粉末にすることができた。融
点範囲２０５〜２１５℃（分解）。生成物は９０％まで
（ＨＰＬＯ分析）、希望したホスフィノトリシンのアン
モニウム塩から成っていた。
、９．０９ （０，０５モル）の４−（ヒドロキシメチ
ルホスフィニル）−２−オキソ酪酸を溶解させた。１９
のラネーニッケルを加えた後、１００ ｂａｒ且つ５０
℃で振盪オートクレーブで水素添加した。水素の吸収が
終った後に圧力をゆるめ、触媒を戸別し、過剰のアンモ
ニア−と溶剤とを減圧で蒸留によシ除いた。蒸留残渣と
して９．８９の無色の、ガラス状に凝固した生成物が得
られた；該生成物は乳鉢で粉末にすることができた。融
点範囲２０５〜２１５℃（分解）。生成物は９０％まで
（ＨＰＬＯ分析）、希望したホスフィノトリシンのアン
モニウム塩から成っていた。
例２
例１と同様に９．０９ （０，０５モル）の４−（ヒド
ロキシメチルホスフィニル）−２−オキソ酪酸を、活性
炭上の５％のパラジウム１ｇの存在下で、５ ｂａｒ且
つ５０℃で水素添加した。
ロキシメチルホスフィニル）−２−オキソ酪酸を、活性
炭上の５％のパラジウム１ｇの存在下で、５ ｂａｒ且
つ５０℃で水素添加した。
減圧で乾燥させた後、９．８ｇの粉末化した無色の生成
物が得られた：該生成物は２０８℃〜２１５℃で分解を
伴なって融解し、９５％まで（ＨＩ’ＬＯ分析）■のア
ンモニウム塩から成っていた。
物が得られた：該生成物は２０８℃〜２１５℃で分解を
伴なって融解し、９５％まで（ＨＩ’ＬＯ分析）■のア
ンモニウム塩から成っていた。
例６
例１と同様に１８．０９ （０，１モル）の４−（ヒド
ロキシメチルホスフィニル）−２−オキソ酪酵を、活性
炭上の１０％の白金１９を加えた後に５ ｂａｒ且つ５
０℃で水素添加した。
ロキシメチルホスフィニル）−２−オキソ酪酵を、活性
炭上の１０％の白金１９を加えた後に５ ｂａｒ且つ５
０℃で水素添加した。
減圧で乾燥させた後Ｋ、融点範囲が２０５〜２１０℃（
分解）の１９．５．９の無色粉末が得られた；該粉末は
８７％まで（ＨＰＬＣ分析）ｌのアンモニウム塩から成
っていた。
分解）の１９．５．９の無色粉末が得られた；該粉末は
８７％まで（ＨＰＬＣ分析）ｌのアンモニウム塩から成
っていた。
例４
９．０９ （０，０５モル）の４−（ヒドロキシメチル
ホスフィニル）−２−オキソ酪１１５０ｍのメタノール
に溶解させ、１時間で２０〜２５℃で、アンモニアで飽
和させたメタノール５゜−中活性炭上の５％のパラジウ
ム１ｇの激しく撹拌した懸濁液へ、約１．０ないし１．
２ｂａｒの水素圧で流加した。この場合、Ｈｏｕｂｅｎ
−Ｗｅｙｌ 、巻Ｗ／１ ｃ 、頁３４以下に従う独自
で製造した装置を使用した。水素の吸収が終った後に例
１と同様に後処理した。
ホスフィニル）−２−オキソ酪１１５０ｍのメタノール
に溶解させ、１時間で２０〜２５℃で、アンモニアで飽
和させたメタノール５゜−中活性炭上の５％のパラジウ
ム１ｇの激しく撹拌した懸濁液へ、約１．０ないし１．
２ｂａｒの水素圧で流加した。この場合、Ｈｏｕｂｅｎ
−Ｗｅｙｌ 、巻Ｗ／１ ｃ 、頁３４以下に従う独自
で製造した装置を使用した。水素の吸収が終った後に例
１と同様に後処理した。
２０８℃と２１６℃との間で分解を伴なって融解し且つ
９５％まで（ＨＰＬＯ分析）ホスフィノトリシンのアン
モニウム塩から成る９、８９の無色粉末が得られた。粗
製生成物から、メタノール／水から晶出させることによ
って、融点が２１０℃（分解）の純粋なＩ（アンモニウ
ム塩）が８ｇ得られた。
９５％まで（ＨＰＬＯ分析）ホスフィノトリシンのアン
モニウム塩から成る９、８９の無色粉末が得られた。粗
製生成物から、メタノール／水から晶出させることによ
って、融点が２１０℃（分解）の純粋なＩ（アンモニウ
ム塩）が８ｇ得られた。
例５
２．０９ （０，０１１モル）の４−（ヒドロキシメチ
ルホスフィニル）−２−オキソ酪酸ヲ５゜−の水に溶解
させた；該水には１０℃で約０．５〜０．６モルのアン
モニアを導入した。活性炭上の５％のパラジウム０．５
９を加えた後に２ ｂａｒ且つ２５℃で振盪オートクレ
ーブで水素添加した。水素の吸収が終った後に例１と同
様に後処理した。この場合、減圧で乾燥させた後に、８
９％まで（ＥＰＬＯ分析）■のアンモニウム塩から成る
２、１ｇの無色粉末が得られた。
ルホスフィニル）−２−オキソ酪酸ヲ５゜−の水に溶解
させた；該水には１０℃で約０．５〜０．６モルのアン
モニアを導入した。活性炭上の５％のパラジウム０．５
９を加えた後に２ ｂａｒ且つ２５℃で振盪オートクレ
ーブで水素添加した。水素の吸収が終った後に例１と同
様に後処理した。この場合、減圧で乾燥させた後に、８
９％まで（ＥＰＬＯ分析）■のアンモニウム塩から成る
２、１ｇの無色粉末が得られた。
例６
４−（ヒドロキシメチルホスフィニル）−２−オキソ酪
酸のビス−ナトリウム塩１１．ｌｌ（ｏ、ｏ ｓモル）
とベンジルアミン５．４９ （０，０５モル）とをメタ
ノール５０−に溶解させ、活性炭上の５％のパラジウム
２ｇを加えた後に５ ｂａｒ且つ５０℃で振盪オートク
レーブで水素添加した。水素の吸収が終った後に触媒を
態別し、ｐ液を減圧で蒸留した。この場合、大量のメタ
ノールが、トルエン及び痕跡の無反応のベンジルアミン
と一緒に移行した。油状の残渣を減圧で乾燥させた後に
、９０％まで（ＨＰＬＣ分析）４−（ヒドロキシメチル
ホスフィニル）−２−アミノ酪酸のビスナトリウム塩か
ら成る１１ｇの無色粉末が得られた。
酸のビス−ナトリウム塩１１．ｌｌ（ｏ、ｏ ｓモル）
とベンジルアミン５．４９ （０，０５モル）とをメタ
ノール５０−に溶解させ、活性炭上の５％のパラジウム
２ｇを加えた後に５ ｂａｒ且つ５０℃で振盪オートク
レーブで水素添加した。水素の吸収が終った後に触媒を
態別し、ｐ液を減圧で蒸留した。この場合、大量のメタ
ノールが、トルエン及び痕跡の無反応のベンジルアミン
と一緒に移行した。油状の残渣を減圧で乾燥させた後に
、９０％まで（ＨＰＬＣ分析）４−（ヒドロキシメチル
ホスフィニル）−２−アミノ酪酸のビスナトリウム塩か
ら成る１１ｇの無色粉末が得られた。
代理人江崎光好
代理人江崎光史
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 式 で示される４−（ヒドロキシメチルホスフィニル）−２
−アミノ酪酸とその塩とを製造する方法にして、式 ％式％ で示される４−（ヒドロキシメチルホスフィニル）−２
−オキソ酪酸またはその塩を水素添加触媒の存在下で−
１０ないし＋１５０℃で水素雰囲気中でアンモニアまた
は第一アミンで処理することを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833312165 DE3312165A1 (de) | 1983-04-02 | 1983-04-02 | Verfahren zur herstellung von phosphinothricin |
| DE3312165.6 | 1983-04-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59184196A true JPS59184196A (ja) | 1984-10-19 |
| JPH047753B2 JPH047753B2 (ja) | 1992-02-12 |
Family
ID=6195457
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59062239A Granted JPS59184196A (ja) | 1983-04-02 | 1984-03-31 | ホスフイノトリシンの製法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0121226B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59184196A (ja) |
| AT (1) | ATE23342T1 (ja) |
| CA (1) | CA1231103A (ja) |
| DD (1) | DD215554A5 (ja) |
| DE (2) | DE3312165A1 (ja) |
| HU (1) | HU196816B (ja) |
| IL (1) | IL71424A (ja) |
| ZA (1) | ZA842388B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008117733A1 (ja) | 2007-03-23 | 2008-10-02 | Meiji Seika Kaisha Ltd. | リン含有α－ケト酸の製造法 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3544376A1 (de) * | 1985-12-14 | 1987-06-19 | Hoechst Ag | Dipeptide mit c-terminalem phosphinothricin, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
| US5281747A (en) * | 1989-05-13 | 1994-01-25 | Ciba-Geigy Corporation | Substituted aminoalkylphosphinic acids |
| GB8911017D0 (en) * | 1989-05-13 | 1989-06-28 | Ciba Geigy Ag | Substituted aminoalkylphosphinic acids |
| IL101539A (en) | 1991-04-16 | 1998-09-24 | Monsanto Europe Sa | Mono-ammonium salts of the history of N phosphonomethyl glycyl which are not hygroscopes, their preparations and pesticides containing |
| HU212802B (en) | 1991-07-19 | 1996-11-28 | Monsanto Europe Sa | Phytoactive sack-like composition containing glyphosate-izopropylamine salt |
| BRPI0702341B1 (pt) * | 2007-05-16 | 2016-06-14 | Ricardo Amaral Remer | glufosinato sólido solúvel para defensivo agrícola, processo para sua obtenção e processo de controle de pragas agrícolas |
| CN103539815B (zh) * | 2013-10-14 | 2016-03-23 | 苏州联合伟业科技有限公司 | 4-(羟基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生产工艺 |
| CN103665032B (zh) * | 2013-12-09 | 2016-02-17 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 一种草铵膦的制备方法 |
| CN105218579B (zh) * | 2015-09-28 | 2017-11-07 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 一种l‑型草铵膦铵盐的合成方法 |
| CN106565776A (zh) * | 2016-11-10 | 2017-04-19 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种4‑(甲基羟基磷酰基)‑2‑羰基丁酸的分离提纯方法 |
| EP3655413B1 (de) | 2017-07-21 | 2021-08-11 | Basf Se | Herstellung von glufosinat durch umsetzung von 3-[n-butoxy(methyl)phosphoryl]-1-cyanopropylacetat zu einer mischung aus n-butyl(3-amino-3-cyanopropyl)-methylphosphinat und (3-amino-3-cyanopropyl)-methylphosphinsäure ammoniumsalz |
| CN107552071A (zh) * | 2017-09-26 | 2018-01-09 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种钴盐改性的雷尼镍的制备方法及合成草铵膦的方法 |
| EP3728278B1 (de) | 2017-12-19 | 2022-11-30 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen aminonitrilen und glufosinat |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2849003A1 (de) * | 1978-11-11 | 1980-08-21 | Hoechst Ag | Phosphorhaltige cyanhydrinderivate und verfahren zu ihrer herstellung |
-
1983
- 1983-04-02 DE DE19833312165 patent/DE3312165A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-03-27 HU HU841214A patent/HU196816B/hu unknown
- 1984-03-28 DE DE8484103398T patent/DE3461190D1/de not_active Expired
- 1984-03-28 AT AT84103398T patent/ATE23342T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-03-28 EP EP84103398A patent/EP0121226B1/de not_active Expired
- 1984-03-29 DD DD84261393A patent/DD215554A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-03-30 ZA ZA842388A patent/ZA842388B/xx unknown
- 1984-03-30 CA CA000450957A patent/CA1231103A/en not_active Expired
- 1984-03-31 JP JP59062239A patent/JPS59184196A/ja active Granted
- 1984-04-02 IL IL71424A patent/IL71424A/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008117733A1 (ja) | 2007-03-23 | 2008-10-02 | Meiji Seika Kaisha Ltd. | リン含有α－ケト酸の製造法 |
| US8017797B2 (en) | 2007-03-23 | 2011-09-13 | Meiji Seika Kaisha Ltd. | Method for producing phosphorus-containing α-keto acid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD215554A5 (de) | 1984-11-14 |
| EP0121226A1 (de) | 1984-10-10 |
| CA1231103A (en) | 1988-01-05 |
| EP0121226B1 (de) | 1986-11-05 |
| IL71424A0 (en) | 1984-07-31 |
| JPH047753B2 (ja) | 1992-02-12 |
| DE3312165A1 (de) | 1984-10-04 |
| IL71424A (en) | 1987-10-20 |
| ZA842388B (en) | 1984-11-28 |
| HU196816B (en) | 1989-01-30 |
| ATE23342T1 (de) | 1986-11-15 |
| DE3461190D1 (en) | 1986-12-11 |
| HUT34757A (en) | 1985-04-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |