HU196816B - Process for producing alkali- and ammonium-salts of 4-/hydroxy-methyl-phosphinyl/-2-amino-butiric acid - Google Patents
Process for producing alkali- and ammonium-salts of 4-/hydroxy-methyl-phosphinyl/-2-amino-butiric acid Download PDFInfo
- Publication number
- HU196816B HU196816B HU841214A HU121484A HU196816B HU 196816 B HU196816 B HU 196816B HU 841214 A HU841214 A HU 841214A HU 121484 A HU121484 A HU 121484A HU 196816 B HU196816 B HU 196816B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- salts
- amino
- acid
- formula
- phosphinyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 title claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 4
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IFILAINTMNFQIX-UHFFFAOYSA-N OCP(=O)CCC(=O)C(O)=O Chemical compound OCP(=O)CCC(=O)C(O)=O IFILAINTMNFQIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FNJQGUKETYGBGL-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C(N)CCP(=O)CO Chemical class OC(=O)C(N)CCP(=O)CO FNJQGUKETYGBGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000009904 heterogeneous catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 7
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 abstract description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 4
- TYEYBOSBBBHJIV-UHFFFAOYSA-N 2-oxobutanoic acid Chemical compound CCC(=O)C(O)=O TYEYBOSBBBHJIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- KPGXRSRHYNQIFN-UHFFFAOYSA-N 2-oxoglutaric acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)C(O)=O KPGXRSRHYNQIFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAJOBQBIJHVGMQ-UHFFFAOYSA-N Phosphinothricin Natural products CP(O)(=O)CCC(N)C(O)=O IAJOBQBIJHVGMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000008206 alpha-amino acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- IAJOBQBIJHVGMQ-BYPYZUCNSA-N glufosinate-P Chemical compound CP(O)(=O)CC[C@H](N)C(O)=O IAJOBQBIJHVGMQ-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTNHDYMQPHXFO-UHFFFAOYSA-N 4-(hydroxymethylphosphinyl)-2-oxobutyric acid Chemical compound CP(O)(=O)CCC(=O)C(O)=O YJTNHDYMQPHXFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000272168 Laridae Species 0.000 description 1
- ZZIOOFFLOBUGRY-UHFFFAOYSA-N OCP(=O)C(C(C(=O)O)=O)C Chemical compound OCP(=O)C(C(C(=O)O)=O)C ZZIOOFFLOBUGRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni] Chemical compound [Co].[Ni] QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001370 alpha-amino acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001371 alpha-amino acids Chemical class 0.000 description 1
- HWXBTNAVRSUOJR-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxyglutaric acid Natural products OC(=O)C(O)CCC(O)=O HWXBTNAVRSUOJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940009533 alpha-ketoglutaric acid Drugs 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 210000004907 gland Anatomy 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 150000003151 propanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium atom Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/301—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya új eljárás az ismert (I) képletű 4 - (hidroxi - metil - foszfmil) - 2 - amino - vajsav (foszfinotricin) alkálifém- és ammónium-sóinak, különösen nátriumsójának előállítására.
Az (I) kcplcíü vegyület ismert, cs baktériumölő hatásúnak (Hclv. Chim. Acta 55, 224 (1972)), illetve herbicid hatásúnak (27 17 440 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat) írták le. Előállítására az irodalom számos módszert ismertet (Helv. Chim. Acta 55, 229 (1972); Sho-48-091019 sz. japán kokai (1973. 11.27.); Rocz. Chem 49, 2, 127 (1975); J. Prakt. Chem. 318, 157 (1976); 9 022 sz. publikált európai szabadalmi bejelentés (1979. 07. 12.); Pol. J. Chem. 53, 937 (1979); 18 145 sz. publikált európai szabadalmi bejelentés (1979. 12. 13); Sho-55-064 számú japán szabadalmi bejelentés; C.A. 94. 84 295 b (1980. 05. 15.); II 245 sz. európai szabadalmi bejelentés).
A 11 245 sz. európai szabadalmi bejelentés szerint a lószfinotricin az A) reakcióvázlatban szemléltetett reakció során 85%-os hozammal képződik. Az eljárás hátránya, hogy nagy mennyiségű só képződik és a célvegyület elkülönítése gondot okoz, mert a képződő α-aminosav oldódási tulajdonságai a szervetlen sókéhoz hasonlóak. A mclán-lbszforsavészlcr cs akrolein
- ciánhidrin - acctát addíciós reakciója útján előállított kiindulási vegyületben maradt szennyeződések hátrányosan hatnak a szintézis utolsó lépésére és csökkentik a hozamot. Járulékos hátrány az is, hogy az eljárással optikailag aktív foszfinotricin nem állítható elő.
Azt találtuk, hogy az említett hátrányok a hozam csökkenése nélkül kiküszöbölhetők, ha 4 - (hidroxi metil - foszfmil) - 2 - oxo - vajsavat vagy annak alkálifémsóját hidrogénező katalizátor jelenlétében vízben vagy 1-4 szénatomos alkanolban, hidrogénlégkör alatt 1-100 bar nyomáson és 20-80 ’C hőmérsékleten ammónia-oldattal vagy bcnzilaminnal reagáltatjuk.
Az α-oxokarbonsavak reduktív aminálása a megfelelő α-aminokarbonsavvá önmagában ismert. Ennek ellenére a találmány szerinti, eljárás eredménye több szempontból is meglepő.
Egyrészt arra lehetett számítani, hogy a hidrogénezés körülményei között a (11) kcpletű a-oxovajsav foszfinsavresze is redukálódik (Hclv. Chim. Acta 49, 842 (1966); J. Am. Chcm. Soc. 90, 3 459 (1968); J. Organometallic Chem. 97 C 31 (1975); Chem. Bér. 113,1 356 (1980)). Másrészt az volt várható, hogy a reakció során a nem kívánt (III) képletű 4 - (hidroxi
- metil - foszfmil) - 2 - hidroxi - vajsav, illetve annak sója keletkezik. Az irodalomból (Gull. Chem. Soc. Japan 36,763 (1963)) például ismert, hogy az a-ketoglutársav (a (II) képletű vegyület karboxil-analógja) reduktív aminálása során a kívánt a-amino-glutársav mellett tetemes mennyiségű α-hidroxiglu társav is keletkezik.
A fenti tények ismeretében a találmány szerinti eljárás nagy hozama és a végtermék tisztasága meglepő volt.
Az eljárás eredményességének váratlan jellegét főleg azon tény húzza alá, hogy - bár számos a-aminosav előállítása α-oxokarbonsavak reduktív aminálásán alapul -az (I) képlet ii vegyület előállítására ismert nagyszámú eljárás közül egyetlen egy sem épül erre a lehetőségre.
A találmány szerinti eljárás kiindulási aryagaként szükséges (11) képletű vegyület, illetve sói a kereskedelemben kapható (IV) általános képletű 3 - (alkoxi metil - foszfmil) - propionsav - észterekből - a (IV) általános képletben Rcs R* egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent- a 30 424 sz. európai szabadalmi bejelentésben leírtak szerint állíthatók elő. A (II) képletű vegyület sói lehetnek mono- és biszsók; a nátrium-, kálium-, és ammóniumsókat előnyben részesítjük.
A találmány szerinti eljárásban oldó-, illetve hígítószerként az alábbiakat használjuk: rövid szcnláncú 1-4 szénatomos alkoholok, így metanol, etanol és izopropanol, továbbá víz vagy a felsoroltak elegyei. A reagáítatást 20 °C és 80 ’C közötti hőmérsékleten végezzük.
Hidrogénező katalizátorként heterogén katalizátort, például csonlszcncs platina, palládium vagy Rancy-nikkcl kobalt és rádium katalizátort alkalmazunk különböző alkalmazástechnikai formában.
Az ammóniát, illetve a oenzilamint a kiindulási vegyületre számítva ekvimoláris mennyiségben vagy feleslegben visszük reakcióba. A két komponens közötti mólarány 1 : I cs I : 55 közötti lehel. A találmány szerinti eljárást hidrogén légkörben, az alkalmazott katalizátortól függően 1-100 bar, előnyösen 1-5 bar nyomáson valósítjuk meg.
A reakciót befejezettnek tekinthetjük, ha az adott reakciókörülmények között több hidrogén már nem fogy (a nyomás állandósul).
A reakcióelegy feldolgozása céljából a katalizátort kiszűrjük és az oldószert bepároljuk. A ccltermék már elegendően tiszta maradékként keletkezik. A hozam általában mintegy 85-95%.
Az eljárás nyers termékét kívánt esetben átkristályosítással vagy kromatográfiai módszerrel tovább tisztíthatjuk.
A találmány szerinti eljárást az alábbi kiviteli példákkal közelebbről ismertetjük.
1. példa
A 4 - (hidroxi - metil - foszfmil) - 2 - amino - vajsav ammóniuinsója
9,0 g (0,05 mól) 4 - (hidroxi - metil - foszfmil) - 2 - oxo - vajsavat 50 ml 10 ’C-on ammóniával telített metanolban feloldunk. Az oldatot 1 g Raney-nikkel hozzáadása után 100 bar nyomáson 50 ’C-on rázott autoklávbaii hidrogénezzük. A hidrogcnfclvclel befejezte után az auloklávol nyomásmcnlcsiljűk, a katalizátort kiszűrjük és a felesleges ammóniát, valamint az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A desztillálás maradékaként 9,8 g színtelen, üvegszerűen megdermedt terméket kapunk, amelyet mozsárban porítunk. Olvadás tartomány (bomlás közben) 205-215 ’C. A termék tisztasága (HPLC-elemzés; nagynyomású folyadekkromatográfia) 90%. Hozam: 89%.
2. példa
Az 1. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy katalizátorként 1 g 5 tömeg %-os palládium
196 816 csontszenet alkalmazunk. Vákuumban végzett szárítás után 9,8 g por alakú színtelen terméket kapunk, amely 93% mennyiségben (HPLC-clemzés) az (1) képletű vegyület ammóniumsóját tartalmazza. Op.: 208-215 ’C (b). Hozam: 92%
3. példa
Az 1. példában leírt módon 18,0 g (0,1 mól) 4 (hidroxi - metil - foszfinil) - 2 - oxo - vajsavat 1 g 10 tömeg %-os platina csontszén jelenlétében hidrogénezünk. Vákuumban végzett szárítás után 19,5 g színtelen port kapunk. Olvadás tartomány (bomlás közben) 205-210 ’C. A HPLC-clcmzés szerint a termék tisztasági fok 87%.
4. példa
9,0 g (0,05 mól) 4 - (hidroxi - metil - foszfinil) - 2 - oxo - vajsav 50 ml metanollal készített oldatát 20-25 ’C-on 1 óra alatt keverés közben 1 g tömeg%-os palládium-csontszén 50 ml ammóniával telített metanollal készített szuszpenziójához adjuk 1,0-1,2 bar hidrogénnyomás mellett. A használt készüléket HoubenWeyl könyve (IV/Ic köt., 34. old.) szerint állítottuk össze. A hidrogéníelvctcl befejezte után az elegyet az. 1. példa szerint dolgoztuk fel.
9,8 g színtelen port kapunk, amely 208-213 °C-on bomlás közben olvad. A termék HPLC-elemzéssel megállapított tisztasági foka 95%. A nyers terméket vizes metanolból átkristályosítva 8 g tiszta ammóniumsót kapunk. Op.: 210°C (bomlás közben). Hozam: 94,0%
5. példa ml vízben 10 ’C-on, 0,5-0,6 mól ammóniagázt feloldunk, cs az ammóniás vízben 2,0 g (0,011 mól) 4 - (hidroxi - metil - foszfinil - 2 -oxo - vajsavat 0,5 g 5 t%-os palládium-csontszén jelenlétében 25 ’C-on és 2 bar nyomáson autoklávban hidrogénezünk. A hidrogcnl’clvétcl megszűnése után az elegyet az I. példa szerint dolgozzuk fel. Vákuumban végzett szárítás után 2,1 g színtelen port kapunk, amely a HPLCelemzés szerint 89% mennyiségben tartalmazza az (I) képletű vegyület ammóniumsóját. Hozam: 85,7%
6. példa θ A 4 - (hidroxi - metil - foszfinil) - 2 - oxo - vajsav bisz - nátriumsójának 11,2 g-ját (0,05 mól) és 5,4 g (0,05 mól) benzil-amin 50 ml metanollal készített oldatát 2 g 5 t%-os palládium csontszcn jelenlétében 5 bar nyomáson 50 ’C-on autoklávban hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel befejeztével a katalizátort kiszűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson desztilláljuk. A metanol túlnyomó része, toluol és a reakcióba nem lépett kis mennyiségű benzilamin távozik. Az olajos maradékot vákuumban szárítjuk. 11 g színtelen port kapunk, amely a HPLC-elemzés szerint 90% mennyiségben tartalmazza a 4 - (hidroxi - metil - foszfinil) 2 - amino - vajsav bisz-nátriumsóját. Hozam: 100%
Claims (1)
- Eljárás az (1) képletű 4 - (hidroxi - metil - foszfinil) - 2 - amino - vajsav alkálifém- és ammóniumsóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) képletű 4 (hidroxi - metil - foszfinil) - 2 - oxo - vajsavat vagy annak alkálifémsóját heterogén hidrogénező katalizátor jelenlétében, előnyösen a (II) képletű vegyületre vonatkoztatva 5-50 g/mól mennyiségben vett katalizátorjelenlétében, vízben vagy 1-4 szénatomos alkanolban, hidrogénlégkör alatt 1-100 bar nyomáson és 20-80 ’C hőmérsékleten 1 : 1-1 : 55 mólarányban ammónia-oldattal vagy benzilaminnal reagáltatjuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833312165 DE3312165A1 (de) | 1983-04-02 | 1983-04-02 | Verfahren zur herstellung von phosphinothricin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT34757A HUT34757A (en) | 1985-04-28 |
| HU196816B true HU196816B (en) | 1989-01-30 |
Family
ID=6195457
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU841214A HU196816B (en) | 1983-04-02 | 1984-03-27 | Process for producing alkali- and ammonium-salts of 4-/hydroxy-methyl-phosphinyl/-2-amino-butiric acid |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0121226B1 (hu) |
| JP (1) | JPS59184196A (hu) |
| AT (1) | ATE23342T1 (hu) |
| CA (1) | CA1231103A (hu) |
| DD (1) | DD215554A5 (hu) |
| DE (2) | DE3312165A1 (hu) |
| HU (1) | HU196816B (hu) |
| IL (1) | IL71424A (hu) |
| ZA (1) | ZA842388B (hu) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3544376A1 (de) * | 1985-12-14 | 1987-06-19 | Hoechst Ag | Dipeptide mit c-terminalem phosphinothricin, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
| GB8911017D0 (en) * | 1989-05-13 | 1989-06-28 | Ciba Geigy Ag | Substituted aminoalkylphosphinic acids |
| US5281747A (en) * | 1989-05-13 | 1994-01-25 | Ciba-Geigy Corporation | Substituted aminoalkylphosphinic acids |
| HU212802B (en) | 1991-07-19 | 1996-11-28 | Monsanto Europe Sa | Phytoactive sack-like composition containing glyphosate-izopropylamine salt |
| IL101539A (en) | 1991-04-16 | 1998-09-24 | Monsanto Europe Sa | Mono-ammonium salts of the history of N phosphonomethyl glycyl which are not hygroscopes, their preparations and pesticides containing |
| ES2525798T3 (es) | 2007-03-23 | 2014-12-30 | Meiji Seika Pharma Co., Ltd. | Procedimiento para la producción de -cetoácido que contiene fósforo |
| BRPI0702341B1 (pt) * | 2007-05-16 | 2016-06-14 | Ricardo Amaral Remer | glufosinato sólido solúvel para defensivo agrícola, processo para sua obtenção e processo de controle de pragas agrícolas |
| CN103539815B (zh) * | 2013-10-14 | 2016-03-23 | 苏州联合伟业科技有限公司 | 4-(羟基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生产工艺 |
| CN103665032B (zh) * | 2013-12-09 | 2016-02-17 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 一种草铵膦的制备方法 |
| CN105218579B (zh) * | 2015-09-28 | 2017-11-07 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 一种l‑型草铵膦铵盐的合成方法 |
| CN106565776A (zh) * | 2016-11-10 | 2017-04-19 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种4‑(甲基羟基磷酰基)‑2‑羰基丁酸的分离提纯方法 |
| JP7296936B2 (ja) | 2017-07-21 | 2023-06-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ｎ－ブチル（３－アミノ－３－シアノプロピル）メチルホスフィネート及び（３－アミノ－３－シアノプロピル）メチルホスフィン酸アンモニウム塩の混合物をもたらすための３－［ｎ－ブトキシ（メチル）ホスホリル］－１－シアノプロピルアセテートの反応による、グルホシネートの製造 |
| CN107552071A (zh) * | 2017-09-26 | 2018-01-09 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种钴盐改性的雷尼镍的制备方法及合成草铵膦的方法 |
| CN111479816B (zh) | 2017-12-19 | 2023-10-27 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备含磷α-氨基腈的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2849003A1 (de) * | 1978-11-11 | 1980-08-21 | Hoechst Ag | Phosphorhaltige cyanhydrinderivate und verfahren zu ihrer herstellung |
-
1983
- 1983-04-02 DE DE19833312165 patent/DE3312165A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-03-27 HU HU841214A patent/HU196816B/hu unknown
- 1984-03-28 AT AT84103398T patent/ATE23342T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-03-28 EP EP84103398A patent/EP0121226B1/de not_active Expired
- 1984-03-28 DE DE8484103398T patent/DE3461190D1/de not_active Expired
- 1984-03-29 DD DD84261393A patent/DD215554A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-03-30 CA CA000450957A patent/CA1231103A/en not_active Expired
- 1984-03-30 ZA ZA842388A patent/ZA842388B/xx unknown
- 1984-03-31 JP JP59062239A patent/JPS59184196A/ja active Granted
- 1984-04-02 IL IL71424A patent/IL71424A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL71424A (en) | 1987-10-20 |
| EP0121226B1 (de) | 1986-11-05 |
| DE3461190D1 (en) | 1986-12-11 |
| EP0121226A1 (de) | 1984-10-10 |
| JPS59184196A (ja) | 1984-10-19 |
| DD215554A5 (de) | 1984-11-14 |
| CA1231103A (en) | 1988-01-05 |
| DE3312165A1 (de) | 1984-10-04 |
| HUT34757A (en) | 1985-04-28 |
| ATE23342T1 (de) | 1986-11-15 |
| IL71424A0 (en) | 1984-07-31 |
| JPH047753B2 (hu) | 1992-02-12 |
| ZA842388B (en) | 1984-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU196816B (en) | Process for producing alkali- and ammonium-salts of 4-/hydroxy-methyl-phosphinyl/-2-amino-butiric acid | |
| KR870000804B1 (ko) | N-치환 α-아미노산의 제조방법 | |
| CS244408B2 (en) | Method of n-phosphonomethylglycine production | |
| EP0363994B1 (en) | (2r,3s,4s)-alpha-(carboxycyclopropyl)glycine | |
| PL179578B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu 5-acetamido-2,3,4,5-tetradeoksy-4-guanidyno-D-glicero-D-galakto-non-2-enopiranozonowego PL | |
| AU599092B2 (en) | Novel spergualin-related compounds and process for producing the same | |
| EP0434708B1 (de) | Verfahren zur herstellung von dipeptiden mit n-terminalen nichtproteinogenen aminosäuren | |
| JPS61207398A (ja) | リン含有α‐アミノニトリルおよびその製法 | |
| GB1562836A (en) | Preparing l-(cis)-1,2-epoxypropyl phosphonic acid | |
| US4943679A (en) | Process for the N-ω-trifluoroacetylation of saturated aliphatic monocarboxylic α,ω-diamino acids | |
| EP0692538A2 (de) | Verfahren zur Herstellung optisch aktiver L-Aminosäuren, neue optisch aktive L-Aminosäuren mit raumerfüllenden Seitengruppen und deren Verwendung | |
| GB1571835A (en) | Aminocyclols | |
| IL99203A (en) | Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid and aminomethylphosphinic acid | |
| US3666838A (en) | Propenyl and propadienylphosphonic acids 2-propadienyl-4-oxo-1,3-dioxa-2-phosphanaphthalene-2-oxide | |
| EP0052819B1 (en) | Process for preparing amidinecarboxylic acids | |
| KR880000088B1 (ko) | 아민의 탈알킬화 방법 | |
| Shiba et al. | Synthesis of alanyl-1-aminoethanesulfonic acid | |
| EP0150883B1 (en) | Process for preparing n-(dibenzyloxyphosphoryl)-cyanamide and processes using said compounds as intermediate for the synthesis of phosphagen substances | |
| EP0030870B1 (en) | Process for producing solutions of aziridine-2-carboxylic acid salt | |
| GB2170806A (en) | N-(b-mercapto-iso-butyryl)proline, derivatives and a process for their preparation | |
| KR860002109B1 (ko) | N-포스포노 메틸 글리신염의 제조방법 | |
| KR820000119B1 (ko) | 아미노산 유도체의 제조방법 | |
| EP0239063A2 (en) | Process for preparing N-omega-trifluoroacetyl amino acid | |
| KR100415962B1 (ko) | 타우린유사체의제조방법 | |
| HU180506B (en) | Process for producing 4-amino-butyric acid derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |