JP7296936B2 - n-ブチル(3-アミノ-3-シアノプロピル)メチルホスフィネート及び(3-アミノ-3-シアノプロピル)メチルホスフィン酸アンモニウム塩の混合物をもたらすための3-[n-ブトキシ(メチル)ホスホリル]-1-シアノプロピルアセテートの反応による、グルホシネートの製造 - Google Patents
n-ブチル(3-アミノ-3-シアノプロピル)メチルホスフィネート及び(3-アミノ-3-シアノプロピル)メチルホスフィン酸アンモニウム塩の混合物をもたらすための3-[n-ブトキシ(メチル)ホスホリル]-1-シアノプロピルアセテートの反応による、グルホシネートの製造 Download PDFInfo
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それぞれの場合に:
R2は、(C1~C12)-アルキル、(C1~C12)-ハロアルキル、(C6~C10)-アリール、(C6~C10)-ハロアリール、(C7~C10)-アラルキル、(C7~C10)-ハロアラルキル、(C4~C10)-シクロアルキル又は(C4~C10)-ハロシクロアルキルであり、
R5は、(C1~C12)-アルキル、(C1~C12)-ハロアルキル、(C6~C10)-アリール、(C6~C10)-ハロアリール、(C7~C10)-アラルキル、(C7~C10)-ハロアラルキル、(C4~C10)-シクロアルキル又は(C4~C10)-ハロシクロアルキルである、方法を提供する。
R2が、(C3~C6)-アルキルであり、及び
R5が、(C1~C4)-アルキル、(C6~C8)-アリール又は(C5~C8)-シクロアルキルであることが好ましい。
R2が、(C4~C5)-アルキルであり、及び
R5が、メチル、エチル又はイソプロピルであることがより好ましい。
R2が、n-ブチル、イソブチル、n-ペンチル又はイソペンチルであり、及び
R5が、メチルであることがとりわけ好ましい。
R2が、n-ブチルであり、及び
R5が、メチルであることがとりわけ好ましい。
[式中、
R2は、(C4~C5)-アルキルであり、及び
R5は、メチル、エチル又はイソプロピルである]
に適用可能であり、
使用される式(II)の化合物の量に基づいて、合計2.0~3.0モル等量のNH3を使用し、
反応は、0~70℃の範囲の温度、好ましくは10~60℃の範囲の温度で行われ、
好ましくは、以下のパラメーターの1つ、2つ以上又は全てが、追加で適用可能であり: 反応は、塩化アンモニウム(NH4Cl)の添加なしで行われ、
使用されるNH3は、本質的に無水であり、及び/又は
反応は、5bar以下の絶対圧力(pabs)で行われる。
[式中、
R2は、(C4~C5)-アルキルであり、及び
R5は、メチル、エチル又はイソプロピルである]
に適用可能であり、
使用される式(II)の化合物の量に基づいて、合計2.0~3.0モル等量のNH3を使用し、
反応は、10℃~60℃の範囲の温度で行われ、
反応は、塩化アンモニウム(NH4Cl)の添加なしで行われ、
使用されるNH3は、本質的に無水であり、及び
反応は、5bar以下の絶対圧力(pabs)で行われる。
[式中、
R2は、n-ブチル、イソブチル、n-ペンチル又はイソペンチル(好ましくは次にn-ブチル)であり、及び
R5は、メチルである]
に適用可能であり、
使用される式(II)の化合物の量に基づいて、合計2.3~2.8モル等量のNH3を使用し、
反応は、15℃~50℃の範囲の温度、より好ましくは20℃~45℃の範囲の温度で行われ、 好ましくは、以下のパラメーターの1つ、2つ以上又は全てが、追加で適用可能であり: 反応は、塩化アンモニウム(NH4Cl)の添加なしで行われ、
使用されるNH3は、本質的に無水であり、及び/又は
反応は、4bar以下の絶対圧力(pabs)で行われる。
[式中、
R2は、n-ブチル、イソブチル、n-ペンチル又はイソペンチル(好ましくは次にn-ブチル)であり、及び
R5は、メチルである]
に適用可能であり、
使用される式(II)の化合物の量に基づいて、合計2.3~2.8モル等量のNH3を使用し、
反応は、20℃~45℃の範囲の温度で行われ、
反応は、塩化アンモニウム(NH4Cl)の添加なしで行われ、
使用されるNH3は、本質的に無水であり、及び
反応は、4bar以下の絶対圧力(pabs)で行われる。
[式中、
R2は、n-ブチル、イソブチル、n-ペンチル又はイソペンチル(好ましくは次にn-ブチル)であり、及び
R5は、メチルである]
に適用可能であり、
使用される式(II)の化合物の量に基づいて、合計2.4~2.7モル等量のNH3を使用し、
反応は、20℃~45℃の範囲の温度で行われ、
反応は、塩化アンモニウム(NH4Cl)の添加なしで行われ、
使用されるNH3は、本質的に無水であり、及び
反応は、970mbar~3barの範囲の絶対圧力(pabs)で行われる。
使用されるこの混合物は、本発明による方法(好ましくは、上に好ましい又は特に好ましいと記載される構成の1つによる)によって調製される。
(a)本発明に従って上に定義される、好ましくは好ましいと上に定義される、より好ましくは特に好ましいと上に定義される式(Ia)の少なくとも1つの化合物及び式(Ib)の少なくとも1つの化合物を含む混合物を調製する工程であって、この混合物は、本発明による方法(好ましくは、上に好ましい又は特に好ましいと記載される構成の1つにおける)によって調製される、工程、
及び
(b)工程(a)で調製され、式(Ia)の少なくとも1つの化合物及び式(Ib)の少なくとも1つの化合物を含む混合物を、グルホシネート又はグルホシネート塩、とりわけグルホシネート、グルホシネート-ナトリウム、グルホシネート塩酸塩又はグルホシネート-アンモニウムに変換する工程、
又は
(b)工程(a)で調製され、式(Ia)の少なくとも1つの化合物及び式(Ib)の少なくとも1つの化合物を含む混合物を、グルホシネート又はグルホシネート塩、とりわけグルホシネート、グルホシネート-ナトリウム、グルホシネート塩酸塩又はグルホシネート-アンモニウムの調製のために使用する工程
を含む、方法に関する。
ACM: 3-[n-ブトキシ(メチル)ホスホリル]-1-シアノプロピルアセテート、式(II)の化合物
AMN: n-ブチル(3-アミノ-3-シアノプロピル)メチルホスフィネート、式(Ia)の化合物
装置: 内部温度計及びジャケット冷却、撹拌子、任意選択でHPLCポンプ及びIRプローブ(反応をモニターするため)を備えた500mlのオートクレーブ。
窒素ガスでパージした500mlのオートクレーブに、最初に、9.6gの水及び9.3gの塩化アンモニウム(使用されるACMの量に基づいて、0.45モル等量に相当する)を入れ、撹拌しながら(600rpm)、57.8gのアンモニア水溶液(水中33%、使用されるACMの量に基づいて、2.9モル等量に相当する)を添加した。その後、100.92gのACMを、HPLCポンプによってオートクレーブに注入し、その過程で、内部温度は最初の20℃から約22℃に上昇した。ACMの添加が終了した後、混合物をさらに20分間撹拌した; 反応混合物の組成におけるさらなる変化は、IRプローブによって記録されなかった。
使用されたNH3の含水量は、0.2重量%~0.25重量%であった。
使用されたNH3の含水量は、0.2重量%~0.25重量%であった。
(付記)
(付記1)
式(Ia)の少なくとも1つの化合物及び式(Ib)の少なくとも1つの化合物
それぞれの場合に:
R2は、(C1~C12)-アルキル、(C1~C12)-ハロアルキル、(C6~C10)-アリール、(C6~C10)-ハロアリール、(C7~C10)-アラルキル、(C7~C10)-ハロアラルキル、(C4~C10)-シクロアルキル又は(C4~C10)-ハロシクロアルキルであり、
R5は、(C1~C12)-アルキル、(C1~C12)-ハロアルキル、(C6~C10)-アリール、(C6~C10)-ハロアリール、(C7~C10)-アラルキル、(C7~C10)-ハロアラルキル、(C4~C10)-シクロアルキル又は(C4~C10)-ハロシクロアルキルである、方法。
(付記2)
R2が、(C3~C6)-アルキルであり、
R5が、(C1~C4)-アルキル、(C6~C8)-アリール又は(C5~C8)-シクロアルキルである、付記1に記載の方法。
(付記3)
R2が、(C4~C5)-アルキルであり、
R5が、メチル、エチル又はイソプロピルである、付記1又は2に記載の方法。
(付記4)
使用される式(II)の化合物の量に基づいて、総量2.0~3.0モル等量のNH3が使用される、付記1~3のいずれか一項に記載の方法。
(付記5)
使用される式(II)の化合物の量に基づいて、総量2.3~2.8モル等量のNH3が使用される、付記1~4のいずれか一項に記載の方法。
(付記6)
使用されるNH3が本質的に無水であり、使用されるNH3中の含水量が1重量%以下である、付記1~5のいずれか一項に記載の方法。
(付記7)
反応が、塩化アンモニウム(NH4Cl)の添加なしで行われる、付記1~6のいずれか一項に記載の方法。
(付記8)
付記1~3のいずれか一項に定義される式(II)の1つ以上の化合物が液体形態で反応器中に最初に入れられ、NH3が添加される、付記1~7のいずれか一項に記載の方法。
(付記9)
反応が、0~70℃の範囲の温度、好ましくは10~60℃の範囲の温度で行われる、付記1~8のいずれか一項に記載の方法。
(付記10)
反応が、15~50℃の範囲の温度、好ましくは20~45℃の範囲の温度で行われる、付記1~8のいずれか一項に記載の方法。
(付記11)
反応が、5bar以下の絶対圧力、好ましくは4bar以下の絶対圧力、さらに好ましくは970mbar~3barの範囲の絶対圧力で行われる、付記1~10のいずれか一項に記載の方法。
(付記12)
グルホシネート
R2は、付記1~3のいずれか一項に与えられる定義を有し、及び
使用されるこの混合物は、付記1~11に定義される方法によって調製される、方法。(付記13)
グルホシネート又はグルホシネート塩、とりわけグルホシネート、グルホシネート-ナトリウム、グルホシネート塩酸塩又はグルホシネート-アンモニウムを調製する方法であって、以下の工程(a)及び(b):
(a)付記1~11に定義される方法によって調製され、付記1~3のいずれか一項に定義される式(Ia)の少なくとも1つの化合物及び式(Ib)の少なくとも1つの化合物を含む混合物を調製する工程、
及び
(b)工程(a)で調製され、式(Ia)の少なくとも1つの化合物及び式(Ib)の少なくとも1つの化合物を含む混合物を、グルホシネート又はグルホシネート塩、とりわけグルホシネート、グルホシネート-ナトリウム、グルホシネート塩酸塩又はグルホシネート-アンモニウムに変換する工程、
又は
(b)工程(a)で調製され、式(Ia)の少なくとも1つの化合物及び式(Ib)の少なくとも1つの化合物を含む混合物を、グルホシネート又はグルホシネート塩、とりわけグルホシネート、グルホシネート-ナトリウム、グルホシネート塩酸塩又はグルホシネート-アンモニウムの調製のために使用する工程
を含む、方法。
(付記14)
工程(b)において、式(Ia)の化合物におけるニトリル基及びホスフィン酸エステル基の酸加水分解、及び式(Ib)の化合物におけるニトリル基の酸加水分解が行われ、これらの加水分解は、好ましくは、鉱酸、次に好ましくはHCl(塩酸)水溶液を用いて行われる、付記13に記載の方法。
(付記15)
付記1~11に定義される方法によって調製され、付記1~3のいずれか一項に定義される式(Ia)の少なくとも1つの化合物及び式(Ib)の少なくとも1つの化合物を含む混合物の、グルホシネート又はグルホシネート塩、とりわけグルホシネート、グルホシネート-ナトリウム、グルホシネート塩酸塩又はグルホシネート-アンモニウムの調製のための、使用。
Claims (23)
- R2が、(C3~C6)-アルキルであり、
R5が、(C1~C4)-アルキルである、請求項1に記載の方法。 - R2が、(C4~C5)-アルキルであり、
R5が、メチル、エチル又はイソプロピルである、請求項1又は2に記載の方法。 - 使用される式(II)の化合物の量に基づいて、総量2.0~3.0モル等量のNH3が使用される、請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。
- 使用される式(II)の化合物の量に基づいて、総量2.3~2.8モル等量のNH3が使用される、請求項1~4のいずれか一項に記載の方法。
- 使用されるNH3中の含水量が1重量%以下である、請求項1~5のいずれか一項に記載の方法。
- 反応が、塩化アンモニウム(NH4Cl)の添加なしで行われる、請求項1~6のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項1~3のいずれか一項に定義される式(II)の1つ以上の化合物が液体形態で反応器中に最初に入れられ、NH3が添加される、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。
- 反応が、0~70℃の範囲の温度で行われる、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。
- 反応が、10~60℃の範囲の温度で行われる、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。
- 反応が、15~50℃の範囲の温度で行われる、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。
- 反応が、20~45℃の範囲の温度で行われる、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。
- 反応が、5bar以下の絶対圧力で行われる、請求項1~12のいずれか一項に記載の方法。
- 反応が、4bar以下の絶対圧力で行われる、請求項1~12のいずれか一項に記載の方法。
- 反応が、970mbar~3barの範囲の絶対圧力で行われる、請求項1~12のいずれか一項に記載の方法。
- グルホシネート又はグルホシネート塩を調製する方法であって、以下の工程(a)及び(b):
(a)請求項1~15に定義される方法によって調製され、請求項1~3のいずれか一項に定義される式(Ia)の少なくとも1つの化合物及び式(Ib)の少なくとも1つの化合物を含む混合物を調製する工程、
及び
(b)工程(a)で調製され、式(Ia)の少なくとも1つの化合物及び式(Ib)の少なくとも1つの化合物を含む混合物を、グルホシネート又はグルホシネート塩に変換する工程、
又は
(b)工程(a)で調製され、式(Ia)の少なくとも1つの化合物及び式(Ib)の少なくとも1つの化合物を含む混合物を、グルホシネート又はグルホシネート塩の調製のために使用する工程
を含む、方法。 - グルホシネート塩が、グルホシネート-ナトリウム、グルホシネート塩酸塩又はグルホシネート-アンモニウムである、請求項17に記載の方法。
- 工程(b)において、式(Ia)の化合物におけるニトリル基及びホスフィン酸エステル基の酸加水分解、及び式(Ib)の化合物におけるニトリル基の酸加水分解が行われる、請求項17又は18に記載の方法。
- 工程(b)において、式(Ia)の化合物におけるニトリル基及びホスフィン酸エステル基の酸加水分解、及び式(Ib)の化合物におけるニトリル基の酸加水分解が行われ、これらの加水分解は、鉱酸を用いて行われる、請求項17又は18に記載の方法。
- 工程(b)において、式(Ia)の化合物におけるニトリル基及びホスフィン酸エステル基の酸加水分解、及び式(Ib)の化合物におけるニトリル基の酸加水分解が行われ、これらの加水分解は、HCl(塩酸)水溶液を用いて行われる、請求項17又は18に記載の方法。
- 請求項1~15に定義される方法によって調製され、請求項1~3のいずれか一項に定義される式(Ia)の少なくとも1つの化合物及び式(Ib)の少なくとも1つの化合物を含む混合物の、グルホシネート又はグルホシネート塩の調製のための、使用。
- グルホシネート塩が、グルホシネート-ナトリウム、グルホシネート塩酸塩又はグルホシネート-アンモニウムである、請求項22に記載の使用。
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