JPS59183886A - フッ素処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、廃水中のフッ素を除去するためのフッ素処理
剤に関する。

一般に、フッ素処理を行う場合、廃水が濃厚液のときは
、カルシウム塩を添加して不溶性沈殿として除去し、ま
た稀薄液のときは活性アルミナやフッ素吸着樹脂、陰イ
オン変換樹脂などの樹脂を用いて除去する。

これらの方法で除去できるフッ素は、廃水中で主にフッ
素イオンの形として存在しており、フッ素が他の金属と
錯体を作った状態でイオン化している場合、上記の方法
では、フッ素は完全には除去されないで残存する。

実際、フッ化水素酸、ホウフッ化水素酸、フッ化アンモ
ニウムなどを使っている金属工業、化学工業、電子工業
などの工場から排出でれる廃水には、フッ素と錯体を形
成しやすいケイ素、鉄、アルミニウム、ホウ素などのイ
オンが多く共存し、錯体全作っている。廃水中でイオン
になっているフッ素錯体を処理するには、イオン交換樹
脂でイオン変換を行ったシ、錯体を分解や沈殿物にした
リ、活性アルミナやフッ素吸着樹脂に吸着させたりして
いる。これらのうちでは、処理能力の面で特にフッ素吸
着樹脂が注目されているが、フッ素イオン専用の樹脂は
ＢＦ：　、ＡＩＦＭ　ｉどの錯体にはｌ使用できず、逆
に錯体イオン専用のものは、フッ素イオンには使用でき
なかったシ、樹脂再生時にフッ素と選択的に反応するイ
オンを樹脂に吸着しなおさなければならないので処理や
再生に手間や時間がかかった夛、また再生条件が悪いと
良い結果も得られなかったりする。

一方、半導体などの電子工業では、ＩＣやＬＳＩチップ
など今後ますます生産が増大されるに伴ってフン化物の
使用量は増し、フッ素錯体処理量が増大する反面、フッ
素は人体に有害であるため、フッ素の現在の全国−律排
水基準よりもさらに厳しい８　ｐｐｍ以下の処理が強く
望まれる場合も多くある。

このように厳しい状況にあるにもがかわらず、充分満足
のいくフッ素の除去方法や処理剤は未だ見出されておら
ず、廃水中のフッ素’ｌｉ＝８ｐｐｍ以下にすることは
まだ実現できていないという欠点があっ′ｆｃ。

本発明は上記欠点を除去し、廃水中でイオンになってい
るフッ素錯体を捕捉しフッ素濃度ｆ　８ｐｐｍ以下にす
ることのできる新しいフッ素処理剤を提供するものであ
る。

本発明によれば、化学式 で表わされる単位化合物の前記ビニール基が重合してｎ
が２以上の重合物から成ることを特徴とするフッ素処理
剤が得られる。

本発明のフッ素処理剤は、ビニール基ＣＨ２＝　ＣＨ−
が重合することによって高分子化し、フッ素処理に活性
な基を化学結合によって特定の形に固定化したものであ
って、次の機構でフッ素の除去と処理剤の再生を行う。

（５）　フッ素除去 （Ｂ）　　フッ素処理剤の再生 ここでＭは一価の金属である。フッ素含有廃水は、酸性
の状態で本発明のフッ素処理剤と接触させると（１）式
に従ってＸ−とＦ−のイオン交換が起こり、当量でフッ
素と反応する。このイオン又換後、フッ素処理剤の再生
には、アルカリ水溶液と接触させることにより、（２）
式に従って容易に処理剤に戻る。さらに塩酸溶液と接触
させることにより、（３）式に従ってフッ素処理剤は完
全に再生する。すなわち、このフッ素処理剤は、従来の
フッ素吸着樹脂のように、フッ素と選択的に反応するイ
オンを樹脂に吸着させたものではなく、支持体と化学結
合したフッ素選択性反応基を持っているため、めんどう
なフン素反応性イオンの樹脂への吸着がなく、樹脂再生
を容易に行うことができ、しかも錯体型フッ素イオン、
フッ素イオンを同時に処理することができる。つまり、
フッ素濃度に合った適量の処理剤ヲ酸性の状態でフッ素
含有廃水に接触させルト、Ｆ　　ｔ７’ｃはＳｉＦ６”
　　＋ＡｌＦ６３　＋　ＢＦ４などの錯体型のフッ素イ
オンを廃水から効率良く除去し、さらにこのフッ素処理
剤は、陰イオン交換樹脂と同様にアルカリ水溶液と塩酸
溶液の通水による簡単な再生で繰返し安定に使用するこ
とができる。

次に、本発明のフッ素処理剤を用いて廃水中のフッ素を
除去した例について説明する。

〔使用例１〕 本発明のフッ素処理剤の出発物質である化学式に架橋剤
ジビニルベンゼンを加え、重合開始剤。

過酸化ベンゾイルでビニール基を重合させて生成した粒
状樹脂全カラムに充填し％　Ｎａ　２　Ｓ　ＩＦ　６３
５’ｆ　、　ＮａＡＮＦ６２３．５Ｗ　、　ＮａＢＦ４
２０．５”ｆ’ｉ［”溶解させて作ったフッ素濃度５０
　ｍ？　／　ｙの試験用フッ素含有廃水ｋｐＨ約０に塩
酸で調整し、流速Ｓ　Ｖ＝１０ｍ／ｈ、で通水した。こ
のカラムによシ処理された処理水中のフッ素濃度’ｋＪ
ＩＳ−ＫＯ１０２−３４の方法で調べたところ第１図に
示す結果が得られた。

第１図に示すように、粒状フッ素処理剤１１描９の通水
量が、１００ｄｆでは、フッ素濃度が４ｍ４以下であり
、本発明の粒状フッ素処理剤１７当沙のフッ素処理量は
約１０■であった。

このカラムは、１％ＮａＯＨ溶液通水、水洗、１規定Ｈ
ＣΩ通水により容易に再生できた。フッ素処理再生を繰
り返した場合、１０回再生後の試験結果と再生前の結果
を比較するとほとんど同じであった。この結果から粒状
フッ素処理剤は、はとんど特性劣化が見られず、常に安
定して再生使用できる。

〔使用例２〕 使用例１と同じ方法で重合した粒状フッ素処理剤５２を
アルミニウム２０００ｐｐｍ、３価の鉄４５０ｐｐｍ、
シリカ５　ｐｐｍ　、　７　ソ素５０　ｐｐｍ　ｋ含み
、ｐＩ（約０に調整した試験液１００−に入れて３０分
攪拌し、Ｎａ５Ｃの濾紙で濾過後、ｐ液のフン素濃度金
調べたところフッ素濃度ｆ　０．２　ｐｐｍ以下にする
ことができた。

以上二つの使用例で示したように、本発明のフッ素処理
剤を用いると廃水中のフン累ｉ１ｐｐｍ未満に低減する
ことができ、本発明のフッ素処理剤が極めて有効である
ことが示ちれた。

以上詳細に説明したように１本発明によれは、廃水中の
フッ素を極めて低含有量にまで除去できるフッ素処理剤
が得られるのでその効果は大きい。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のフッ素処理剤１１当りの通水量と処理
水中のフッ素濃度との関係を示す特性図でβる。 岬□＼ 代理人　弁理士　　内　原　　　日 ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 るアルコキン基 で表わされる単位化合物の前記ビニール基が重合してｎ
   が２以上の重合物から成ることを特徴とするフッ素処理
   剤。