JPS59181407A - 高誘電率磁器組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 し発明の技術分野］ 本発明は高誘電率系磁器組成物に係り、特に複合酸化物
の固相反応によって合成された低温焼結タイプの高誘電
率積層コンデンサに適したものである。

［発明の技術的背景とその問題点］ 従来、高誘電率磁器組成物としてはチタン酸バリウム（
Ｂ　ａＴ　ｒ　Ｏａ　）を主成分とし、さらにジルコン
酸カル／ラム（ＣａＺｒＯ３）、チタン酸カルシウム（
ＣａＴ　＋　０３）などを加えた複合誘電体磁器が、広
く用いられている。

とれらの磁器は通常１２００〜１４００’Ｃの高温で焼
結しなければなら々いため、特に積層コンデンサの場合
にはこの焼成温度に適した内部電極として主成分が金、
白金、又はパラジウム等の高価な貴金属を使用しなけれ
ばならないという欠点を有していた。

更に高温度の焼結のため多くの電力、ガス等の熱エネル
ギーを感層とし、焼成炉および焼成ザヤ等の熱による劣
下が早く、コスト上昇の一因となる吉いう欠点も存在し
た。

このだめ銀等を主成分とする安価な内部電極を用いるだ
め、１０００℃以下の低温で焼結が出来、かつ誘電率が
大きく、誘電体損失の小さい高綽電率絹成物の開発が望
呼れていた。

これらの譬求に対して、特開昭５２−８７７００に示さ
れティる様なｐ　＋）　（Ｆｅ　２，４　ＷＩＡ）Ｘ−
（Ｆｅ　１．．２ＮｔＪ７．、）　、　、０３（Ｘが０
２≦０．５）の材料が知られている。又、特開昭５３−
１５５９１には、この材料系にさらに５１０２を加える
事も試みられている。しかしながら、この材料系におい
ては誘電体損失（ｔａｎδ）の温度特性が悪く、積層コ
ンデンサを作成した場合の実用上の問題となっていた。

ざらに、これらの利］」系を用いて、積層コンデンサを
　した場合には特に機械的強度が弱く、割れ、カケが発
生しやすいという実用上大きな問題点があった。

［発明の目的］ 本発明の目的は、上記の欠点を改良し、誘電率が犬きぐ
、（ａｎδの温度特性１機械的強度に優れ、さらに高温
負荷特性及び耐湿性を改良した低温焼結タイプの高誘電
率磁器組成物を提供することを目的とする。

［発明の櫃傳］ 本発明は酸化バリウム、酸化カルシウムの少なくとも１
種、酸化鉛、酸化鉄、酸化ニオブ、酸化タングステン、
１役化銅からなり、 ｘ　ｐ　１）（Ｆｅ　１．／／２ＮｂＶ２）０３−　ｙ
Ｍ（Ｃｕ　１／／２ＷＺ）０３−２ｐｂ（Ｆｅ２／／３
Ｗイ）０３ （ただしＭはＢａ、Ｃａの少なくきも１種）で表した時
、 ″のＡ、　、　Ｂ　、　Ｃ、Ｄ　で囲まれる組成範囲と
した高誘電率磁器組成物であり、さらに上記組成物１０
０重量％に対し、酸化マンガン（ＭｎＯ）を０．０１〜
１．０重量％含有させたものである。

々お上記組成（ＭｎＯを含まないもの）を三成分組成図
を第１図に示す。

次に本特許の組成の限定理由を述べる。

−まず、ｘ　ｐｂ　（Ｆｅ　ＩＡＮｂ　１．／２）０３
−　ｙＭ　（Ｃｕ　１／ＷＡ）０３−２ｐｂ（Ｆｅ２／
／３Ｗ１／／１）０３（たｌｅ　Ｌ、　Ｍ　＝　Ｂａ、
Ｃａの少なくとも１種）と表わ１．た時に、 の組成に囲まれる範囲に限定したのは、Ｘが６５未満で
は常温における誘電率が低下してコンデンサ材料として
適さなくなるためであり、ｙ二０５以上としたのは、こ
れ未満ではｔａｎδを低Ｆぜしめ、機械的強度を向上さ
せる働きのＭ（Ｃｕｙ、Ｗ　Ｚ　）　Ｑ３（Ｍ　；Ｂａ
、Ｃａ）の効果がほとんど得られず、又ｙ二１０を超え
るとｔａｎδが増加するためである。

さらにＭｎＯの含有症をＱ、０１重４優から１．０重量
係と限定したのは０．０１重１１沫満ではｔａｎδの温
度特性を改善し、積層チップコンテンサとｌ〜だ時の高
温負荷特性、および耐湿特性を改善するというＭｎＯの
効果がほとんど現れずＭｎＯが１．Ｏｉ　７％を超える
とｔａｎδが増加するためである。

［発明の実施例］ 本発明に係る高誘電率磁器組成物は例えば以下の如く製
造される。

まず、出発原料として酸化鉛（ｐｂｏ）　、酸化鉄（Ｆ
ｅ２０３）、酸化タングステン（ｗ０３）、酸化ニオブ
（Ｎｂ２０５）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、炭酸
バリウム（Ｆ３ａＣＯ３）　、酸化銅（Ｃｕｂ）　、炭
酸−７７ガｙ　（ＭｎＣＯ３）等を用い第１表に示した
配合比になる様に秤量した。これらの原料をボールミル
で湿式混合した後７００〜８００°Ｃで焼結を行った。

再びボールミルで粉砕し、乾燥した粉末に１：’、ＶＡ
等のバインダーを添加し、約０．８　ｔｏｎの圧力で直
径１６．０φＪ軽１２ｍｍの円板状試料を作成した。こ
れらの成形体をマグネシア製のサヤに入れ、８５０〜９
５０°Ｃで２時間本焼成する。得られた焼結体に釧ペー
ストを６００〜７００°Ｃで焼付ける。

ここで誘電率および誘電体損失（ｔａｎδ）は周波数１
．に、Ｈｚで測定し第１表に示す。

以下余白 第１表において参考例は本発明の〔回外のものであり比
較のため示した。

第１表より明らかな様に本発明範囲内のものけ比誘電率
が大きいもので２９２００〜３４０００の高い値を示し
誘電体損失は０２〜０４％の極めて小さな値を示しなか
ら〜９００°Ｃで焼成が可能である。

さらに第２図は実施例７、第３図は実施ガム、第４図は
実施例・１４、第５図は実施例６１のそれぞれの誘電率
およびｔａｎδの温度特性を示した。又、参考例として
参考例１を第６図に、参考例５を第７図に、参考例７を
第８図に、参考例１１を第９図に本発明のＨ科はＭ（Ｃ
ｏ凶ＷＩ、／／２）Ｏ４の固溶により常温における誘電
率が３５〜４倍近く比躍的に向上する。さらに誘電体損
失ｔａｎδが１／′１ｏ以下と大幅に低下していること
がわかる。

また少量のＭｎＯの添加は低温（−５５’Ｕ）における
ｔａｎδを１／２から１／５程度大幅に低−ドさせ、高
温１２５°Ｃにおいても誘電体損失ｔａｎδを２／３か
ら１／２程度低下させていることがわかる。

次に機械的強度の評価には曲げ強度を用いた。

曲げ強度の測定し」、得られた誘′「α体セラミック円
板を厚さ１朋まで両面研削を行って誂向に什、Ｊ二げぞ
の凌にダイヤモンドカッターで各円板の中心部分から幅
３朋の試料板を切り出し、切断面の傷の影響を取りのぞ
くために切ｌ暫面を８ＩＣサンドペーパーで１旧次８０
０　→１５００≠÷２０００≠さ研磨したのち≠ エツジを丸め−Ｃ仕上げ、インストロン万能試験機を用
いて三点曲げ法で行った。

曲げ強度（抗折力）は次式による。

ここで、Ｐｍ：最大破壊荷重（ｋｇ） ｌ　：支へ間距離（ｃｆｎ） ｄ　：試別の厚さく（訓） Ｗ；試料の幅（側） である。

本発明の実施例のデータを参考例み共に第２表に示す。

第　　２　　表 この結果第２表から明らかな如く少量のＭ（ＣｕＸＡＷ
Ｊ／２　）０３　（Ｎｉ　：　Ｂａ　、　Ｃａ　）を固
溶ａせるこ、：に、ｈすｍ械的強度も大幅に改善されて
いる事が明らかである。

次に高温負荷試験及び耐湿性試験を行・〕た○この旨謡
負荷試験および耐湿性試験に用いた積層コンデンサは　
焼抜の粉体に例えば、ポリビニルブチラール、ボ１ノエ
チレングリコール、オクチルフタレート等のバインダー
Ｌ＋−＋）クロールエチレン、エチルアルコール等の溶
剤を適当に加え、通常のスラリーを作成しドクタープレ
イド装置を用いて印μ口１厚みのシ・−トを作成［７，
１冠極を印刷し積層、切断の後に焼成［７、外部電極を
取りつけて４．５　Ｘ　３．２　ｍｍで１μＦの積層チ
ップ形コンデンザを作成し／ζ。この積層コンデンサ１
００個に対して８本五子機械工業会規格ＲＣ−３６９８
１３電子機器用積層コンデンサ（チップ形）に示されて
いる高温負荷試験および１ｉｌｉｔ湿性試験を行ない、
試験後の故障率及び容量の変化を調ベーそれぞれ第；３
表及び第４衣に７」＜す。

なお、各試験は上記規格に基づき、高温負荷試験ば５０
Ｖ’ｌ）Ｃ印力ロ状態、１２５°０Ｘ１００Ｏ時間後の
特性を又、耐Ｙｄ性試験はＺ５Ｖ　ＤＣ印加状態、・１
０°Ｃ１９５≠Ｒ，Ｈ３Ｏ０時間後の特性を評価した。

っ 第３表 第　　４　　表 第３表及び第４表から明らかな如く少量のＭｎＯを含有
させる事により、大幅に故障率が改善され容量の変化率
も小をくなり、高温負荷特性、耐湿性に優れている事が
確認された。

なお上記実施例では出発原料として酸化物、炭酸化物を
用いたが、他に高温で酸化物に代わる修酸化物等の有機
金属化合物を用いても同様の効果が得られる事は言うま
でもない。

［発明の効果］ 以上の如く本発明では、綺電率が犬きく、ｔａｎδの温
度特性、機械的強度に優れ、特に少量のＭｎＯを含有さ
せる事により高温負荷特性及び耐湿性を改善した低温焼
結タイプの高誘電率組成物が得られ、工業上極めて優れ
たものと言える。

４４、図面の簡単な説明 第１図は本発明の組成範囲を示す三成分組成図、第２図
乃至第５図は本発明に係る高誘電率磁器組成物の特性例
を示す曲線図、第６図乃至第９図は参考例としての高誘
電率磁器組成物の特性例を示す曲線図。

Ｌ汎Ｓ％ Ｑ）’−Ｑ　　　　け　　　〜 ３　　↓専一■ 一跡 ｉ　　ロ費 、ムーＢ 曵　　　鴇　　　　ｑ　　　〜 一　　　↓）４味 ムーＳ％ 島　　鵠　　璧　　　〜 ５　　ｉ′４倶 ｉｏ／１．に％ ｂ　　　刈　　　　リ　　　〜 ：ｌｔ−＝−＝ｇ％ ら　　　鵠　　　寸　　　〜 ム八Ｓ％ ６　　　〈　　　サ　　　〜 ゝ　　４Ｔｈ費 温Ｓ％ へ　　　鴇　　　守　　　〜 ″　　キ本鉢 １　事件の表示 昭和５８年％願第５３７８５号 ２　発明の名称 高読′に率磁器組成物 ３　補正をする渚 事件との関係　特許出願人 （３０７）　Ｊｌ！京芝浦電気株式会社４代理人 〒１００ 東京都千代田区内幸町１−１−６ 明細曹全文及び図面 ６　相１１−Ｆの同各 明細ｉｔ）全文及び１ｙ、ｌ而を別紹９の通り削正する
。

明　　　　　細　　　　　書 １、発明の名称 高誘電率磁器組成物 ２、特許請求の範囲 （１）酸化バリウム、酸化カルシウムの少すくとも１種
、酸化鉛、酸化鉄、酸化ニオブ、酸化タングステン、酸
化銅からなり。

ｒＰｂ（Ｆｅｌ、６　ＮｂＱ　）ＯＢ　−ｙＮｌ（ｃｕ
ｈＷ］、４）−ｚ　Ｐ　ｂ　（Ｆ　ｅ　＄　Ｗｌ、＋　
）　０８（ｋだしＭ　ｌ−３Ｂａ、　Ｃａ　）少なくと
も口１で表した時、 Ａ　：　ｘ　＝６５　　、　ｙ＝　５　　、　ｚ　＝３
０Ｂ　：、ｒ＝９０　　、　ｙ＝１０　　、　ｚ＝ＯＣ
：　ｒ二６５　　、　ｙ＝０．５　　、　ｚ＝３４．５
１）　：　ｘ　＝９９．５　、　ｙ＝０．５　　、　ｚ
　＝０のＡ、、　Ｂ、　Ｃ，ｉ）で囲捷ｔしる組成範囲
と１〜だ事を特徴とする高誘電率磁器組成物。

（２）＃化バリウム、酸化カルシウムの少なくとも１紳
、酸化鉛、酸化鉄、酸化ニオブ、酸化タングステン、酸
化銅から々す、 （１） 、ｚ＋Ｐｂ　（Ｆｅｌ、ｉ、Ｎｂｌ、４　）Ｏａ　　−
ｙへ・＋　（ｃ　ｕ　ＨＷＨ、）　（）ａ　　−・Ｐｂ
　（Ｆｅ％Ｗ籟）Ｏａ （ただしＭけＢａ、Ｃａの少なくとも１神）で表した時
、 ｋ：ｘ＝６５　　、　　ｙ＝５　　、　Ｚ”３０Ｂ：ｘ
＝９０　　、　　ｙ＝１０　　、　ｚ＝ＱＣ：　、ｚ＝
６５　　、　ｙ＝　０．５　、　ｚ＝３４．５Ｄ　：　
、：ｚ＝９９．５　　、　ｙ＝　０．５　　、　　ｚ　
＝０のＡ、Ｂ、Ｃ，Ｉ）で囲１れる組成物１００那ｌｔ
ｉ係に対し、酸化マンガン（１？＋ｎＯ）　０．０１〜
１０重匍チを含有させた事を特許とする高誘電率磁器組
成物。

［−発明の技術分野］ 本発明は高誘電率系磁器組成物に係り、特］二複合酸化
物の固相反応によって合成された低温焼結タイプの高誘
電率積層コンデンサに適したものである。

［発明の技術的背景とその問題点］ 従来、高誘電率磁器組成物とｔ７てはチタン酸バリウム
（ＢａＴ　１０３　）ろ・コ三成分とし、さら１ニジル
コン酸カルシウム（ＣａＺｒ０Ｂ　）　、チタン酸カル
シウム（ＣａＴｉｏ８）などを加えた複合誘電体磁器が
、広く用いらｆ′シている。

これらの磁器は通常１２００〜１４００℃の高温で焼結
しなければならないため、％（ユ積層コンデンザの場合
にけこの焼成温度（二連Ｌ　７’ｉｒ内部１！極として
主成分が金、白金、又はパラジウム等の高価な貴金属を
使＋４４１．なければならないという欠点を有していた
。

更に高温度の焼結のため多くの電力、ガス等の熱エネル
ギーを必要とし、焼成炉および焼成サヤ等の熱による劣
下が早く、コスト上昇の一因となるという欠点も存在し
た。

このため銀等を主成分とする安価な内部電極を用いるた
め、　　１０００°Ｃ以下の低温で焼結が出来、かつ誘
電率が大きく、誘電１体損失の小さい高誘電率組成物の
開発が望まれていた。

こわ２らの要求に７ｉして、特開昭５２−８７７００　
ｉ−示されている様なＰｂ　（Ｆ　ｅ　％、ＷＨ）　ｙ
−Ｐｂ（Ｆ　ｅ１４Ｎｂ　！＋　）　１、−ＸＯ８（Ｘ
が０２≦０．５）の材料が知られている。又、特開昭５
３−１５５９１＋二は、この材料系にさらに５ｉ０２を
加える事も試みられている。しかしながら、この材料糸
においては誘電体損失（ｔａｎδ）の温度特性が悪＜、
８層コンデンサを作成した場合の実用」二の問題となっ
ていた。又、誘電率のバイアス依存性が大きいという欠
点があった。

さらに、これらの材料系を用いて、積層コンデンサを　
した場合には特に機械的強度が弱く、割れ、カケが発生
Ｉ７や１゛いという実用上火きな問題点があった。

Ｌ発明の目的］ 本発明の目的は、」二記の欠点を改良し、誘電率が太き
（、ｔａｎδの温度特性、誘電率のバイアス依存性、機
械的強度に優れ、さらに高温負荷特性及び耐湿性を改良
した低温焼結タイプの高誘電率磁器組成物を提供するこ
とを目的とする。

に発明の顧要］ 本発明は酸化バリウム、酸化カルシウムの少なくとも１
種、酸化鉛、酸化鉄、酸化ニオブ、酸化タングステン、
酸化銅から斤り、 ｘ　Ｐ　ｂ　（Ｆ　ｅ　１４　Ｎ　ｂ　Ｐ、　）　ＯＢ
　　ｙ　Ｍ　（Ｃｕ　騒Ｗ１４　）　ＯＢ−ｚＰｂ（Ｆ
ｅｑＷＱ　）Ｏａ （たたしＭけＢａ、Ｃａの少なくとも１種）で表した時
、 Ａ　：、、ｒ：＝６５　　、　ｙ−５，Ｚ＝３０Ｂ　：
ｘ＝９０　　、　ｙ＝１０　　、　ｚ＝０Ｃ：　、ｒ＝
６５　　、　ｙ＝０．５　　、　ｚ＝３４．５Ｄ　：ｘ
＝９９．５　　、　ｙ＝（１５、ｚ　＝（’１のＡ、、
Ｈ，Ｃ，Ｄで囲甘れる組成範囲とした高誘電率磁器組成
物であり、さらに上記組成物１００重量％に対し、酸化
−ｑ７ガｙ（ＭｎＯ）を０．０１−１．、Ｏｍｉｉ係含
有させたものである。

なお上記組成（ＭｎＯを含捷ないもの）を三成分組成図
を第１図に示す。

次に１本特許の組成の限定理由を述べる。

寸ず１．、ｒＰｂ（１’ｅｌ、、Ｎｂｌ、５）０３　　
ｙＭ（ＣｕＢＷＢ）０３−ｚＰｂ（１ｉ”ｅＸｌ、６　
）０３ （ただしＩψ＝Ｂａ、Ｃａの少なくとも１釉）と表わし
た時（二、 Ａ　　：ｘ＝６５　　　、　　ｙ＝５　　　、　　ｚ＝
３０Ｂ　　：ｘ＝　９０　　　、　　ｙ＝１０　　、　
　ｚ＝：ＱＣ：ｘ＝６５　　、　ｙ”０．５　、　Ｚ＝
３４．５Ｄ　　：　　、、ｒ＝９９．５　　、　　ｙ＝
０．５　　、　　ｚ＝０の組成に四重ｔする範囲１１限
定したのけ、Ｘが６５未満では常温における誘電率が低
下してコンデンサ電率のバイアス依存性を改良し機械的
強度を向」−させる働きのＭ　（Ｃｕ　］、６　Ｗ１４
　）　Ｏｓ　（Ｍ　；Ｂａ　、　Ｃａ　）　（１，：）
効果がほどんど旬らｆｌず、又ｙ＝１０を超えるとｔａ
ｎδが増加するためである。

さら１ｍ−Ｍｎ０の含有量を０．０１　Ｍ＜　ｉ’ｃ％
から１．０：２１ｉ：ｉｔ係と限定したのけ０．０１仲
介φ未満ではＴａｎδの温度特性を改善し、積層チップ
コンデンサと［７た時の高温負荷特性、および耐湿特性
を改寵するといつＭｎＯの効果がほとんど現れずＭ　ｎ
　ＯがｌＯＭｆ量チを超えるとｔａｎδが増加するため
である。

［発Ｌ４１４の実施例］ 本分明に係る高誘電率磁器組成物は例えば以下の如く製
造される。

−まず、出発原料として酸化鉛（Ｐｌ）（’））、酸化
鉄（Ｆｅ２ｒｓ）、酸化タングステン（ＷＯ８）、酸化
ニオブ（Ｎｂ２０５）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯＢ）
　、炭酸バリウム（ＢａＣＯＢ）、酸化銅（Ｃｕｂ）、
炭酸マンガン（ＭｎＣＯＢ）等を用い第１表に示した配
合比になる様に秤搦゛［７た。これらの原料をボールミ
ルで湿式混合した後７００℃〜８００°Ｃで焼結を行っ
た。再びボールミルで粉砕し、乾燥した粉末に１）、　
Ｖ、　Ａ等のバインダーを添加し、約Ｑ８ｔｏｎの圧力
で直径１６０φ厚み１２藺の円板状試料を作成した。こ
れらの成形体をマグネシア製のザヤに入れ、８５０〜９
５０℃で２時間本焼成する。得られまた焼結体に銀ペー
ストを６００〜７００℃で焼付ける。

ここで誘電率および誘電体損失（ｔａｎδ）は周波数Ｉ
ＫＩ−１ｚで１ｌｌ１１足し第１表に示す。

以下余白 第１表１−おいて参考例は本発明の範囲外のもの−で゛
ありＪ上載のンデめＺ■、シた。

第１表より明らかな様に本発明範囲内のものに１比誘電
率が太きいもので２９２００〜３４０００の高い値を丁
［７誘市１体（ｉ失け０２〜０４係の極めて小さん値を
示り、　′ｆ：ｒがら〜９００℃で焼成が可能である。

式らに第２図に１実施例７、第３図（（１実施例２４、
第４図に１実施例４４、第５図は実施例６１の−亡れぞ
れの林軍率およびｔａｎδの温度特性を示した。又、参
ｉｆ；ｖｌｌどして往考例１を第６図１−１参考例５を
第７図１−１器渚例７を第８図に、参考例１１を第９図
にそれぞｔｌの訪’ｊ％率およびｔａｎδの温度特性を
示す。

第１表及び第２図乃至第９図より明らかな様に不発明の
４３料ｅ−丁Ｍ（Ｃｕ月戸Ｖ　ｐ　）　Ｏａの固溶に」
：り常温１：、おける４′市率が３５〜４倍近く比躍的
に同士する。

５〜Ｌｙ）　ｌ”Ｌ　＊）５□１１イ２体拓失ｔａｎδ
か惰）以斗と大幅は低下していることがわかる。

′８た受樋のＭ　ｎ　Ｏの添加は低１１ｉＡ　（−５５
”Ｃ）　ｔ：おけるｔａｎδをｂから電程ＩＢ犬幅に低
下させ、鍋温１２５い−おいても誘’７ｊ’ｊ体損失ｔ
ａｎａ％％から！４［ｔｌｆｉ“低下させていることが
わかる。

又、これらの試料のうち実施例１．８　、５８．参考例
２１：ｌ一ついて誘電率のバイアス依存性を調べた。試
料に１厚みを０．２１１ｚに研摩し７．Ｍ　Ｔ、Ｌ　ｈ
を付けた１３φの試料について行った。それらの結果を
第１０図１：示す。

図中、曲線ａけ実施例１８を、曲線ｂＩ″ｉ実施例５８
を曲＃）ＩＣげ参考例２をそれぞハ、示す。

第用図から明らかな様にこノ１らの３種類の誘電。

率はほぼ同等でありながらＣａ　（Ｃｕ　１，６　’ｌ
／Ｑ、、　）　ＯＢ父はｌうａ　（Ｃｕ　！４ＷＪ　）
　ｏ８をそれぞれ５ｍｏ１％、　３ｍｏ７％含む材料Ｃ
ｒ訃、電率のバイアス依存性が小さく、実用上不化」な
ことは明Ｃ）かである。

次に機械的強川の評価（−は曲げ強）Ｂ′を７１１いた
。

曲は弘ｉバＦの４１１１定は、粁１らｔ寸１重体十ラミ
ック円板を厚さ１門寸で両１１ｉｉ　イＩｌｉ削を行っ
て鋳面に一仕上げその後（ニダイヤモンドカッターで各
円板の中心部分からΦｊｊ’ｌ　３　ＩＩの試料イルを
切り出し、切断面の傷の影響を取りのぞくために切断面
をＳｉ　Ｃ″ｖンドベーバーで用臼次８００＃→１．５
００＃→２ｏｏｏ＃と郁Ｆｉ）杏１−７たのちエンジを
丸めて仕十げ、インストロン万能試験機を用いて三点曲
げ法で行った。

曲は強度（抗折力）は次式１−よる。

抗折力−３−困− ｄ２Ｗ ここで、Ｐｍ：最大破壊荷重（Ｋ９） ｔ　：支点１１４１距離（α） ｄ　：試料のノＶさく−） Ｗ：試料の幅（１） である。

本発明の実施例のデータを参堝例と共ｆ二組２表に示す
。

以下余白 第　　２　　表 この結果第２表から明らかな如く少量−のＭ　（Ｃｕ　
ＨＷｌ、４　）　０３　（Ｍ；Ｂａ　、　Ｃａ　）を同
浴させることにより機械的強度も大幅に改善されている
小が明らかで必る０次に高温負荷試験及び耐浸性試験を
行った。

この高温負荷試験および耐湿性試験に用いた積層コンデ
ンサは　焼抜の粉体に例オば、ポリビニルブチラール、
ポリエチレングリコール、オクチルフタレート等のバイ
ンダーとトリクロールエチレン、エチルアルコール等の
病剤を適ｍＶ加え、通常のスラリーを作成しドクタープ
レイド装置を用いて５Ｑ／ｚｍ厚みのシーｌ−を作成し
、　％、極を印刷し積層、切断の拶（−焼成し、外部１
１）Ｌ極を取りつけて’１．５　Ｘ　３．２　ＩＩＪで
１μＦの積層チップ形コンデンサを作成した。この積層
コンデンサ］　００　（［ＭＩ　に対し、て日本電子機
械工業会規格ＲＣ−３６９８Ｂ　　電子枡シ器用積層コ
ンデンサ（チップ形）に示されている高温負荷試験およ
び１ｉｉ１′湿性試験を行ない、試験後の故障率及び容
昂σ）変化を調べそｆ’ｌ−それ第３表及び第４表１−
示す。

な」３−１各試験は上記規格に基づき、高温負荷試験け
’５０ＶＤＣ印加状１帖、１２５℃Ｘ１．０００時間後
の牲性を又、削湿件試験は２５ＶＤＣ印加状態、４０℃
、９５％］’＜　、　Ｉ−Ｊ　５００時間後の特性を訂
価した。

第　　３　　表 第４表 第３表及び第４表から明らか斤如く少ヤのＭ　ｎ　Ｏを
含有させる事１−より、大幅に故障率が改善され容蓋の
変化率も小さくなり、高温負荷特性、耐ン屁性に優れて
いる小が確認さハ５た。

なお手記実施例では出発原料どり、て酸化物、炭酸化物
を用いたが、他に高温で酸化物１−代わる修酸化物等の
有機金属化合物な用いても同様の効果が得られる事は言
うまでもない。

１発明の効果］ 以−ヒの如く本発明では、誘電率が太き（、ｔａｎδの
温度特性、誘電率のバイアス依存性、機械的強度に優ね
、特ｆ二少惜のＭｎＯを含有ζせる事に、より高温負荷
特性及び耐湿性を改善■２．た低温焼結タイプの高誘電
、率組成物が得られ、工業十極めて優れたものと百える
。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の組成範囲を示す三成分組成図、第２図
乃至第５図は本発明１−係る高誘眠率ｇ器組成物の特性
例を示す曲線図、第６図乃ヤ第９図は参考例としての都
飴′取率磁器組成物の特性例を示す曲線図。 力ｔｏ　ｌ！ｌ　ｒ；Ｊ：、木免明ｊ二イ本う尚逍鬼乎
頼・ｋ（且氏物夾ひ′、　　号チ５勃つｆ）　才５・ノ
［工４舅（が・　１　Ｃ幻（頌４四　て“　Ｂ　ム　。 代理人　卯月１１＋　則　近　艇　（７１ｉ漏５ｔ１０ ８　　壷専奄 １ａ−ｔ、　５　％ ８　　壺１・鐙 Ｊ枕Ｓ％ （Ｘ）Ｑ外へ ２　１−￥４− ｉ：ａ４Ｌ５；％ ／ｌ／２４１−５％ ／勉Σ％ （丈淳ヘ ノ房省、Ｓ惧 ′５　　才尋懐 、ｔａ、４１５　％ （鴎体へ ・５４て車袈

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）酸化バリウム、酸化カルシウムの少なくトモ１種
   、酸化鉛、酸化鉄、酸化ニオブ、酸化タングステン、酸
   化銅からなシ、 ：ｃｐｂ　（Ｆｅ　１／／２Ｎｂ　１．／／２）０３−
   　ｙＭ　（Ｃｕ　］／　Ｗ１７゜）　−２ｐｂ（Ｆｅ２
   ／３Ｗ１／／３）０３ （ただしＭばＢａ、Ｃａの少なくとも１種）で表しだ時
   、 のＡ、Ｂ、Ｃ，１）で囲まれる組成範囲とした事を特徴
   とする高誘電率磁器組成物。
2. （２）１９　化バリウム、酸化カルシウムの少なくとも
   １種、酸化鉛、酸化鉄、酸化ニオブ、酸化タングステン
   、酸化銅からなり、 Ｊｐｂ（ＦＣＶ２Ｎｂ１．／２）０３．ＹＭ（Ｃｕ；、
   ；、ＷＡ）０３−２ｐｈ（Ｆｅ２／３Ｗ１／／３）０３ （ただしＭはＢａ　、　Ｃａの少なくとも１種）で表し
   た時、 のＡ、Ｂ、Ｃ，Ｄ　で囲まれる組成物１００重量優に対
   し、酸化マンガン（Ｍ、ｎＯ）　０．０１〜１．０重量
   ％を含有させた事を特徴とする高誘電率磁器組成物。