JPS59177136A - スチ−ムリホ−ミング用触媒担体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 担体 本発明はスチームリホーミング用触ｒ扉成物に関するも
のである。

最２１ｔの改良されたスチームリホーマ−は生産性が極
めて高くなっており、その生産性の向上は主としてリホ
ーマ−の設計に負っているが、耐久性のいもの、ｆ、ｌ
ｌｌ孔の変化の少いものが要望されている。

血ｊ熱性相体例えｄ：ベリリウム、マグネシウム、カル
シウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、セ
リウム、けい素、チタン、ジルコニウム、トリウム、バ
ナジウム、クロム又ハマンガンの醇化物又はこれら酸化
物の２種以上の組合せがスチームリホーミング触媒の担
体として用いられることは古くから知られている。また
、強力な担体を得るため、アルミナ質セメント又はポル
トランドセメントのような水硬性結合剤をそれら醇化物
に加えることも通常行なわれてきた。その代表的なもの
として、アルミナにアルミナ質セメントを加えたＣ　ａ
　ＯＡｊ？　２０　Ｂ系担体が、容易に製造でき、安価
であり、実績もある為、長く実際に工業的に使用されて
いる。一方、強度を与える目的でＴｉＯ□を担体成分の
１つとして用いることは、例えば特公昭ａ　６−２８４
７５号にすでに述べられている。即ち０．５〜６％のＴ
ｉＯをＡ／’　Ｏ−３ｉＯの特定２　　　　　２８　　
　　　２ の組合せ組成物に配合すると、Ｓ１←Ｔ１の置換固溶に
よって、比較的低温度焼成によっても充分の強度を祠ら
れることを示しているが、これは高圧リホーミング触媒
としては有害な５１０２を必然的に含むという致命的な
欠陥を有する。また、特公昭第４８−２２５９Ｚ号には
１０〜４０重量係のチタニアＴｉＯを含むＣａ０−ＡＩ
　Ｏ−ＴｉＯ□担体にニッケル２　　　　　　　　　　
　　　　　　　２８を担持したリホーミング触媒が開示
されている（実１ｆｔＩ例及び参考例にはｌＯ〜２０重
量係のチタニアの含有を説明している）。ここでチタニ
アの添加は比較的低温度の■焼によって担体成分を焼結
すると同時に強度を向上する効果がある。

本発明者等は１０〜４０重量係の如き多量のチタニアの
添加が前述の効果をもたらす反面、触媒を多大に収縮さ
せて比表面積を著しく減少する欠点があることを見出し
た。

従って、本発明の目的は充分な触媒強度と使用時強度を
有しながら、特公昭４Ｂ−２２５９２号の発明はど触媒
の多大の収縮を起さない触媒担体組成物を提供するにあ
る。

本発明は前述の目的を達成する。

本発明はＡｊ？　Ｏ−ＣａＯ−ＴｌＯ２系のスチームリ
ホ８ 一ミング用触媒担体組成物において、８重（４％以下の
酸化チタンを含有することを特徴とするスチームリホー
ミング用触媒担体組成物である。

以下、本発明を例につきさらに詳細に説明する。

参考例　１ ６０重量係のアルミナＡＺ２ｏ８を含む水酸化アルミナ
８８９０ｆとアルミナ質セメン）　１６１０Ｆとを混練
機に投入し、１０分分間式混合し、次に適当量の水を加
えて１０分分間式混合し、さらに約２重量係のグラファ
イトを加えて約１時間混練した。この混線物を７時間８
８〜８８℃で放置養生した後、冷却、粉砕して打錠に適
した顆粒とした。

次にこの顆粒を打錠機を用いてリング状に成形し、公称
外径１９　、０５　ｒｎｒｎ　（８重４インチ）公称内
径７．１４ｍｍ（鴇インチ）公称高さ１９．０５　ｍｍ
　（８重４インチ）のリング状成形物を得た。このリン
グを２日間大気中で８８〜８８℃で熟成し、オートクレ
ーブ中で水蒸気処理をした後、さらに１０時間熟成し、
１００〜８００℃で乾燥した。乾燥リングを１８００℃
又は１４００℃で８時間焼成した。１８００℃又は１４
００℃で焼成して得た触媒担体サンプルをＡ−１，Ａ−
２と夫々名づけた。

実施例　ｌ 水酸化アルミニウム８７２７Ｐ、フルミｆ　質セメント
１１８６ｆ及び酸化チタン１７．５　？を混合機に投入
し、１０分分間式混合した。水を加えた湿式混合以下焼
成迄の工程を参考例１の場合と全く同じとして処理し、
１８００℃焼成サン焼成サンプルニー１０℃煉成サンプ
ル１３−２を得た。

実施例　２ 酸化チタン量を１７．５　Ｆの代りに８８２とした他は
、水酸化アルミニウム量、アルミナ質セメント量及び製
造方法を実施例１と同一にして、１８００℃焼成ザンプ
ルＱ−１，１４００℃焼成サンプルＱ−２を得た。

参考例　２ 水酸化アルミニウム８４０８ｒ、アルミナ質セメント１
２２，９ｆ、酸化チタン３６４２を用い、実施例１と全
く同様に操作して、１８００℃焼成サンプル１）−１，
１４００℃焼成サンプルす）−２を得た。

このようにして得た８種類の触媒担体サンプルは、仕込
量より計算すると、第１表の如き組成を持つものであっ
た。

第１表　触媒担体組成 実施例　８ 参考例１，２及び実施例１．２によって製造した８洋類
の触媒担体サンプルの形状（内外径及び高さ）、重量、
見掛密度、比表面積及び強度を測定した結果を第２表に
示した。形状、重量及び強度については、各々２０ケの
リングを測定した。

捷た、見掛密度は上記の実測値ニジ計算に依って求めた
。

ＴｌＯ２を含まないサンプルＡ−１，Ａ−２は夫々１８
００℃、１０００℃で焼成したものであるが）１４００
℃で焼成したＡ−２は１８００℃焼成のＡ−１に比べて
強度が明らかに低下している。これはＴｌＯ２を含まな
いｃａＯ−Ａ１２ｏ８が熱的に不安定であり、長期の使
用に当って強度が著しく低下することを示すものである
。

Ｔ　１０２を０．５５重量係含むＢ−１，１３−２並び
に２．５０重量係含むＱ−１、Ｑ−２に於ては、１３０
０℃９？成に比べて１４０　’Ｏ℃焼成の方がむしろ強
度が犬である。こねはＴｉＯ□を小量添加することにょ
シ焼結温度が低下し、１４００℃焼成に於ても焼結によ
る強度向上が起ったためと考えられる。一方、焼結によ
る収縮は触媒コストの上昇その他の不都合を招くので避
けなければならないが、Ｂ−１，１３−２、Ｃ−１に於
てはＡ−１，Ａ−２に比べて逆に収縮が減少し、Ｔ１０
２２．５重量係を含み１４００・・℃で焼成したＱ−２
に於て初めて明瞭な収縮が見られている。然し、Ｃ２も
Ｄ−１、］）−２に比べると収縮が少い。ＴｌＯ２を１
０重量係含むＤ−１、Ｄ−２に於ては強度は著しく向上
するが、焼結による収縮は１８００℃に於てすら著しく
、比衣面積も大巾に低下しており、実用触媒のための担
体としては好ましくないと考えられる。

以上の結果工り明らかなように、高価なＴｉＯ□を小量
即ち８係以下Ｏａ、Ｏ−Ａ！２０８系リホーミリホーミ
ング触媒せることにより、製造が容易でコストが低く高
比表面積で然も強度の高いリホーミング触媒担体を得る
ことができた。

実施例　４ Ｔ１０２を０．５５重量係含む担体Ｂ−１に、金属とし
て表して１５重量係のＮｉＯを硝酸ニッケルを用いた含
浸法によって担持した、この触媒につき１２００℃　８
５時間の耐熱テストを行ったところ、強度はテスト前２
０粒平均値で１１０．２　ｋｇに対してテスト後１１２
．６　ｋｔで強度の低下は全く見られなかった。

以上、本発明を特定の例につき説明したが、本発明がこ
れ等の例のみに限定されるものではなく、本発明の広汎
な精神と視野を逸脱することなく種種な変更と修整が可
能なこと勿論である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 】、　Ａｌ　２０ａ　　Ｏａ　ＯＴ　１０２系のスチー
   ムリホーミング用触媒担体組成物において、８重量係以
   下の酪化チタンを含准することを特徴とするスチームリ
   ホーミング用触媒担体組成物。