JPS59170839A - 多層カラ−写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は多層カラー写真材料そして特に高感度および現
像性および長細特性を有する多層カラー写真材料に関す
る。

多層カラー写真材料は通常その上にシアン−色素形成カ
プラーを含む赤感光乳剤層、マゼンタ−色素形成カプラ
ーを含む緑感乳剤層、黄−色−（Ｃ形成カプラーを含む
青感乳剤層、中感層、フィルタ一層、飢ハレーション層
および保護層を塗布したペースから成る。

高≦竪度および良い像特性を有する多層ララー写眞材料
を得ることが強く望まれている。普通、副感度と長細特
性を一起に得ることはできない、それは高感度はハロゲ
ン化銀粒子の寸法を増すことにより得られそしてこの事
は像の粒状性の増加を引き起こすからである。現像中に
現像−抑制化合Ｑｔｌ　（いわゆるＤＩＲ化合物）を解
放する化合物の使用は、米国特許第３，２２７，５５４
号および第６，７７３，２０１号中に記載されるように
、そのような粒状度の減少を引き起こし従って高１ｍ光
写呉材料中にそのような化合物を使用することが普通で
ある。

（ａＭｌｉで非感光性塩化銀乳剤をＤＩＲ化合物と組み
合わせて使うことは米国特許第３，８９２，５７２およ
び４，１５３．４６０各号中に記載された。第一の場合
は、そのような倣細な非感光性乳剤をゼラチン中に分散
させてそのようなカプラーによって解放される現像抑制
化合物を吸収した。第二の場合は、ＤＩＲ化合吻は２−
当量のシアン形成カプラーと共に非感光性の倣４１１１
粒子乳剤を含むそのような層と組合わせて赤感層の感度
を増加させた。

副感度写真材料を与えることで知られる技法は多層技法
（英国′侍許第９２３．０４５号中に記載されている）
であってこれは慣用の色像（シアン、マゼンタおよび黄
）を形成する６主要色の少なくとも一つの形成のための
異なる感度を有するより多くの層〔ヘミレーヤー（ｈθ
ｍ１ｌａｙｅｒ　）とも云う〕から成る。より扁い感度
の粗粒子乳剤は低露光を記録するために使われそして低
感度乳剤は尚度露元を記録するために使われる。もちろ
ん、同一範囲の光に感じそして同一色を形成するこの二
つの乳剤はこの技術で公知゛のように望むようなセンシ
トメトリー曲線と調和しそしてつくるようにそれらのセ
ンシトメトリー曲線（これは、ｌ感光度、コントラスト
および最高濃度を規定する）において選はれる。この意
味において、我々は「調和した」ヘミレーヤーを言うこ
とができる。低感度乳剤であるが低割合のカプラーを含
む（ＪｉｌＪち＋　ｉ’＝　＃Ｉ／カフ０ラー比率）も
のに関してはより高い１酩度の乳剤をより多いばて使用
する。この事は低、中度および扁庭元のそれぞれに対し
３乳剤を使用する場合もそうである（米国特許第３，８
４３，３６９号中に記載されるように）。いずれにせよ
、ｉ＆高感度乳剤または乳剤類であるが比較的高いカプ
ラー量、即ち低銀／カフ０ラー比をイｊするものに関し
７ては最低１心度乳剤を少ない−ｅｔで使われる、これ
は最尚の感ｊ焚肋でそして最低、感度ＩＱ？の粒子特性
の感度を翁す拐徊を与える試みである。しかし、そのよ
うな技法は望むｉ、！Ｔｊりの感度と性質を改良する手
ｊ父をこの技術に熟練した人に光分与えなかった。

、＋′発明によれはもしも指示された順序でｊ入の外１
郭から始まって１シアン形成カフ０ラーを′古む少なく
とも一つい赤感層、平方米につき（］、１から１シまで
の銀を古む倣りケ千非１幅光”注ハロケ９ン化銀乳ｉｌ
ｌのｆ曽およびマ゛ビツタ）彪成カプラーと結合したＤ
　Ｉ　Ｒ化合１〃を、ンンむ少なくとも一つの緑！慝層
を１ζむ層の諒１みを匣ｊｔイイるならばずＩｔん（オ
料のセンシトメ）・リー４ＶＡ性は望むｍりに改良する
ことができることが１４ｊ明した１、侍（、−升１ｉｆ
ｉ光訃乳剤増の存在の有利な効果はＤ　ｉ　’Ｒ化合物
かイＰａＬだ緑感層において／とけで！’Ｊな（ｉｌｌ
ＩＲカフ０ラーか存在しなかった赤感層にＦ６いても生
じたことが軸出た゛された。

さらに、寺に、多層技法（これに従って各層、特にマゼ
ンタおよび／またはシアン層はそれぞれ異なるＩ！８光
度を有する二つまた（６につ以−１−の層から成る）は
本発明の目的に対して特に好１１間であることが判町Ｉ
−だ。

本発明は７色の赤、＠およびＷ４”の範囲にそれぞれ感
光し７そして酸化された発色現像剤とカフ０リングした
ときにシアン、マゼンタおよび黄像七それ−Ｃれ２杉成
憎ることかできるゼラチン／’ｔロゲゞン化銀・ｔ５剤
喘を含む多層カラー′ゲυ９材料に関する。緑１ｐＪ（
枦またはｒ＝　＞はマゼンタ形）友カフ０ラーと、貼合
するＤ　：［ｉ（化合物を店みぞしてト］ｉ＋記の赤感
ｉ・、”ｊ　（単＋たは復）Ｌに平方米につき０．１か
ら１７土で、妊「しく　＋−ｔ　０．２から０．４夕ま
での床付ネ１計でノｊ１０に１−ｊ’ｓ布された不、盛
九性微粒ハロケ８ン化；眼乳削層七に７・ｒ、山される
。

好ましくは、本発明は上に記載引るような多相カラー写
ｌｌ↓材料に関し、そこでは二つの崖感ヘミレーヤーが
四われ、それぞれ低および品感度ヲイイしてマゼンタ像
を形成しおよび二”つの赤感へミレーヤか１史われ、そ
れぞれ低εよσ高感度を有してシアン家を彫或する。

より好ましくは２本発明は上に記載するような７器相カ
ラ〜ダニ、Ｕ、材料に関し、そこでは前記の低および、
−６感１徒−＼ミレーヤーに加えて第三の赤感中感度へ
ミレーヤーが１史われる。

なおよりｒｚｆよしくは、本発明は上に記載するよう乙
ｒ多１・ＩｔカラーＺｊｍ　Ｈｌ：（、材ｐ＋に関しこ
れはｊ圧がらイ看まって一゛つか（１２Ｌ／、）　）に
？−３布される次のｊ１旧：赤１７９低感Ｊ’ｊ　Ｊ’
：’４　）赤７１！Ｗ　’４’　ｌｉＪ　＋ｔｈ＞、度
１會、赤Ｆ３　ｇ　１５４　ｇ１層、非感光層。

４−！盛倶４盛曳層、を人１釜、−もＪ、・フ、ｊ〔音
、黄フィルター１−）す。

青、’ｉ％低ＩＦ点「専一６１冑、１′ｔイ；貨［−ｂ
ｌ・弓馬ｊ曽の層を含む・′１゛、旨Ｊ−、４：狛１（
月は＋１己のような多層カラー′ゲ飢木１（・１ζ、−
閃し、ヅ゛こでは則ｄ［；のＩ）ＩＲ化合吻は一般式（
■）：ｃＯｔ＋ｐ　−ｚ　　　　（Ｉ） 〔、べ甲ＣＯＵ　Ｐはマーｉ二゛ツタ　カプラー残基（
ビηえは。

５−ビ′ラゾ・ローン７Ｊ〕°゛ノー・　ビ゛ラデ１べ
＞フイミダソゞ−ルカフ０ラー、シアノアセチルクマロ
ーンカプラー、ｌζ〕よびインダソゞロンヵノラーのよ
うな）をイ゛（わにこれは−ｊｌ大ｙ５斗族アミンヅシ
の現像剤の１１り化生成物と結合してアゼツタ色素を与
えそしてＺは有慢残前を表わしこれは（Ｉ）によって−
級方訃朕アミンの１貰化生成物とのカッリング反応中に
１１イ紋されることができ／’％ロｒン化銀乳剤層中の
現像を４１１１１制する（そのような有機残基の例は蜆
累堀式残承でこれは１−トリアゾールまたは１〜シア・
アール堀、２−ベゾＩ・リア・戸−ル残基、アリールモ
メチオ基およびチオエーテル協状剤をＪし成す６）〕。

によって去わされるＤＩＦｔカプラーである。

さらに行に、本発明は上記のような多層カラー写は材料
に関し、そこではＲｊｌ　１７１−！のＩ）Ｉ　ｉ（力
ｊラーは一般式（■）： Ｄ−Ａ−ＣＨＣ−Ｉ（’ ｌ　　　　　　１１ （式中Ｒはアリール４．ｆ素猿式阜、アルキルＩ、ｌ。

を表わし；Ｒ′はアルギル−）と、アルコキン基＋　’
７”リーロキシ基、アリール基、蝮素環式環践基、アミ
ノ基、アリールアミノ基、つＩ−イド基を衣わし；Ａは
硫黄またはセレンを表わしＤはチオエーテルまたはセ１
／ノエーテル結合の値頃またはセレンと−緒に、そのよ
うな原子がカプリング中に解放されたときに現像抑制効
果を及ぼす化合物を形成する基を表わす）、によって表
わされる。

本発明は好ましくは上記のような多層カラー４吋材料に
関し、そこでは中間層中に含まれる非感光性ハロゲン化
銀は臭化−沃化水、より好ましくは１７Ｊ）ら４％まで
の沃化銀モルを含む臭化−沃化銀、そして最も好ましく
は約２％の沃化銀モルを客む臭化−沃化銀である。

よりダＪ・ましくは本栢明は上記のような多層カラー写
具拐料に関しそこでは非感光性／・ロケゞン化銀は０．
２μよりも低く、より好ましくは０．１μよりも低い平
均寸法を侑する。

本発明の実地において使われるＤＩＲ化合物は現像中に
現像抑１ｉｉｉＪ化合妨をｊＩイ放する化合物である。

この型の化合物は例えＧコ発色現象の酸化生Ｊ戊物との
反応中に現塚抑１０１」化合物を解放して色素を形成す
る例えば米ｌＪＩ特許小３，２２７，５５４号中に記載
されるようなりＩＲカプラー；例えば英国特許出願第２
，０１０，８１８および２，０７２，３６３各号中に記
載されるような解放時間を調節する能力を有する現像抑
制化合物を解放するＴ工ＭＩＮＧ　−ＤＩＲカプラー；
米国特許第３．６３９，４１７および３，３７９，５２
９各号中に記載され−るような発色現像の酸化生成物と
の酸化−還元交侠に際し現像抑制化合物を解放するＤＩ
Ｒハイドロキノン；米国特許第３，９５８．９９３；３
．９６１，９５９；３，９３８，９９６　；ろ、９２８
，０４１および３，６３２．ろ４５各号吊に記載される
ような発色現像剤の順化生成物との反応中に現像抑１ｂ
ｉｌ化合物を解放して実質的に無色化合物をル成するそ
の他のＤＩＲ切質である。

本発明の目的に好ましいＤＩＲ化合物であるＤＩＲカプ
ラーは次の式（１）： ％式％（） （式中Ｃ０ＵＰは一級芳香族アミン城の現像薬のし化生
成物と反応してマゼンタ色素を与えるマゼンタカプラー
残基を表わしそして２はカッリング反ル（Ｓ中に解放す
ることができそして現像を抑制する有機基を表わす）に
よって表わすことができる。士のようなカプラーの例は
５−ビラゾローンカプラー、インダシローンカプラー、
シア／アセチルクマロンカプラー、インダゾローンカゾ
ラーである。

Ｚによって表わされる６基の例は１−ドリア）ｆ−ルお
よび１−ジアゾール域、２−ベンゾ）　ＩＪアゾール残
堪、アリールモノチオおよびチオエーテル環式基を形成
する俵素環式残基で２例えば米国特ａ！ｌ：、Ａ　ｓ、
　６１　７．２９１　　；３，６２２，３２８；３．６
３２，３７３；３．６２［］、７４５：ろ、６２７，７
４７各号；英国特許、、７４１．２ｒｌ　１，１１０　
；　１，２６１，０６１　；　１，２６９，０７５およ
び１，２６９，０７３各号中に記載されている。そのよ
うな屑のその他の例は米ｌ烈特許、■ｆ６，８１８．５
７０　；３．２４４，５２　１　　：　　３，４９９，
７６　１　　；３，４７ろ、９２４；３．５７５，６９
９および３．５５４；７５７各号；英１ニー禎ｉ（’第
’、）１９，０６１および１，０３１，２６２各号；フ
ランス特１４ｆ第１，３４６，２２７およびＬ５９４，
９８３各号および特許第１．２９４，１８１：１吋中に
記載されている。

好ましくは本発明のＤＩＲカプラーは吹の一般式（ｎ）
によって表わされる： Ｄ　−Ａ　−Ｃ’Ｈ−Ｃ−Ｒ’ ｌ　　　　　　Ｉｌ 〔式中Ｒは了り−ル基（例えば、ナフチル、フェニル、
２，４．６−）リクロロフェニル、２−クロロ−４，６
−シメチルフエニル＋　２　＋　６−　’／クロロー４
−メトキシフェニル、４−メチルフェニル、４−アシル
アミノフェニル、４−アルキルアミノフェニル、４−ト
リフルオロメチルフェニル。

ろ、５−ブロモフェニル、等）、仮素堀式基（？／ｌｊ
えはベンゾフラニルベンゾチアゾリル、キノリル等）ま
たは−級、二級または三級アルキル基（例えば、メチル
、エチル、ｔ−ブチル、ペンシル。

等）を表わし；Ｒ′は一級、二級または三級アルギル基
（例えば、メチル、プロピル、ｎ−ブチル。

ｔｅｒｔ−ブチル、　ｔｓｒｔ−ブチル、ヘキシル、２
−ヒドロキシエチル、２−フェニルエチル、ペンタデシ
ル、等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ。

エトキシ、ベンジ四キシ、等）、アリーロキシ基（１ダ
１１えば７：［ノキジ）、−どリール塙（１列えは、）
］−］ル、２，４−シ゛ｔｅ　ｒ　ｔ、−フェニル＋　
４ン）　＋　ｆ’５１、ぺ膣（式１φｉゲ蛎基（１ンリ
ネば、キノリル、ピペリゾル。

ペン・アフラリル、４ギサソゝリル、等）、アミノ基（
ｌＫ／ｌＩλは、メチルアミン、ジエナルアミノ、フェ
ニルアミノ、トリルアミノ、４−（３−スルホベンツア
ミ／）−アニリ、ノ、２−クロロー５−アシルアミノア
ニリノ、２−クロロ−５一つ′ルコキジカル・１ヤニル
アニリノ、々ｊ）、アシルアミ、ノ・ｉ（（１〆ｌｊｔ
は、エチルカー・ｐｓ　＞アミド、等のようなアルギル
カーホンアミ関、アリールカーＩ′ｌクンアミド、ペン
・〕ゝチγ・ｆリルカー杖ンアミドのような唄？需域式
カーＩｒｅ　’）アミド、スルボンアミド＋　ｒＭ　紫
ｇ式スルホン了ミド＋等）、ウレイド２鶴（（列えば、
アルキルウレイド、アリールウレイｒ、？＆ＪＨ式ウレ
イド、貯）ツ（−入ねし；Ａ（・は悦火またはセレンを
久わしぞしてＤはチオ１−チルまたはセレノエーテル結
合（υｆＤｉｉ：めまたはセレンと−ｊｊｆｉにカフ０
リンク゛反１＋Ｔｈ＋中に哨′放することかできる現象
抑制化合吻をル成することかできる基を表わす〕。Ｄの
興型例にはアリール基および１多素環式基を汚む。Ｄと
硫〈Ｕ士たは七し〉か結合しているときの１＋す記の呈
の刺・ｊ１１４゜的例には、もしもＡが硫黄であれば、
ぞソ―〈環式メルカプト（へ基８例えばヌルカフ′’）
テトラ・アール（特に１−フェニル−５−メルカプトブ
トう、／＊　−、−ルウ１−ニトロフエニ、ルー５−メ
ルカフ°トテトう）パール、１−ナフチル−５−ヌルカ
フ０トデトフ・２ゞ−ル）、メルカプトジ′フ′ゾール
（□１寺に２−メルカノ゛トベン゛グ千アソゝ−ル、メ
ルカヅ′トナフｌ−（゛ｆ’／ゞ−ル、メル・カフ０１
・Ａギリ゛シア・戸−ル、メルカ−７“トビ′リミシＳ
：／、メルカフ０１−オギ゛リソ“−ル、メルカプ゛ト
チアシアリゞ−ル、ヌルカフ０トトリアシ゛ンおよ（−
３メルカプトトリア・アールおよび、アリールアミド７
°＋−％基としＣは、１列えはメルカプ゛トベンゼン（
特（こ１−、ノルカット−２−な臭許淑、１−メルカフ
０トー２−二トロベンゼン、１−ヌルカフ１１・−６−
ヘブタヂカノイルアミ／ベンゼン）を含む、３もしもＡ
かセレンであれば、セし・７設奉堀式硯として９例工ば
、１−フェニル−５−一士しノテトラゾール、２−セレ
ノベンツオギサソゞ−ル、ｙ−，２みぞして、了り−ル
セレノ基として例えば〔１・Ｉｉｊ　ｉば４−（４−ヒ
ドロフェニルスルボニル）セレノフェノール〕を１檜む
。庫′老１月に１史われるＤ　Ｉ　ｉＲカフ０ラーイ／
−）トリ、実に便わねる好例およびそのり造はＩ’ｌ１
才は米国？：ｆ　、４″ｌ−第５，２２７，５５４よへ
よび３，７７３．２０１各弓中？Ｊｌ　、＋己・を匈さ
れている。

Ｄ　ｉ　Ｒカヅ′ラーを非拡赦姓にするためにはカフ”
°ラー分子内に、ｉ；、＋　８から６２１′１ＩｊＩま
での・臭素原子を仔する練水訃残柚を）７３人する。そ
のような’Ｑ５　Ａｆ　＋：　ｆ−バーンスト（ｂａｌ
ｌ長、ｔ、）即、１と称される。バラスト基（、まカッ
０フー俟に１ｉ４ｉ、’　Ｊ’、７．またはイミノ、エ
ーテル、カーフ１クンアミド、スルボア′ミビ、ウレイ
ド、ニスデル。

（ミド、カーパモイル、スルファモ・ｒル、侍の結合を
１ｆＯシて循合さイする。バラスト島の１／すは米［−
Ｎ狩ｉ、ｉ’ｔ”４・４，００９，０３８号中に明イ准
に１同解される。

１休恐ツｌ＋　Ａ’１層中に使われるマゼンタ−色素形
Ｌ＋、’＜ｒカシ０ラ−Ｉ；ｔ　５−ビラ・グＣ）−ン
カフ０ラー、ピラゾ［コトリ）′ゾールカフ０ラー、ビ
ラ・戸ロベンソイミダソゞ−九カプ゛ラー、シアノアセ
チルクマロンカブ′ラー。

インダ・ノゞロンカフ０ラーか川ｎ）シである。特に次
の式（］ｌ［）によってン（オ）されるカフ０ラーが本
゛ｔｓ　ｔＩ）、ｉにおいて（・１有用で、らる： Ｚ’−ＣＨＣ−１（’ １１ （式中の１（およびＲ′はｉ＋ｉｆ記の屑、味を有しそ
してＺ′は水素原子、乞たはえ色現像中に解放できる基
を衣わし、１列えはチオシアノ基、アシｌ：Ｊキシ基、
アリーロキシ基、アルコギシノヨ、アルコギシカーポニ
１−１キシ基、了ルギルアミノ、アリールアミノのよう
なアミ７基、アルキル−スルホアミド、アリールスルホ
アミド、アリールアミド、損式イミノ、耳・式イミド、
古−、アリールアゾノＪ、アソ＋痰亥壊弐基。

唄索堀式基で９例えば英１＝＃　：＋＜？計４−シＬ６
　ＣＩ　３，２２５けわよび米国荷計第４，２６２，０
８７吋中Ｇ−記載公不する。ぞのようなカプラーはＤＩ
Ｒカフ０ラーにス寸してｄ己載したようなバラスト、ｔ
、Ｈこよって非拡１枚゛西二にされる。

本発明の目的に対して緑、感′注ハロケゞン化銀乳剤層
は好ましくは異なる感度を有する二つまたは二つ以上の
乳剤へミレーヤーで構成される。これらの緑感性へミレ
ーヤーは糸なる銀／カゾラー比および異なる色の最大７
８　Ａｔの組合わせで使うことができる。特に、よりよ
い有用性の目的に対して、ｆｄＪ感度感度低感度層間の
感度差は普通６から８ＤＩＮまでの範囲、より好ましく
は４から６ＤＩＮまでの間であり（ＤＴＮ系における感
度は濃度対露出の］、Ｏｇｌ　ｏの曲線においてカブリ
以上に０．１の麟度を牛しるのに必゛綻な露出から６導
したものでＰ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　、　Ｃｂｊｍｉｅ　ＰｈＯｔＯｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ　、　１９５７　。

１９６ｍ、出版Ｐ、　Ｍｏｎｔｅｌ　、　Ｐａｒｉｓ中
に記載される）；よりよい感度層の銀／カプラーモル比
は６０／１から１００／１まで、より好ましくは５０／
１から８０／１までの範囲でありそしてより低い１酩度
ｊ曽の銀／カプラーのモル比は５／１カ）ら２０／１ま
で、より好ましくは１０／１がら１５／１ｔでの範囲で
あることおよび低１嵌Ｊ！１．ＪＷとＳＩ感度層間の色
の最大濃度の差はＣ１，５から０．９まで、より好まし
くは０．４から０．８までの光学濃度範囲であることが
判明した。ＤＩＲ化合物とマゼンタ−色＃ブレ成カゾラ
ーは同一緑感ハロゲン化銀乳剤層中にまたは分離へミレ
ーヤ一層に含めることができる。好ましくは、これらそ
れぞれのへミレーヤーはＤＩＲ化合物をマゼンタ形成カ
プラーと組合わせて含みそして少なくとも一つ、そして
好ましくはそれらの全部もまたいわゆるマスクしたマゼ
ンタカプラー、即ち上記の式（ＩＩＩ）に相当する色の
ついたカプラーを含み、そこでは２′はアリールアゾ基
またはアゾ棲素塘式基を表わす。

緑感ハロゲン化銀乳剤層（牟または複）中に含まれるマ
ゼンタ形成カプラーの全量は一般に銀１モルにつき１０
から５０モルまで、より好ましくは２０から４０モルま
での範囲でありそして屑中に含まれるＤＩＲカプラーの
量は一般にハ四ケ“ン化銀の１モルにつさ２から１０モ
ルまで、より好ましくは４から８モルまでの範囲であり
；前記のＤＩＲカプラーはマゼンタ−色素形成カプラー
と組合わせて緑感層中のマゼンタ−色素形成カプラーの
全モルに関して５から４０モル％まで、好ましくは１０
から３０モル％までの範囲の倉で使われる。

有効には、前記のｐｉａａカプラーおよびマゼンタ−色
素形成カプラーは一つまたは−っ以上のハロゲン化銀乳
剤層中に冨めることができその層は４眞技術において公
矧の種々の方法によって緑感ハロゲン化銀乳剤層を構成
する。カルボキシル基。

ヒｒロキシ基、スルホン基またはスルホアミド基のよう
な水溶性基途を有する基はＦｉｓｈｅｒ法。

即ちそれらをアルカリ性水溶液中に溶かすことにより乳
剤に加えることができる。疎水性カプラーはそれらを高
沸点浴剤に溶がしそして次にそれをゼラチン中に分散さ
せることにより米国侍許／Ｂ２．３２２，０２７　オＪ
：　ヒ２，３０４，９３９号中ニ記載されるようにして
ハロゲン化銀乳剤中に加えることができる。別法とし石
少なくとも１カゾラーをＦｉＳｈ、ｅｒ法によりそして
その他を分散法によって加えることが用能である。

￥興材料の青感ハロダン化銀乳剤層は少なくとも一つの
アシルアセトアニリド型の黄−色素形成力シラーを含む
。特に本発萌において有用なのは一般式（ＩＶ）によっ
て表わされるカプラーである：Ｒ’−Ｃｏ　−ＣＨ−Ｃ
ｏ　−ＮＨ−Ｒ”’１（■） ２′ （式中Ｒ″は一級、二級または三級アルキル基（圀えば
ｔｅｒｔ、−ブチル、１，１−ジメチルプロピル。

１．１−ジメチル−１−メトキシ−フェノキシメチル、
等）、またはアリール基（例えば、フェニル、２−メチ
ルフェニル、３−オクタデシル７エ＝ル［；のようなア
ルキルフェニルおよび２−メトキシフェニル、４−メト
キシフェニル、等のよウナアルコキシフェニル、ハロフ
ェニル、２−クロロ−５−アルキルカーボアミＰフェニ
ル、２−クロロ−５−〔α−（２，４−ゾｔｅｒｔ、−
アミノフエ／キシ）−ブチルアミド〕−フェニル、２−
メトキシ−５−アノとキルアミド−フェニル、２−クロ
ロ−５−スルホンアミドフェニル、％’Ｌヲ表わし；Ｒ
”′はフェニル基（例えば２−クロロフェニル、２−ハ
ロー５−アルキルアミドフェニル、２−クロロ−５−〔
α−（２，４−ジｔｅｒｔ、−アミルフェノキシ）−ア
七ドアミド〕−フェニル、２−クｉｊロ＝５１４−メチ
ルフェニルスルフオアミド）−フェニル、２〜メトキシ
−５−（２、／Ｉ−ジｔｅｒｔ、−アミルフェノキシ）
−アセトアミドフェニル、告）を表わしそし２てＺ″は
ハロゲンまたはハロケゞン（特に弗素）原子のように発
色塚中に盾放されることができる基、アシロキシ基、ア
リーロキシノ庸、芳り展俟瀬環式カーポニロギシ基、ス
ルフィミド基、フルキルスルホキシ基、アリ−２レスル
ホギシ仙、フタル・イミ１基、ジオキシ１ミグゾリジニ
ル基、ジオキシオギサゾリゾニル基、ジオキシしルホリ
ノ＾（等を杖４つじ１例えば米国待計（！＼５Ｖ　２７
，５５０　；ろ、２５３．９２４　；３．２７７，１５
５　；　５．２６５，５０６　；３．４１］　８，１９
４および３，４１５，６５２各号；フラシス４斤許第１
．４１１，６８４号；英山持１１：第９４４．４９［Ｊ
　；　１，０４０．７１０オヨＵ１，１１８，０２５ｂ
　写；　ｔ’　イア公ｉｍ公ｍＭ　２，０５７，９４１
　；２．１６３．８１２　；および２，２１９，９１７
各号および米幽腸許出顯Ｓ、Ｎ、　４６９，９２３号、
１９７４年５月１４日出顆中に記載される通りである。

。 ７眞要素の赤感ハロケ８ン化娘乳剤層は少なくとも一つ
、／ｌ）ナフトールまたはフェノール型のシアン−色素
形成カプラーを含む。符に２本発明に有用なカフ０ラー
は一般式（Ｖ）および（■）によって辰わされるもので
ある： 〔式中ＲＩ　Ｖはカーパミル（例えば、アルキルカーバ
ミル、フェニルカーパミル７等のようなアリールカーバ
ミル、ペンジルチアゾリルカーバミルのような偵素環式
カーハミル９等）、スルファミル（アルギルスルファミ
ル、フェニルスルファミル。

等のようなアリールスルファミル、ｍ素ｍ式スルファミ
ルｊ　％　）　＋アルコキシカーボニル、アリーロキシ
カーボニル、等のＪ：うなシアン力ゾラーに対して使わ
れる置換基を表わし；Ｒｖはアルキル基。

アリール基、＋Ｍ荊環弐基、アミ７基（例えば、アルキ
ルカーボンアミド、アリールカーボンアミド。

等）、スルファミド基、スルファミル基またはカーバミ
ル基を衣イっし；　ＲＶＩ　、　ＲＶｎおよびＲＶＩＩ
Ｉはそれぞれ畿と同じは味をイ１しそしてそれ以上にハ
ロゲン原子またはアルキル基を表わしそしてＺ″′は水
素原子または発色現像中に１眸放することかできる例え
ばへロケ８ン原子、チオシア７基、シクロイミド基（）
ゲ１１えは、マレイド、スクシンイミド、１，２−ジカ
ーゼキシイミド２等）、アリールアソ″橘または１・琴
！ｌう環式アゾ基陀衣わす。

その、４−うな黄−色素およびシアン−色索形飲２カフ
０ラーはバラスト与、の方仄によって非振＠性にするこ
とかできそして一つ王たは一つ以」−の乳剤層中（こ上
記のようにして・ｌｆ人することができる。

赤１：咲ビｔおよび？ｔ　ｆ＋、ｔ＆・１）１ミハロケ
ゞン化銀乳剤はシアンおよσ１．Ｉり色素形１＋１２．
カプラに関して前に述べたようにＤ　Ｉ　Ｒ化合吻（Ｄ
ＩＲカプラー、　ＴＩＭＩＮＧ−ＤＩＲカプラー、　Ｄ
ＩＲハイドロキノンまたはその＋＋ｇのＤＩＲＪ）勿買
）を含むことができる。Ｊ市′材はこれらの１曽中にそ
のようなりＩＲＲ化合吻使うことは著しい利点は示さな
いが、特殊な結果を達成するためには）ｊωには望まし
い。

赤熱へロケゝン化銀乳剤層と緑感乳剤層の間に所布され
る中間層は倣細非１ｎ光性ハロゲン化銀粒升を含む（非
感光性粒はここでは普通の防用條作ζ１″−おいて露光
しそして標準の黒と白および発色現代剤中での現像に何
等橡をつくらないことを意味する）。そのようなハロゲ
ン化銀粒子はＷ性的にψ９成せずまたは化学的に増感ぜ
ずそして約０．２μよりも小さくより好ましくは０．１
μよりも小さい平均寸法をイＪ゛する。有用なハロゲン
化銀は塩化銀。

晃化穎、沃化銀１％化−沃化銀、堪化−臭化銀。

塩化−臭化−沃化銀１等の中の一つが可能であり。

単独でまたはそれらの二つまたは二つ以ト、の組合わせ
で使用する。本発明の実１池においては、４％より多く
ない沃化銀モルを有する臭化−沃化：眼か緑感ハロケゞ
ン化銀乳剤層（単または憤）に、（１利な効果を与える
のに極めて有効であることを証した。

これらのハロゲン化銀結晶は１眼光性であるべきではな
いので、それらは製造、貯蔵および塗布中およびそれら
を含む′ダ頁材料へのそれ自身の塗布後により大きくな
ってはいけない。この点に関しては、１から４％までの
沃化銀モルを有する臭化−沃化銀結晶が特に良く、侍に
その・四造中に、好ましくはトリアゾインドリジン化合
物で安定化する場合である。

本４１ち明の目的に対して別記の微細な非感光・姓へロ
ケゞン化餓結晶は銀）象形成に寄与するために現像浴イ
タ中に少しく可溶性でなければならないと信じられてい
る。事実（象の一部は化学現像に除し、即ち露光したへ
ロケゞン化娠粒子の還元に際し形成され、そして一部は
物理的現像に際し、即ち現像または隣接粒子から銀イオ
ンが溶液中に通過する際に形ＩＪスされ２次いでそのよ
うなイオンが銀の中心に４Ｊム１牧しく潜像によりまた
は化学的現像により供鞘されるもののような）そこでそ
れらは泉に還元さイする。本発明の微細非感光性ハロゲ
ン化銀粒子は１隣接した感光性層中に拡散して物理的現
像に際して銀隊の形成に寄与する銀イオン源として働く
ものと想像される。

隣接する感光性層に望むような効果を得るのに有用なそ
のような非感光性ノ・ロケゞン化帳粒子の臘は平方米当
り約０．１から１りまで、好ましくは午方米当り刊０．
２から０．４ｑ王での範囲である。

本発明を使用する極めて有用な効果は緑感／’％　ＣＩ
ケ８ン化銀乳剤層中に見られ、そこではＤＩＲカプラー
は、特に高感度多層カラー写真材料に対して使われる緑
感ハロゲン化銀乳剤層において解明度を改良するために
使用される。現像中にＤＩＲ化合物によって解放される
現像抑田ＩＪ吻質は感光性材料ノ感度および現像性能を
減退させるのでそれらの使用は制限されそして他の写興
上の性質に負の逆効果を起こすことなくマゼンタ層にお
いて像の鮮明度を増すことは１鄭であることが判明した
。そのような非感光性微細ハロゲン化銀粒子の上記匍の
存在は前記の緑感ハロゲン化銀乳剤層中の感度および現
像性能の増加に導いた（この後者は像のより局い設大色
濃度によって明白である）。有利な効果はまた隣接する
赤感ハロゲン化銀乳剤層においても明瞭であってこれは
その感度および岐大濃度値の双方の増１ＪＩＩを示した
。

本発明によって得られる高い最大濃度および感度特性は
緑感および赤感ハロケ９ン化銀乳剤層中の銀付漸量の減
少に使うことができ、その結果、前記のｊ曽のｊ≠さを
減じそして７呉材料の像の質を向上させる。０．１り７
ｍ２よりも低い非感光性ハロケゝン化銀のＪ杖は本発明
の有利な効果を示さずそして１り７ｍ２よりも高い敏は
像の質の低下に導いた。

本イベ明の非感光″姓ハロケゞン化銀粒子を含む中間層
は同時に：屑消剤（的えば、コロイドシリカ、ポリメチ
ルメタクリレート、等）、高沸点浴剤（例えば、燐酸ト
リクレゾル、フタル酸ジブチル、等）。

案外線吸収剤（例えば、チアゾリドン、ベンゾチアゾー
ル、アクリロニトリル、ベンゾフェノン化合物２等）、
抗版化剤、安定化ハイＰロキノン１９導体、塗布助剤の
ような界面活性剤、ゼラチン硬膜剤２等のようなその他
の写呉閑連の化合物を含むことができる。非感光′性粒
子に対する結合剤としてはゼラチンが一般に使われる°
か、ゼラチンの一部または全部の代りに、コロイドアル
ブミン。

寒天、アラビアゴム、アルギン酸、加水分解酢門交セル
ローズ、カルボキシメチルセルローズ、ノ１イドロキシ
エチルセルロース２等のようなセルローズ誘導体、なら
びに合成結合剤７例えばポリビニルアルコール、部分鹸
化ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリーＮ、Ｎ
−ジメチルアクリルアミド、ポリーＮ−’ビニルピロリ
ドン、水溶性ポリマー、を米国特許第３，８４７，６２
０　；ろ、６　５　５，３　８　９　　；　　ろ、３　
４　１．ろ　３　２　　；　　３．６１５，４２４およ
びろ、８６０，４２８各号中に記載されるように。

ゼラチン誘導体２例えばアシル化ゼラチン、フェニルカ
ーバミル化ゼラチン、フタル酸ジブチルを、米国特ｉｆ
Ｆ第２．６１４，９２８および２．５２５，７５３号中
に記載されるようにそしてアクリル酸（またはエステル
）、メタクリル酸（またはエステル）およびアクリロニ
トリルのように重合しうるエチレン基を有するモノマー
カ）ら得らγしるグラフト重合生成物を、米国時ｉｆ’
を爾２．５４８，５２０および２，８３１，７６７各号
中に化載されるｌ：　５におよび一↑どラナンを使うこ
とができる。

本発明の赤１１＆層、緑、・［＆；曽および黄感層に使
ｉ）れるハロゲン化銀″ＩＬ渭は観、水性ポリマー中の
塩什銀。

某化銀、塩化ｊで化銀、沃化−臭化銀、１゛靜山−沃化
−臭化、限のｆｌｉ＆　：ｉ、ｌＩＩ分１１文体゛て゛
ある。＜＋ｈ水性ポリマーとしては、写し技揮丁におい
て使用する慣用のポリマーを７１１）合よく使うことが
できる。それらにはセ゛う千ン、フ′シル化−ビラチン
、グラフトゼラチン、等・／）よう乙ｆ１！＋う十シ１
を隻・β丁ド、γルプミン、アラヒ゛アコ゛ム、林友、
ヒドロキシエチルセルロー２ぐ、カルスぐギシメチルセ
ルＩ」−ズのようなセルローズ市≧導体、ポ゛リビニル
アルーＩ−ル、ポ゛リビニルピロリドン、ポリアクリル
アミド、路のような合成樹脂を２、む。ハロケゞン化＝
＜は均一な粒子寸法またはムい粒子・］゛を去の分散を
ｈする。−とｈ）できる。さらに／１０ケゞン化顛・ア
ミノ＜ｉ；ｔｏ、１μから約６μまでの１１【旧、ｊｌ
（に１１る。ハロケゞン化銀はシングル−ジェット、ダ
ブル−ジェット法またはそのような方法の組合わせたに
従ってつくることができまたは例えばアンモニア、中和
士たは順法１等を■（用して熟成ざゼＱこと′７Ｊ１で
きる。

本特明において感光性ン（、剤ｊ曽として１す用す−る
／１０デン化供乳剤（，４９例えば、米田荷許・い２．
３９９．０８３；う、５９７，８５６および２．５９７
，９１５各号中に記載されるような金増ノ嵌法；米（ム
ｊ特許第２．．４８７．８５０コ３よび２．５２１，９
２５各号中に記載Ｊ＼れるような還元増感法；米国１寺
許１，６２３，４９９および２．４１０，６８９各号中
に番已載されるようなイ吃版Ｊ〜゛ｌ、・盛法；木国侍
許ン４加デを示す苛弓ゴ＝２，５６６，２４５および２
，５６６．２６３各号甲に記載さｉするよつな鐵以外の
金属イオンを使用する増羅法；または（Ｌれらの方法の
組合わせによるように化学［↑づにハ″７１＋ｅ４させ
ることかできる。

へロケゞン化銀乳剤はまたスペクトル増感法を便ってＮ
ｉ盛させることができ、これは−股にカラー々＝呉材料
の生産に使われる。そのようなｌ＝ｆ的に刈しては米国
特許第２．５２６，６３２　；２，５０３，７７６；２
．４９３，７４８　　；　　３，３８４，４８６　　：
　　２，９３３．３９０　１−）　よび２，９３３．Ｄ
　８９各号中に記載されるようにシアニン染料またはメ
ロシアニン染料のような増１、へ染゛　　料を好適に使
うことかできる。本発明に使用するハｏ　ｒ”ン化銀乳
剤は４−ヒドロキシ−１、３、３ａ。

７−チトライン？ンａ　’４　’１４＼２等のような安
定ｈ１１゜ヌルカフ０ト化合物およびベンツゝチアゾー
ル’ｒ４５　環体のようなかぶり防止剤、・九布向剤、
硬膜剤＋　７；ｉｉＪ潤剤、オニウム、魯辱体のような
増感剤１例えば米国偵許第２，７７１，６２３　！３よ
び２，２８８，２２６各号中にｒｉｒｒ　”Ｊ２される
ような四級アンモニウム壇ゎまひ米国′ｉ、＋１・１−
ｆｉ′ｌ第２．７０　ｄ、１６２　；　２，５　′５Ｌ
８ろ２；２．５３６，９９０　；　３，２１０，１９１
ゎよび３．１５８＋４８４各−＞５中に記載；されるよ
うにポリアルギシンオキザイｂ　ｉｔ’４η４体をさら
に含むことがでさる。ハｌ−１ケゝン化銀乳剤ｊ￥・ｉ
は照射防止染眉葡さらに含むことかできる。

その上、本発明のカラー′ダ貝利料はフィルタ一層、ｌ
梨染味ｒＨ−古有＋’ｌｊ　＋疎水′］１コ染料を含む
涜色層。

等のような層を含むこと力Ｓできる。

本発明において使用するハロケゝン化銀乳剤は。

例えば、酢ｔｈ・セルローズフィルム、ポリコーチレン
チ１７″７タレートフイルム、ポリエナシンフイルム。

ポリゾロピレンフィルム、ガラス板、バライタ−塗布紙
、樹脂塗布紙または合成紙のような種々の支持体■二に
ｑミ布することができる。

本−゛老明の写眞拐料は発色現１象剤として、パラ−フ
ェニレンジアミン６導体およびパラ−アミノフェノール
化合物のような一級芳香展アミン化合吻を含む発色現像
剤によって加工することができる。

好マシいパラ−フェニレンジアミン、丙導体の例はパラ
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタンスルホンアミ
ドエチル）−メタ−トルイジンセスキサルフェート１水
塩、ジエヂルアミノーパラーフエニシンジアミン七スギ
サルフエ〜ト、バラ−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル−メタ
−トルイジン塩削鴇、バラ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルーアニリンセスキサルフエー）１
ｉ（Ｊ４＋。

およびこれに類するもである。

不発１すＪのカラー写紙材料は通１りｌのカラー写呉ネ
ガ材料、シネカラー写痘ネガまたはポジ材料、力ラー′
ダ興紙、およびインスタントカラー写真材料の現像に一
般に使われる現像剤を使って現像することができる。例
えば、英国特許第１，２０３，３１６号中；米国特許第
３，６９５．８８３号中；１９７２年６月１６日出願の
米国′侍許出願番号第２３４．１６３号および１９７２
年６月６１日出願の出願着号銅２４０，２８７号中；　
Ｈ，Ｇｏｒｄｏｎ　、　ＴｈｅＢｒｉｔｉｓｈ　Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　Ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　＋　５５９
　＠以下。

１９５４年１１月１５日；同じく４４０α以下。

１９５５年９月９日；お、よび同じく２頁以下。

１９５６年１月６日中；　Ｊ　Ｈ＋：＋ｒｙｉｔｚ　、
　ＴｈｅＢｒｉｔｉｓｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ○ｆＰｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｙ　、　２１２　頁以下。

１９６０年４月２２日中；　Ｅ、（）ｅｈｒｅｔ　、　
ＴｈｅＢｒｉｔｉｓｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ　Ｏｆ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｙ　、　１２２　ｌ以下。

１９６０年６月４日および同誌、　６ｑ６亘以下。

１９６５年５月７日中；　Ｊ、　Ｍｅｅｃｈ　、　Ｔｈ
ｅ　Ｂｒ１ｔｉｓｈＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｙ　、　ｉ　８２頁以下、１９５９年４月６
日中；およびドイツ公開公報（ｏＬｓ）編２．２３８，
０５１号の明細湯中に記載されるようなカラー現像法を
使うことができる。

実施例 ゼラチンおよび二酢酸セルロースを下塗りした三酢酸セ
ルロースペース上に下記の層を指示した順序で塗布して
多層カラー写眞フィルム（フィルムＡ）をつくった： 第一層＝２．５μの乾燥厚さを有し、　１．２９７ｍ２
の銀およびカプラー１−ヒドロキシ−４−（４−（（Ｎ
−エチル−Ｎ　’−（３，５−ジカルぜキシメチルフェ
ニル）−アミン）−スルホニルシーフェニルアゾ）−Ｎ
−（２−メチル−５−（１−オキソドデシル）−フェニ
ル）−２−ナフタレンカーボキサミド（カプラーＡ）お
よび（１−ヒドロキシ−Ｎ−〔δ−（２，４−ジｔｅｒ
ｔ、−力ミルフエノキシ）−ｎ−ブチル〕−ナフトアミ
ド（カプラーＢ）。

を燐酸トリクレゾールおよび７タル喰ジブチルの混合物
中に一緒に全カプラー付着量（Ｃｏｖｅｒａｇｅ　）０
．９５り／扉２で分散させて含む低赤感塩化−沃化−臭
化銀乳剤層（２％沃化銀モルを含む赤増感臭化−沃化銀
ゼラチン乳剤を配合した５％塩化銀モルと７％沃化銀モ
ルを含む赤増Ｍ塩化−美化−沃化銀ゼラチン乳剤から成
る）； 第二層：０．８μの乾燥厚さを有し、　０．６９７ｍ”
の銀およびカプラーＡおよび′１−ヒドロキシー２．４
−ジクロロ−６−メチル−６−（α−（６−ベンタゾシ
ルフエノキシブチルアミノ））−フェノール（刀プラー
Ｃ）を燐酸トリクレゾール中に全カプラー付！　−１１
Ｊｉ　Ｏ，０，１５５９／ｍ”で分散させて含む１％赤
感臭化−沃化銀乳剤層（７％沃化銀モルを有する赤増感
臭化−沃化銀ゼラチン乳剤から成る）；第三１ｍ　：　
　１，６９／ｍ２のセ゛ラチンと燐賑トリクレゾール中
に分散させた０、２０９／７ｒＬ２の２，５−ジイソオ
クチルハイドロキノンを含む中間層；第四層＝２．６μ
の乾燥厚さを有し１．９９／７１Ｌ２の銀および１−（
２，４，６１リクロロフエニル）−３−（３−（α−（
２，４−ゾｔｅｒｔ、アミルフェノキシ）−アセトアミ
ドクーペンツアミド）−４−（ｐ−メトキシフェニルア
ゾ）−５−ピラゾロン（カプラーＤ　）、１−　（２，
４１６−）リクロロフ工二ル）−３−（ろ−〔α−（２
，４−ジｔｅｒｔ。

−アミルフエノキシ）−アセトアミｌ’）−ベンツアミ
ド）−５−ピラゾロン（カプラーＥ）および１−（４−
（α−（２，４−ジｔｅｒｔ、−アミルフェノキシ）−
アセトアミドツーフェニル）−３−エトキシ−４−（１
−フェニル−５−テトラゾ１ノルチオ）−５−ピラゾロ
ン（カプラーＦ）、のカフ０ラーを燐酸トリクレジール
中に全カプラー付附量０．９９７ｍ２で分散させて含む
低赤感塩化−沃化−臭化銀乳剤層（第一層の二つの／’
％ロケゞン化銀乳剤の緑増感配合から成る）； 第五層：１．２μの乾燥厚さを有し、　１．３９／ｍ２
の銀および燐トリクレゾール中に分散させたカプラーＤ
、ＥおよびＦを全カプラー付着量０．１シ／ｍ２で含む
高緑感臭化−沃化銀乳剤層（７％の沃化銀モルを有する
緑増感臭化−沃化銀乳剤刀）ら成る）；第六層：　　０
．０５シ／ｍ２の黄コロイド銀および燐酸トリクレゾー
ル中に分散させた０、０７り７ｍ２の２，５−ジイソオ
クチル／１イドロキノンを含み。

そして１．２μの厚みを有する寅フィルタ一層。

第二、第三および第四のカラーｆｉｌ！フィルム（フィ
ルムＢ、ＣおよびＤ）τフィルレム（Ａ）と同様にして
つくったが、ただ可三層が次の組成を督していた：中間
層は１．６り／〃Ｌ２のゼラチンと２％の沃化銀モルお
よび０．１μの平均粒径を有゛する非、嵌毘性臭化−沃
化銀乳剤（フィルムＢ　）　、　０，６り／−２のゼラ
チンと０．１り７ｍ２の上記の非感光性具化−沃化銀乳
剤（゛フィルムＣ）、２．６り７ｍ２のゼラチンと０．
５り／　ｍ、２の上記の非感光性臭化−沃化泳乳剤（フ
ィルムＤ）、肇フィルムは燐酸トリクレゾール中に分赦
さぜた０、２０９／ｍ２の２，５−ジイソオクチルハイ
１０キノンを含んだ。

第−ｆ−ｉ’、のカラーｒｉ’　ｔＬＩ、フィルム（フ
ィルムＥ　）　ヲ下・Ｈｉりをした三酢酸セルロースペ
ース上に下記の；曽ｋ　ｉｊ１示の１膣で塗布してつく
った：第一層：　フィルムＡと同じ弔−低赤感層；第二
層：　フィルムＡと同じ第二高赤感ノ曽；第三Ｊ曽：　
フィルムＢと同じ中間層；第四Ｌ　フィルムＡと同じ低
緑感層であるが。

カプラーＦの代りにカフ０ラー（Ｇ）、１−（４−（α
−（２，４−ジｔｅｒｔ、−アミルフェノキシ）−ブチ
ルアミド〕−フェニル）−３−（１−ピロＩＪ　ジノ）
−４−＜　１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）−５
−ビ°ラゾロンを有していた；第五層；　フィルムＡと
同じ昌緑感層であるか。

カプラーＦの代りにカプラーＧを有していた；第六層：
　フィルムＡと同じ瓜フィルター１曽。

第六のカラー写眞フィルム（フィルムＦ　）　ヲＴ準り
をしだ三ｉ昨噛セルロースペース上にド記のｊ曽を指示
の順で塗布してつくった： 第一層：２．２μの乾燥厚さを有し、　１．０５９７ｍ
”の銀および０．８５り７ｍ２のフィルムＡのカプラー
を有する低赤感塩化−臭化−沃化銀乳剤層（フィルムＡ
の第一層の二つのハロゲン化銀ゼラチン乳剤と同じ赤増
感配合物から成る）； 第二盾：　フィルムＡと同じ尚赤；惑層；第三賢：　フ
ィルムＢと同じ中間層； 第四層＝２．６μの乾燥厚さを有し、　１．７９７ｍ２
の銀および０．８９／ｆｆ１２のフィルムへのカッ５−
４（有する低赤感塩化−臭化−沃化銀乳剤層（フィルム
Ａ　（１）第四１曽の二つのハロゲン化銀ゼラチン乳剤
と同じ緑増感配合物から成る）； 第五層：　フィルムＡと同じ高緑Ｉ惑層；第六層：　フ
ィルムＡと同じ黄フイルタ一層。

上記のフィルム試料を５５００°Ｋにおいて連続ウェッ
ジ（ｗｅｄｇｅ　）ドで露光しそして３８”Ｃにおいて
Ｋｏｄａｋ　ｃ　４　ｉ現塚器中で処理した。結果は下
表中にＹ陵告される： ”’　Ｄ　Ｉ　Ｎ値で表現した 一Ｊ二、ｌ己のデータは本′ノ百明の構１近（フィルム
ＢがらＢ゛まで）は本発明の非感光性超微粒ハｏ／４ン
化銀り占まない１１４造（フィルムＡ）よりも後っテ改
良されたノ農度と増１ＪＩＪシたｊ＊度を一貫して有す
ること足示す。

実施例２ 下塗りした三＃酸セルロースペース上に下記の層を指示
した順に塗布して多層カラー写眞フィルム（フィルムＡ
）をつくった： 第一層：　ゼラチンを４シ／　ｍ２のｈ十でそしてコロ
イド黒色銀を０．２り／、２の量で含むアンチハロ（ａ
ｎｔｉｈａｌｏ　）層； 第二層：　３μの乾燥厚さをイｊＬ、１．４ノ／ｍ２の
銀および燐酸トリクレジール中に分散さぜた都弛例１の
カプラーＡおよびＢを全カゾラー付Ｍ　ＭＯ０４４ソ／
ｍ２で含む低赤感塩化−臭化−沃化銀乳剤層（５％塩化
銀モルおよび７％沃化銀モルをよむ赤増感塩化−臭化−
沃化銀セ゛ラチン乳剤がら成る）； 第三層＝１．９μの乾燥厚さを有し、１．８シ／　ｍ　
２の銀および燐酸トリクレゾール中に分散させた実地例
１のカプラーＣおよびＢを全カプラー付治ｊｌＯ１１２
り／　ｍ、２で含む尚赤感臭化−沃化銀乳剤層（７，２
％沃化銀モルを含む臭化−沃化銀セ゛ラチン乳剤から成
る）； 第四層：　　１．５８９７ｍ２のゼラチンおよび燐酸ト
リクレゾール中に分散させた０、２４り／ｒＩＬ２の２
．５−ジイソオクチルハイドロキノンを含む中間層； 第五層：６．２μの乾燥厚さを有し、　１．６９／ｍ２
の銀および実１．也例１のカプラーＤ、ＥおよびＦを全
カプラー付着量０．３９９−７ｍ２で含む低緑感塩化−
臭化−沃化銀乳剤層（５％の塩化銀モルと７％の沃化銀
モルを含む緑増ｌ盛塩化−臭化−沃化録ゼラチン乳剤か
ら成る）； 第六ＩＶ！４：　　２．３μの乾燥厚さを有し、２り／
７７Ｌ２の銀およびカプラー１−（２，４，６−ドリク
ロロフエニル）−５−（ｐ−ｔ’デシルフェニルカルバ
モイルアミノ）−５−ビラゾローンおよびＦを全カプラ
ー付層！　０．２０９／７ｎ２で含む局緑感臭化−沃化
泉乳剤層（７，２％の沃化銀モルを含む＃増感臭化−沃
化銀ゼラチン乳剤）； 第七層：　　０．９５９／ｍ２のゼラチン、黄コロイｖ
　％１および燐酸トリクレゾール中に分散した２、５−
ゾイソオクチルハイドロキノンを含み、１・１μの厚み
を有する黄フイルタ一層； 第八層：６．８の乾燥厚さを有し０．７５９／ｒｌＬ２
の銀およびカプラーα−ピパロイル−α−（６−クロロ
−１，２，４−）リア・アリル）−２−クロロ−５−（
α−（２，５−ジｔｅｒｔ、−７ミ＃’７エ／キシ）プ
ロピオンアミド）−アセトアニリＰ（カプラーＨ）を燐
酸トリクレジールおよびジエチルラウリルアミド中に分
散さ゛れて付着量１．５り／−２で含む低青感塩化−臭
化−沃化銀乳剤）＠（５％塩化銀モルおよび７％沃化銀
モルを含む低感度塩化−臭化−沃化銀セ゛ラチン乳剤お
よび２％の沃化鉄モルを含むより低い感度の臭化−沃化
銀ゼラチン乳剤の配合物から成る）； 第九層＝２．６μの乾燥厚さを有し０．９７７７７１２
の銀およびカプラーＨを０．３７９／ｍ２の付着量で含
む高青感臭化−沃化銀乳剤層（７，２％の沃化鉄モルを
含む臭化−沃化銀ゼラチン乳剤から成る）；第十層：１
．２μの乾燥厚さを有しそして燐酸トリクレゾールおよ
びフタル敏ジプチル中に分＝した２−（２’−とｒワキ
シー３’　、、　５’−ジｔａｒｔ、−ブチルフェニル
）　−５−ｔｅｒｔ、ブチル−ベン１．ｐトリア・戸−
ルを付着量０．２３　ｇ／ｍ２で含む１．４２β２ゼラ
チンの中間層； 第十一層：　１μの乾曝厚さを有しそしてポリメチルメ
タクリレート粒子を約６μの平均寸ｉで含む０．８　ｆ
１２／ｍ２ゼラチンのトップ−コート保護層。

＾）二および第三のカラー写眞フィルム（フィルムＢお
よびＣ）をフィルム（Ａ）と同様につくったがそれらの
第四層は次の組成を有した点を異にした：燐＋ｌｙｘ　
）　！Ｊクレジール中に分散した２、５−ジイソオクチ
ルハイドロキノンおよび上記の非１α光性臭化−沃化銀
乳剤（２％の沃化銀モルおよび０．１μの平均粒イ≠を
有する）をそれぞ付・着量ｏ、１８（フィルムＢ）およ
び０，３６（フィ／ｌ／　Ａ　Ｃ）　９／ｍ”で含む１
．５８　ｇ−７ｍ”ゼラチンの中間層。

上記フィルムの滅相を５５００°Ｋにおいて連続ウェッ
ジを辿して露元しそしてろ８℃においてＫｏｄａｋ　ｃ
　４１法によって現１像した。結果は下衣中に報告され
る。

＊ＤＩＮ値で表現した。

像の鮮鋭度（ＭＴＦ）および粒状性（ＲＭＳ）はフィル
ムＢおよびＣでは傾向的により良かった。

実施例 最初にアクリル酸メチル−イタコン咳−塩化ビニリデン
コポリマを含む層を、そして次にゼラチン含有層を下塗
りしたポリエチレンテレフタレートベース上に下記の層
を指示した順に琺布して多層カラー写真フィルム（フィ
ルムＡ）をつくった：第一層：　　４９／ｍ２のゼラチ
ンおよび０．２ｇ−／７７Ｌ２の黒コロイド銀を含むア
ンチ７１０層：第二層：２．９μの乾燥厚さを有し、１
り／ノル２の銀および燐ぽトリクレゾール中に分散させ
た刀プ５−　Ａ　オヨびＢを全カプラー付：＊ｔＭ　Ｏ
，８１９／７７１２で含む低赤感塩化−臭化−沃化銀乳
剤層（５％塩化銀モルおよび７％沃化銀モルを含む低感
度塩化−臭化−沃化銀ゼラ１−ンツ１．剤１５よび２％
沃化銀モルを含むな４５低い感度の更化−沃化桑セゝラ
チン乳剤の配合物から成る）； 第五層：１．２μの乾燥厚さを有し０．８ソ／ηＬ２の
（限および＃ｈ″トリクレジール中に分散させたカフ０
ラ−ＡおよびＣを全カフ０ラ一付着量０．０５り７ｍ２
で含む中間光１１β臭１ヒー沃化帳乳剤層（７％沃化・
恨しル４τηむ赤”Ｊ　４　、Ｑ化−沃化ぜラチン乳剤
がら成り））； ・１１四層：　　２．９μの乾燥厚さを仔し、２゜６シ
／’１７Ｉ”の狽おｔびｌ４ｂｆ＜　ｂ　ＩＪクレジー
ル中に分散さぜたカフ０ノーＣおよびＢを全カッ０ラ一
付着量ロ、８７ソ／Ｉｎ”Ｃ含む１・１ｈ赤・際−ψ化
−沃化銀乳剤層（７％の沃ｆＬ１÷、艮モルを′古む赤
楕騒契化−沃化類ゼラチン乳剤から１１−る）； １ｍ　−１ｉ　ＩＫ　：　１　、　’Ｉ　６　’）／　
Ｉｎ”　’−’ゼラチンおよび燐取トリクｌ〜シール甲
に分散させた０、１４９７７ｎ２の２，５−ジイソオク
チルハイドロキノンを含む中間層；第六層：６．３μの
乾燥厚さを有し、１．２　ｐ／ｍ２の銀および燐酸トリ
クレジール中に分散させたカプラーＤ　、　Ｅノっよび
ｐ゛を全カフ０ラ一付４ｉｉ□１士匡６１ノ／’ｙｌ”
で含む低轍感塩化−臭化−沃化銀ツ［Ｉ　Ａｌｌ　、１
婦（５％嘱化銀モルおよび７％沃化銀モルを♂む低感度
均化−臭化−沃化銀ゼラチン乳剤および２％沃化銀モル
を′訴むさらに低い感度の臭化−沃化銀ゼラチン％剤の
配合物から成る）； 第七１曽：　２゜７μの乾燥厚さを治し、２．２シ／７
ｎ２の銀および第六層のカプラーを全カフ０ラー付オ）
晴０．２し７ｍ２で含む局緑＠臭化−沃化蕨乳剤層（７
％沃化銀モルを含む臭化−沃化銀縁増（６ｑゼラチン乳
剤から成る）： 第八位：　　０，０５り７ｍ２のゼラチン、黄コロ・イ
ド銀および１４酸トリクレジール中に分散させた０、０
５　’）７ｍ２の２．５−ジイソオクチルハイドロキノ
ンを含む文フィルタ一層； 第九耐：３．７μの乾燥厚さをイｊ’Ｌ＋０．７５ノ／
７ノ１２の銀および燐酸トリクレゾール中に分散さぜた
刀シラーＨをｆ」Ｎ量１．５り／ｎｔ２で含む低青感場
化−臭化−沃化銀乳剤層（５％塩化銀モルおよび７％沃
化銀モルを有１″る低Ｈ（３度塩化−臭化一沃化預ゼラ
チン乳剤および２％沃化銀モルを有するさらに低い〕１
へ段の臭化−沃化銀乳剤の配合物から成る）；第十図：
　　２．５　ｉｉの乾ｌｉ、１１１ｉＪさを；ＭＬ、０
．９シ／−２の銀および・δ九層のカフ０ラーを０．６
７り／〃Ｌ２の・目４”ｆｌ杖で含む高、ゴ゛ｌｉぺ奨
化−沃化銀乳剤層（７，２％沃化銀モルを含む！−化−
沃化銀゛ピラチン乳乳剤ら成、る）； １＼士一層：１．′）、μの乾燥厚さをイＪ”しそして
ポリメチルメタクリレ−１−＃？子および燐酸トリクレ
ゾールとフタルｉ−ｔ＋？ジプチルの混合４グ中の２−
（２’−ヒドＩ−Ｊキシ−３’　、　５’−ジｔｅｒｔ
、−ブチルフコ−ニル−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ、−フチルーベ
ンツゞトリアゾールの分Ｉ敦体を−古む０．９４９ｉｍ
２のビアチンの保護層。

Ｉ０二の多ハ・ｌカラーｊｊ″−１ｌｌノイルム（フィ
ルムＢ）ギブ−１ルム（Ａ、）と同ＩＡ、につくったが
第五中間１曽か次の組成を有した点だけを兵にした： 燐酸トリクレゾール中に分散させた０、１４９ｉｍ２の
ジイソオクチルハイドロキノンおよび上記σ〕非ｊ祿光
性見化−沃化銀乳剤（即ち２％沃化銀モルおよび（〕。

１μの中間粒径を有する）を０．２５９ｉｍ２の銀付宥
り文で含む１．２り／７ｎ２のゼラチンの層。

フィルムＡおよびＢの試料を５５００°１１こお（１）
てに６連稍ウエツジを一１ｉｉ　して露光しそし７．て
Ｋ　Ｏｄ　ａ　ｋｃ４１法中３日中３８℃した。次表に
一１＝ンシトメトリック結果およびＭＩＴ　ｊ直を報告
する：代理人　浅　村　　皓 手続補正書（自発） 昭和５９年２　月／ρ日 特許庁長官殿 １、刀工件の表示 昭和５８年特許願第２４３６６８　− ２、発明の名称 多層カラー写真材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和　　年　　月　　日 ６、補正により増加する発明の数 ８、補正の内容　　別紙のとおり 明細書の浄書　（内容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）光の赤、緑および８の範囲に対してそれぞれ高（
   ｐ　１．１１（でありそして重化された芳香族−級アミ
   ンカラー１見像剤との反ｊｉｊ；にｊ少しそれぞれシア
   ン、マゼンタおよび黄像をＪし［２％−ｆることかでき
   る少なくとも三つのゼラチン／−ロケゞン化銀＄Ｌ　剤
   轡、マビツタ形成カフ°ラーと結合するＪ）Ｉ　Ｒ化合
   物を含む少なくとも一つの緑１心層を含む多層カラー４
   具４Ａ科にわいて、　１＋Ｊ記の少なくとも一つの緑感
   り工Ｒ化合物含有層か少なくとも一つの赤感層上に平方
   釆につき０．１から１！７までの年１く付堝計で塗布さ
   第１るＪト怒光性１叔粒ハロケゞン化銀乳剤層上に塗布
   されることを１ぜｉ徴とする′ｊｆ′−呉何刊。 Ｃ２１＝記の少なくとも一つの緑感層と別記の少なくと
   も一つの赤疫層か、光の緑および赤の蛎ｔ、！ｉｆにそ
   れぞれ高ｉｉ％ｉ３１Ｊ−である二つの調和させた低お
   よび高感度へミレーヤーをそれぞれが含む前記の非ノ盛
   光性層と反応的に結合することを特徴とする特許請求の
   範囲第（１）項に記載の写眞材別。 （３）第三の調和させた中間−感ｊ其の赤感ヘミレーヤ
   ーを含むことを特徴とする特許、、、ｎ求の化囲俊、（
   ２）項に記載の写眞材判。 （４）　　ｆｊＥ、から始まって一層が他層の十に次の
   順で低感ｊｙ赤怒響、中間ＩＫ３度赤感層、尚感度赤感
   層、非感光層、低、略度緑感層、高感度村域層、黄フィ
   ルター潜、低感度青感層、高感度青１盛層を含むこ４と
   を特徴とする特許請求の範囲第（３）項に記載の７％　
   ｊｉｔ！材料。 ｔ５）　　ｊｊｌＪ紀の１）ＩＲ化合物が一般式（■）
   ：Ｃ０ＵＰ　−Ｚ　　　（１） （式中Ｃ０ＵＰは一級芳香族アミン１ｊｌｊの現像剤の
   ｒν化生成吻とカブルし７てマゼンタ色素を与えるマゼ
   ンタカフ０ラー残基を表わしぞしてＺは一級芳沓展アミ
   ン型の現像剤の酸化生成物とのカプリング反応中にカプ
   ラーによって）眸放されてハログゞン化銀乳剤層中の現
   像を抑制する有機残基を表わす）によって表わされる特
   許請求の範囲第（１）項に記載のカラー写眞材料。 （６）　　前記のＤＩＲ化合物が一般式（■）：Ｄ−Ａ
   −ＣＨ−Ｃ−Ｒ’ １１ （式中Ｒはアリール槽、債素塘式基、アルキル基を表わ
   し；Ｒ′はアルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基
   、アリール基、複素環式環残基、アミ７基、アシルアミ
   ノ基またはウレイド基を表わし；Ａは硫黄またはセレン
   を表わしそしてＤはチオエーテルまたはセレノエーテル
   結合の硫黄またはセレンと一緒に、−級芳香族アミン型
   の現像剤の酸化生成物との反応中に解放される現像抑制
   化合物を形成する基を表わす）によって表わされる特許
   請求の範囲第（１）項に記載のカラー写真材料。 （７）　　中間層中に含まれる前記の非感光性ハロゲン
   化銀乳剤が臭化−沃化銀乳剤である特許請求の範囲ゼ（
   １）項に記載のカラー写真材料。 （８）　　中間層中に含まれる前記の非感光性ハロゲン
   化銀乳剤が１から４％までの沃化銀モルを含む美化−沃
   化銀乳剤である特許請求の範囲第（１）項に記載のカラ
   ー写真材料。 （９）中間最中に含まれる前記のハロゲン化銀が０．２
   ミクロンよりも低い平均粒径を有する特許請求の範囲＠
   （１）項に記載のカラー写眞拐料。