JPS6038696B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、優れた写真性能の色素画像を形成するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。 更に詳しくは、活性点置換型マゼンタカプラ−をハロゲ
ン化銀写真感光材料中に含有せしめることにより、発色
性が高く、カブリが４・さくかつ色純度に優れ、しかも
長期間保存しても発色濃度の低下が非常に少なく、粒状
性の優れた色素画像を得ることができるようにした内式
型ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。写真技術
に於いて光情報記録のためには、感光成分としてハロゲ
ン化銀が感度、階調性等の写真特性上で優れる故に多用
されている。 このハロゲン化銀を感光成分として用いた場合、結果と
して色素画像を得るには、ハロゲン化銀と或る種の発色
性化合物とを組合わせることが一般に行なわれており、
ハロゲン化銀に記録された情報に対応してこの発色性化
合物と或る種の反応性化合物を反応させて色素を形成し
色素画像を得ることが行なわれている。この発色性化合
物はカプラーであり、このカプラーと組合わせて色素形
成に用いられる反応性化合物は一般的には発色現像主楽
例えば芳香族第１級アミン現像主薬である。内式型は通
常、音感性感光層中に黄色色素を形成するためのイエロ
ーカプラーを、緑感性感光層中にマゼンタ色素を形成す
るためのマゼンタカプラーを、および赤感性感光層中に
シアン色素を形成するためのシアンカプラ−をそれぞれ
含有しており、芳香族第１級ァミン現像主薬の存在下で
現像すると、発色現像主薬はハロゲン化銀を還元して現
像銀にすると共に、それ自身が酸化されて活性な発色現
像主楽の酸化生成物が形成され、この酸化生成物と各層
中のカプラーとがカップリング反応してそれぞれ発色色
素を形成し、その結果として各層に記録された情報に対
応して、おのおの色素画像が形成される。 その際カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活
性点で行なわれるが、活性点は一般にカプラー分子中の
活性なメチン基、あるいは活性なメチレン基にある。 この活性点に水素原子を有するカプラーは４当量型カプ
ラーと云われ、またこの活性点に発色現像主薬との反応
系に於いて離脱し易い基、所謂スプリットオフ基を有す
るものは、２当量型カプラーと云われている。 ４当量型カプラーは１個の活性点で発色現像主薬と反応
する際に４当量の現像核を有するハロゲン化銀を必要と
し、２当量型カプラ−は、それが２当量でよいため、一
般に、同一現像銀量に対して２当量型カプラーの方が高
濃度の色素像を与える。 また２当量型カプラーは活性点に対して結合するスリッ
トオフ基の結合部分の基（結合基）を適当に選択するこ
とにより、スプリットオフ基が離脱したときに離脱して
形成された化合物に現像抑制作用を付与することが可能
で、例えばチオ基（一Ｓ−）を結合基とするスプリット
オフ基をもつ２当量型カプラーは現像抑制剤放出型カプ
ラ−（ＤＩＲカプラ−）と呼ばれ、現像銀量に比例的に
現像を抑制するために種々の応用が可能である。例えば
このＤＩＲカプラーは、画像調子のコントロール、画像
の微粒子化等の層内に於ける効果、所謂ィントラ・イメ
ージ効果と、池層に対して作用して色彩向上等の効果、
所謂インター・イメージ効果等の種々の効果が得られる
と共に他層への作用を利用して拡散転写方式にも利用さ
れる。しかしながら従来知られている２当量型カプラー
は、４当量型カプラーに比較して優れている特性を有す
る反面、色素形成速度が不充分であること、ハロゲン化
銀を含む感光層に対してカブリ、色汚染等を与える傾向
があること、あるいは充分な分散濃度で感光層中に分散
できないこと等の欠点があって、これら欠点の改良が望
まれている。２当量ＤＩＲカプラーは米国特許第３２２
７５５４号、特関昭５０−１２２９３５号、同５１−１
０９３５号、同５１−１３２３計号、同５１−１４０２
３号に知られている。 しかしこれらは発色感度、発色最大濃度はすぐれている
が、いわゆるＤＩＲカプラ−であるために、この種のカ
プラーを多量に使用して発色感度、発色最大濃度を大き
く改良した感光材料を得ることは困難であり、特に活性
点置換成分（現像抑制成分）が小分子量の場合にこの傾
向がいちじるしくなる。しかしながら活性点置換成分が
充分に大分子量であり乳剤中での拡散が実質的に不可能
な場合には、この種のカプラーの現像抑制性（ＤＩＲ性
）は実質上無くなり、従ってこの種のカプラーを多量に
使用してマゼンタ層の発色感度、発色最大濃度を大きく
改良することが出来ることが知られている（例えば椿関
昭５０一１２２９３５号）。しかしながら、この種のカ
プラーの最大の欠点として、カプラー自身が不安定であ
り、マゼンタカプラ−では特に改良が要求されている黄
色汚染を非常に発生し易いこと、ホルマリンに対する安
定性の改良効果が不充分であることが挙げられる。また
発色色素画像の退色も不安定カプラーとの相互作用によ
り非常に著しく、更に一層の改良が要求され、これらは
未だ充分なものとはいえない。本発明の第１の目的は、
このような従釆の欠点が除かれた擬れた写真特性を有す
る新規な２当量型カプラーを用いて望ましい色素画像を
形成することができる。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである
。本発明の第２の目的は、減感性がなく、発色性が非常
に良好であるにもか）わらず、カプリ、色汚染が少なく
、且つ発色色素の耐光性および発色色素粒状性が良好な
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである
。 本発明の第３の目的は、高沸点溶媒に対するカプラーの
溶解分散安定性がすぐれ、従って、発色性および透明・
性が優れ、且つ色純度が優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することである。本発明の上記目的およ
び以下に述べられるその他の目的は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層中に、下記一般式
〔１〕または〔ロ〕で示される化合物（以下、本発明の
化合物という。 ）を含有せしめることによって達成された。一般式〔１
〕 一般式〔ｍ 〔式中、Ｒ．は水素原子またはアルキル基、アリール基
もしくは複素環基を表わし、Ｒ２は水素原子またはアル
キル基、アリール基、複素環基、アミノ基、カルボンァ
ミド基、スルホンアミド基、スルフアモイル基、カルバ
モィル基もしくはウレイド基を表わし、Ｒ３はそれぞれ
炭素原子数１２乃至３５のアルキル基、アリール基また
は複素環基を表わし、Ｒ４はそれぞれ炭素原子数２乃至
８の第１級アルキル基もしくは第２級アルキル基または
フヱニル基を表わし、Ｒ５はそれぞれ炭素原子数２乃至
８の第１級アルキル基または第２級のアルキル基を表わ
す。 〕本発明の化合物について更に詳述すると、一般式〔１
〕および

〔０〕において、Ｒ，のアルキル基としては、
好ましくは炭素原子数１〜２２のアルキル基であって鷹
換基を有してもよい。 例えば非置換のアルキル基としてはメチル基、エチル基
、ｔーブチル基、オクチル基、ドデシル基等が好ましく
、置換基を有するアルキル基としては、具体的にはハロ
ゲン置換アルキル基（例えば２−クロロブチル基、■ー
フロモオクチル基等。）、ヒドロキシ置換アルキル基（
例えば３−ヒドロキシヘプチル基、也ーヒドロキシデシ
ル基等。）およびフェニル置換アルキル基（例えば２ー
フェニルプロピル基、（２・４・６−トリクロロフェニ
ル）エチル基等。）等が望ましい。また、Ｒ，のアリー
ル基としては、フェニル基が好ましく、該フェニル基は
置換基を有してもよい。具体的にはフェニル基、ハロゲ
ン置換フェニル基（例えば２・４・６ートリクロロフェ
ニル基、２・４・６−トリフルオロフェニル基等。）ハ
ロゲンおよびアルキル置換フェニル基（例えば２・４−
ジメチル−６−クロルフェニル基等。）、ハロゲンおよ
びアルコキシ置換フェニル基（例えば２・６−ジクロロ
ー４ーメトキシフェニル基等。）並びに、ハロゲン、ェ
ステル、アシルアミド、アルキル、アルコキシ置換フェ
ニル基（例えば２・６−ジクロ０−４ードデカンアミド
フェニル基、２・６ージクロロ−４−テトラデシルオキ
シカルボニルフェニル基、２ーメトキシー４ープロピル
オキシカルボニルフエニル基、４ーテトラデカンアミド
基等。）等が望ましい。さらにまた、Ｒ，の複秦環基と
しては、ペンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、
ベンゾイミダゾリル基、ピコリジニル基、ピベリジニル
基が好ましく、これらは置換基を有してもよい。具体的
にはペンゾチアゾリル基、６ークロロベンゾチアゾリル
茎、ベンゾオキサゾリル基、５ーベンタンアミドベンゾ
オキサゾリル基、６ーメトキシベンゾイミダゾリル基等
が望ましい。一般式〔１〕および〔ロ〕において、Ｒ２
のアルキル基、アリール基および複秦環基は、前記した
Ｒ，のそれぞれアルキル基、アリール基および複秦環基
とそれぞれ同一の意味を有する。また、Ｒ２のァミノ基
は置換基を有してもよく、例えばァミノ基、ァルキル置
換ァミノ基（例えばメチルアミノ基、ドデシルアミノ基
、Ｎーェチル−Ｎ−へキシルァミノ基等。）、およびフ
ェニル置換ァミ／基（例えばフェニルアミノ基、２ーク
ロロー５ードデカンアミドフェニルアミノ基、２−トリ
フルオロメチル−５ーテトラデシルカルバモイルアミノ
基、２・４ージクロロフェニルアミノ基、Ｎ・Ｎージフ
エニルアミノ基、ＮーェチルーＮ−トリルアミノ基等。
）等が望ましい。さらに、カルボンアミド基としては、
アルキルカルボンアミド基（例えばエチルカルボンアミ
ド基、ドデシルカルボンアミド基、フェニルェチルカル
ボンアミド基等。）およびアリールカルボンアミド基（
例えばフェニルカルボンアミド基、２・４・６ートリク
ロロフェニルカルボンアミド基、３一〔Ｑ−（２・４−
ジーｔ−アミルフエノキシ）アセトアミド〕ペンズアミ
ド基、３−ドデシルスクシンイミドーベンズアミド基等
。）等が望ましい。さらにまた、スルホンアミド基とし
ては、それぞれアルキルスルホンアミド基（例えばブチ
ルスルホンアミド基、テトラデシルスルホンアミド基、
フェニルェチルスルホソアミド基等。）およびアリール
スルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド基、
４−ドデシルフェニルスルホンアミド基、４ーテトラデ
カンアミドフェニルスルホンアミド基等。）等が望まし
い。さらにスルフアモィル基としては、アルキルスルフ
アモィル基（例えばプロピルスルフアモィル基、ベンタ
デシルスルフアモイル基、２−エチルヘキシルスルフア
モイル基、２・４−ジーｔーアミルフェノキシブチルス
ルフアモィル基等。）およびアリールスルフアモィル基
（例えばフェニルスルフアモィル基、２・４ージクロロ
フェニルスルフアモィル基、ＮーェチルーＮ−フェニル
スルフアモィル基等。）等が望ましい。また、カルバモ
ィル基としては、それぞれアルキルカルバモィル基（例
えばエチルカルバモィル基、２ーヒドロキシェチルカル
バモィル基、ドデシルカルバモイル基、ＮーェチルーＮ
−デシルカルバモイル基等。）およびアリールカルバモ
ィル基（例えばフェニルカルバモィル基、３−テトラデ
シルカルバモィルーフェニルカルバモイル基、トリクロ
ローフェニルカルバモィル基等。）等が好ましい。また
さらに、ウレィド基としては、アルキルウレィド基（例
えばへキシルウレィド基、テトラデシルウレィド基、ベ
ンジルウレィド基等。）およびアリールウレィド基（例
えばフェニルウレィド基、ＮードデシルーＮ−フェニル
ウレィド基、３−ペンタデシルフェニルウレィド基等。
）等が好ましい。一般式〔１〕および

〔０〕において、
Ｒ２のそれぞれ炭素原子数１２から３５までを含有する
アルキル基、アリール基または複素環基は、前記Ｒ，の
それぞれアルキル基、アリール基および複素環基のうち
で炭素原子数１２から３５までを含有するものとそれぞ
れ同一の意味を有する。 一般式〔１〕において、Ｒ４で表わされるフェニル基は
、前記収，のフェニル基と同一の意味を有するが特に置
換基を有さないものが好ましい。 更にＲ４およびＲ５で表わされる炭素原子数２乃至８の
第１級アルキル基としては好ましくは、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｎーブチル基であり、第２級アルキル基と
しては、ｓｅｃープロピル基およびｓｅｃーブチル基で
ある。また本発明に係るマゼンタカプラーはＲ３を介し
てビス体を形成してもよい。次に、一般式〔１〕および

〔０〕におけるＲ３−Ｓ−基則ち、ピラゾール環の４位
に置換されている炭素原子数１２から３５までを含有す
る疎水性拡散防止基を有するチオ基の代表的な具体的を
あげるが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。 〔一Ｓ−Ｒ３基の代表例〕 −Ｓ−Ｃ，２日２５（ｎ） −Ｓ−Ｃ，４日２９（ｓｅｃ） ‐Ｓ−Ｃ２日Ｃ，２４５（ｎ） −Ｓ−Ｃ，８日３５（△１〜２） このような特徴を有する本発明の化合物を含有せしめた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、ピラゾロン４一位
のモノチオ贋検体を含有せしめた同種の感光材料と比較
して、発色性が高く、カブリおよび色汚染が非常に小さ
くて色純度が優れており、かつ長時間保存しても発色濃
度の低下が極めて少なく、ホルマリン等のガスによる発
色不良も起こさない等の効果を発揮する。 また、例えば本発明の化合物をハロゲン化銀写真感光材
料中に含有せしめた場合、感光層をより薄膜化すること
ができ、色素画像の鱗像力、鰹鎖度が向上すると共に、
特に多層感光材料に於いて、下層への光透過性が改良さ
れるので写真感度が向上する等種々の価値ある特徴を特
異的に有していることも判った。 次に本発明に用いられる本発明の化合物の代表的なもの
について具体例を列記するが、これにより本発明の化合
物が限定されるものではない。 〔本発明の化合物の例示化合物〕例示化合物‘１１ 本発明の化合物は、下記一般式〔ｍ〕で示される。 一般式〔ｍ〕一般式〔Ｗ〕 一般式〔Ｖ〕 （但し、Ｒ，、Ｒ２およびＲ３は一般式〔１〕または〔
ｍと同じ意味を表わす。 ）４−置換−５ーピラゾロン類と相当する酸塩化物ある
いは酸簸水物とを適当な溶媒（例えばトルェン、キシレ
ン、ベンゼン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエ
チルェーテル、アセトニトリル、酢酸エチル、クロロホ
ルム、四塩化炭素、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、ピリジン等）中で反応させることにより容
易に合成することができる。また、一般式〔ｍ〕で示さ
れる４一置換−５ーピラゾロン類は米国特許第３２２７
５５４号明細書に記載の方法により合成できる。尚、相
当する酸塩化物および酸無水物類の合成法はよく知られ
ているところであり、それらのいくつかについては市販
品の入手も容易である。又、本発明の化合物は、別途合
成方法則ち、一股式〔Ｗ〕あるいは〔Ｖ〕（但し、Ｒ，
、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５は一般式〔１〕または〔ロ〕で
の定義と同じ意味を表わす。 ）で示される５一置換ーピラゾール類と相当する試薬と
を反応させても容易に合成することが出来る。次に本発
明に係る化合物の代表的なものについて合成例を挙げる
。合成例 １ （例示化合物７の合成） １−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３（２ーク
ロロー５−ドデシルカルバモイルアニリノ）一４−（３
ードデシルカルバモイルフヱニルチオ）−５−プチリル
オキシーピラゾ−ルの合成ビス−（３−Ｎードデシルカ
ルバモイルフエニル）ージスルフィド３２夕およびよく
乾燥した四塩化炭素（ＣＣ１４）２００の【を５００の
‘ナスフラスコに入れ、塩素ガスを吹き込むと、やがて
均一な溶液が得られる。 その後３０分塩素ガスを吹き込んだ後ＣＣ１４を減圧溜
去する。この様にして得られた残留物を２００の‘のよ
く乾燥したクロロホルム（ＣＨＣ１３）と５５夕の１一
（２・４・６−トリクロロフエニル）−３（２−クロロ
ー５一Ｎ−ドデシルカルバモイルアニリノ）−５ーピラ
ゾロンを入れた５００私のナスフラスコ中に濃拝しなが
ら室温にて混合し、その後１時間加熱還流する。ＣＨＣ
１３を減圧溜去し、酢酸エチル５０の‘により再結晶す
ると５５夕の１−（２・４・６ートリクロロフエニル）
−３（２ークロロー５−Ｎ−ドデシルカルバモイルアニ
リノ）−４−（３一Ｎ−ドデシルカルバモィルフェニル
チオ）−５ーピラゾロンを５２夕を得る。この様にして
得られた結晶をＣＨＣ１３１５０泌アセトニトリル（Ｃ
Ｈ３ＣＮ）５０泌とピリジン６夕と共に５００の上ナス
フラコに入れ溶解させる。この溶液に酪酸クロラィド７
．５夕を鷹拝しながら滴下する。滴下終了後１０分室温
濃枠を続けその後、減圧溜去し、残港に酢酸エチル（Ａ
ｃＯＥＴ）１５０の‘と水１５０の上を加え溶解させ酢
酸エチル溶液層を水洗し、脱水し、減圧乾固する。乾固
した固体をＣ瓜ＣＮ５５の上により再結晶して、１１１
〜１１３℃の目的物を３１タ得る。元素分析結果協 合成例 ２ （例示化合物３の合成） １−（２−クロロ−４・６−ジメチルフエニル）一３−
〔３一｛ｏ（３ーベンタデシルフエノキシ）ブチリルア
ミノ｝ペンゾイルアミノ〕−４−（３ーミリストイルア
ミノ）フエニルチオ−５−ペンゾィルオキシーピラゾー
ルの合成合成例１のビスー（３−Ｎードデシルカルバモ
イルフェニル）ージスルフイドの代りにビス−（３−ミ
リストイルアミノフエニル）ージスルフイドを１一（２
・４・６ートリクロロフエニル）一３（２ークロロー５
−Ｎードデシルカルバモイルアニリノ）−５−ピラゾロ
ンの代わりに１一（２ークロロー４・６−ジメチルフエ
ニル）一３−〔３｛Ｑ（３−ペンタデシルフエノキシ）
ブチルアミノ｝ペンゾイルアミノ〕ー４一（３−ミリス
トイルアミノ）フエニルチオ−５−ピラゾロンを、また
酪酸クロラィドの代わりにプロピオン酸クロラィドを使
用し合成例１と同様にして反応および処理を行ないｎ−
ヘキサンノアルコールにより結晶化させ融点１２１〜１
２３℃の目的物を得る。 収率６４％元素分析結果協 合成例 ３ （例示化合物８の合成） １一（２・４・６ートリクロロフエニル）一３一〔２−
クロロー５−（３ーオクタデセニルスクシンイミドー１
ーイル）アニリノ〕一４一〔４−（４ーオクタフエノキ
シ）フエニルチオ〕−５ーバレリルオキシピラゾールの
合成合成例１のビス−（３一Ｎ−ドデシルカルバモイル
フェニル）ージスルフイドの代わりにビスー〔４−（４
ーオクタフエノキシ）フエニル〕ージスルフイドを１一
（２・４・６ートリクロロフエニル）一３一（２−クロ
ロー５一Ｎ−ドデシルカルバモィルアニリノ）−５ーピ
ラゾロンの代わりに１−（２・４・６ートリクロロフエ
ニル）−３一〔２ークロロー５−（３−オクタデセニル
スクシンイミドー１−イル）アニリノ〕−５−ピラゾロ
ンをまた酪酸クロラィドの代わりにバレリルクロラィド
を使用し、合成例１と同様の反応及び後処理を行なった
後℃ＱＣＮにより結晶化させ融点１０８〜１０９ｑｏの
目的物を得る。 収率５８％元素分析結果合成例 ４ （例示化合物６４の合成） 合成例１の酪酸クロライドの代わりにベンゼンスルフオ
ニルクロラィド１３夕を使用した他は同様に反応及び後
処理を行なった後、ヘキサン／アルコールより再結して
、融点１１２〜１１４ｑｏの白色粉状晶として、目的物
を得る。 収率６１％元素分析結果 本発明の化合物をハロゲン化銀乳剤へ添加するには、高
沸点溶媒（例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、トリクレジルホスフエート、Ｎ・Ｎージエチル
ドデカンアミド、ジエチルラウリルァミド等。 ）および／または低沸点溶媒（例えばエチルアセテート
、ブタノール、クロロホルム、ｎ−フ。ロピルアセテー
ト、メタノール、ァセトン等。）に溶解して添加すれば
よい。本発明の化合物の添加量は、通常０．１〜５．０
ミリモル／乳剤層めで好ましい結果が得られる。また添
加時期は、通常、化学熟成終了後が好ましい。本発明に
係るハ。 ゲン化銀多層カラー写真感光材料の層構成については通
常の減色法で良く、原則的には、青感性感光層中に黄色
色素を形成するためのイエローカプラーを、緑感性感光
層中にマゼンタ色素を形成するためのマゼンタカプラー
を（そして、このマゼンタカプラーとして、本発明化合
物が有利に使用される）、および赤感性感光層中にシア
ン色素を形成するためのシアンカプラーをそれぞれ含有
している三層が基本的な層構威であり、更に、これら各
層のいずれか、あるいは全層を二重あるいは三重層等重
層にして、発色特性、発色色素粒状性等の異る種々のカ
プラーを使うことによって、感光材料の発色特性、色再
現性、発色色素粒状性等の諸写真特性を改良することが
出来る。特に緑感性感光層中に本発明マゼンタカプラー
の１種または２種以上を組合せて単層で、あるいは重層
で使用することにより、発色濃度、直線性、発色色素粒
状性、安定性、カブリ等が非常に秀れた色再現性のよい
ハロゲン化銀多層カラー写真感光材料を得ることが出来
る。尚、これらの基本的な乳剤層の他に、最上層に保護
層、層間には中間層、フィルター層、最下層には下引き
層、ハレーション防止層等の各層が適切に用いられて、
保護、色汚染防止、粒状性向上、色再現向上、際付向上
等を計ることが出来る。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いら
れるハロケン化銀として塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀写
真感光材料に使用される任意のハロゲン化銀が包含され
る。 本発明に使用されるハロゲン化銀量は０．１〜０．５モ
ル／乳剤ＩＺの範囲が好ましく使用出釆る。これらのハ
ロゲン化銀粒子は粕粒のものでも、微粒のものでもよく
、粒径の分布は狭くても広くてもよい。 またこれらのハロゲン化銀粒子の結晶は正常晶でも双晶
でもよく、〔１．０．０．〕面と〔１．１．１．〕面の
比率は任意のものが使用できる。またこれらのハロゲン
化銀粒子の結晶構造は内部から外部まで均一なものであ
っても、内部と外部が異質の層状構造をしたものであっ
てもよい。またこれらのハロゲン化銀は潜像を主として
表面に形成する型のものでも、粒子内部に形成する型の
ものでもよい。これらのハロゲン化銀粒子は公知、慣用
の方法によって調製することができる。 例えばザ・セオリー・オブ・ザ・フオトグラフイツク・
プロセス（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏひｏｆ Ｔｈｅ Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＰｒＭｅｓｓ）第３版（シー、ィー、
ケー、ミースＣ．Ｅ．Ｋ．Ｍｅｅｓ）およびテイ、エイ
チ、ジョーンズ、マックミラン（Ｔ．日．ＪｏｎｅｓＭ
ａｃＭＩｌｌａｎｓ）１９６６、第２章、３１〜４３頁
、樽公昭４６−７７７２号、同４６−１８１０３号、同
５１−１４１７号、米国特許第２５９２２５０号、英国
特許第６３５８４１号等に記載の方法で調製したハロゲ
ン化銀が使用できる。本発明において用いられるハロゲ
ン化銀乳剤は可溶性塩類を除去するのが好ましいが、未
除去のものも使用できる。 また別々に調製した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合
して使用することもできる。上記のハロゲン化銀乳剤は
、化学増感剤により増感することができる。 化学増感剤は貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン増感剤
及び還元増感剤の４種に大別される。貴金属増感剤には
、金化合物及びルテニウム、ロジウム、パラジウム、イ
リジウム、白金などの化合物があり、特に好ましい化合
物には塩化金酸、カリウムクロロオーラィト、カリウム
ーリチオシアネート、カリウムクロロオーレート、２−
オーロスルホベンゾチアゾールメチルクロライト、アン
モニウムクロロ／ぐラテ−ト、カリウムクロロプラチネ
ート、ナトリウムクロロパラダイト及びナトリウムクロ
ロィリデート等がある。 なお金化合物を使用するときにはアンモニウムチオシア
ネート、ナトリウムチオシアネートを併用することがで
きる。硫黄増感剤には活性ゼラチンのほか、硫黄化合物
があり、特に好ましい化合物としてはナトリウムチオサ
ルフエート、アンモニウムチオサルフエート、チオ尿素
、チオアセタミド、アリルィソチオウレア、Ｎーアリル
ローダーニンなどがある。 セレン増感剤には、活性及び不活性セレン化合物があり
、特に好ましい化合物としてはコロイドセレン、セレノ
アセトフヱノン、セレノアセタミド、セレノ尿素、Ｎ・
Ｎージメチルセレノ尿素、トリフエニルフオスフインセ
レニドなどがある。還元増感剤には、１価スズ塩、ホＩ
Ｊアミン、ビスアルキルアミノスルフィド、シラン化合
物、ィミノアミノメタンフルフィン酸、ヒドラニウム塩
、ヒドラジン譲導体などがある。ハロゲン化銀用バイン
ダーとして使用されるものとしてはゼラチン、コロイド
状アルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、加水
分解されたセルロースアセテート、力ルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ーズ等のセルローズ誘導体、また合成バインダー例えば
ポリビニルアルコール、部分ケン化されたポリビニルア
セテート、ポリアクリルアミド、ポリＮ・Ｎージメチル
アクリルアミド、ポリーＮ−ビニルピロリドン、水溶性
ポリマー、フェニルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼ
ラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、アクリ
ル酸（ェステル）、メタクリル酸（ェステル）、アクリ
ロニトリル等の重合可能なエチレン基を持つ単量体をゼ
ラチンにグラフト共重合したもの等があげられる。 これらのバインダーは必要に応じて２つ以上の相溶性混
合物として使用することができる。更に本発明に使用さ
れるハロゲン化銀乳剤は必要に応じて、シアニン、メロ
シアニン、カルボシアニン等のシアニン色素類の単独も
しくは組合せ使用、またはそれらとスチリル染料等との
組合せ使用等によって分光増感の強色増感をすることが
できる。 その選択は増感すべき波長城、感度等の得ようとするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の目的、用途に応じて任
意に定めることが可能である。上記のハロゲン化銀乳剤
にはハロゲン化銀カラー写真感光材料の製造工程、保存
中あるいは処理中の感度低下やカブリの発生の防止の為
に、１ーフエニルー５ーメルカプトテトラゾール、３ー
メチルベンゾチアゾール、４ーヒドロキシ−６−〆チル
−１・３・粉・７−テトラザインデン等の穣素環化合物
、メルカプト化合物、金属塩類等の種々の化合物を添加
することができる。 また、該乳剤の磯膜処理は常法に従って実施される。 使用される硬膜剤は通常の写真用硬膜剤たとえばホルム
アルデヒド、グリオキサゾール、グルタルアルデヒドの
如きアルデヒド系化合物およびそれらのアセタールある
いは重亜硫酸ソーダ付加物のような誘導体化合物、メタ
ンスルホン酸ェステル系化合物、ムコクロル酸或いはム
コハロゲン酸系化合物、アジリン系化合物、活性ハロゲ
ン系化合物、マレィン酸ィミド系化合物、活性ビニル系
化合物、カルボンィミド系化合物、ィソオキサゾール系
化合物、Ｎーメチロール系化合物、ィソシアネート系化
合物あるいはクロム明バン、硫酸ジルコニウム等の無機
磯膜剤をあげることができる。上記のハロゲン化銀乳剤
には界面活性剤を単独もしくは混合して添加してもよい
。 この界面活性剤としては塗布助剤、乳化剤、処理液等に
対する浸透性の改良剤、消泡剤、帯電防止剤、耐接着剤
、写真特性の改良あるいは物理的性質のコントロールの
ための素材としてサポニンなどの天然物、アルキレンオ
キサイド系、グリセリン系、グリシドール系などの非イ
オン界面活性剤、高級アルキルアミン類、ピリジン、そ
の他の穣素環類、第４級窒素オニゥム塩類、ホスホニゥ
ム又はスルホニゥム類などのカチオン界面活性剤、カル
ボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸ヱステル基、燐酸ェス
テル基などの酸性基を含むァニオン界面活性剤、アミノ
酸類、アミノスルホン酸類などの両性界面活性剤などの
各種の活性剤が使用できる。本発明に係るハロゲン化銀
カラー写真感光材料は、その構成層中（例えば保護層、
中間層、乳剤層、バック層等）に紫外線吸収剤として例
えばペンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾフェ
ノン系化合物あるいはアクリロニトリル系化合物を含有
してもよい。特にチヌビンｐｓ（チバガィギ一社製、チ
ヌビンは商品名）チヌビン３２０、同３２０同３２７、
同３２８などの単用もしくは併用が好ましい。本発明に
係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、平面性が良好
でかつ製造工程中あるいは処理中に寸度変化の少ない支
持体上に塗布することによって製造される。 この場合の支持体としては、プラスチックフイルム、プ
ラスチックラミネート紙、バラィタ紙、合成紙更にはガ
ラス板、金属、陶器等の硬質のものを用いることができ
る。具体的にはセルロースアセテート、セルロースナイ
トレート、ポリビニルアセタール、ポリプロピレン、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネ
ート、ポリスチレン等のフィルムあるいはポリエチレン
ラミネート紙、ポリプロピレン合成紙、バラィタ紙等が
あり、これらの支持体はそれぞれのハロゲン化銀カラー
写真感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。これ
らの支持体は一般にハロゲン化銀乳剤層との接着を強化
する為に下引加工が施される。 下引加工に使用される代表的な下引素材としては塩化ピ
ニル又は塩化ビニリデンの共重合物、ピニルアルコール
のェステル類の共重合物、不飽和カルポン酸を含む共重
合物、ブタジェンなどのジェン類の共重合物、ァセター
ル類の共重合物、無水マレィン酸などの不飽和カルボン
酸無水物の共重合物とくに酢酸ビニル等のビニルアルコ
ールェステルもしくはスチレンとの共重合物またはその
水、アルカリ、アルコ−ル類もしくはアミン類による開
環体さらにはニトロセルローズ、ジアセチルセルローズ
などのセルローズ誘導体、ェポキシ基を含む化合物、ゼ
ラチン又はゼラチン変性物、ポリオレフィン共重合物な
どがある。さらにゼラチンあるいはポリオール類、１価
又は多価フェノールおよびそのハロゲン置換体、架橋剤
（硬膜剤）、金属酸化物等をこれらの下引素材と併用し
て使用し、下引加工を施すこともできる。 実際に支持体に下引加工をする場合、前記下引素材は単
独あるいは併用して用いる事が出釆る。 又これらの下引加工は単層あるいは重層により下引層を
構成することが出来るが、もちろん下引素材と併用して
さらに童層してもよい。例えば塩化ビニＩＪデン共重合
物層の上にゼラチン層を重層塗布する方法、あるいは塩
化ビニリデン共重合物より成る層、ゼラチンと塩化ビニ
リデン共重合物の混合層、ゼラチン層の順に塗布する下
引加工の如く併用して重層塗布する方法等が行なわれ、
目的に応じて任意の素材の併用を行なうことができ、又
併用して多層感層を行なうことも出釆る。上記の素材加
工による下引加工以外に支持体表面にコロナ放電、グロ
ー放電、その他の電子衝撃火炎処理、紫外線照射、酸化
処理、ケン化処理、粗面化などの処理をして支持体と乳
剤層を接着することができる。これらの処理は単独ある
いは併用して用いる事が出来るが、さらに前記した素材
加工と併用することにより十分な下引加工を施すことも
出来る。本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
は露光後、通常用いられる発色現像法で色素画像を得る
ことが出釆る。 ネガ→ボジ法での基本工程は発色現像、漂白、定着工程
を含んでいる。また反転法での基本工程は第１現像液で
現像し、次いで白色露光を与えるか、あるいはカブリ剤
を含有する格で処理し、発色現像、漂白、定着の各工程
を含んでいる。これらの各基本工程を独立に行なう場合
もあるが、二つ以上の工程をそれらの機能を持たせた処
理液で１回の処理で行なう場合もある。たとえば発色現
像主薬と第２鉄塩漂白成分及びチオ硫酸塩定着成分を含
有する一浴カラー処理方法、あるいはエチレンジアミン
テトラ酢酸鉄（町）鍔塩漂白成分とチオ硫酸塩定着成分
を含有する一浴漂白定着方法等がある。処理方法につい
ては特に制限はなくあらゆる処理方法が適用できるが、
たとえばその代表的なものとしては発色現像後、漂白定
着処理を行ない必要ならばさらに水洗、安定処理を行な
う方式、発色現像後、漂白と定着を分離して行ない必要
に応じさらに水洗、安定処理を行なう方式、前硬膜、中
和、発色現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後
硬膜、水洗を行なう方式、発色現像、水洗、補足発色現
像、停止、漂白、定着、水洗、安定を行なう方式、前硬
膜、中和、水洗、第１現像、停止、水洗、発色現像、停
止、水洗、漂白、定着、水洗を行なう方式、前硬膜、中
和、第１現像、停止、水洗、発色現像、停止、水洗、漂
白、有機酸格、定着、水洗を行なう方式、第１現像、非
定着性シルバー・ダィ・ブリーチ、水洗、安定化、水洗
を行なう方式、発色現像によって生じた現像銀をハロゲ
ネーションブリーチしたのち、再度発色現像して生成色
素量を増加させる現像方式、あるいはパーオキサィドや
コバルト鈴塩の如きアンプリフアィヤー剤を用いて低銀
量ハロゲン化銀写真感光材料を処理する方式等が知られ
ており、これらの方式を用いて処理することが出来る。 またこれらの処理は迅速に行なうため３０午０以上の高
温で行なわれる場合もあり、室温または特殊な場合は２
０ｑｏ以下で行なわれる場合もある。一般には２０午０
〜７０ｑｏの範囲で行なうのが有利である。尚一連の処
理各工程の設定温度は同一であっても異なってもよい。
本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に
用いられる発色現像主薬は、現像主薬を含むｐＨが８以
上、好ましくはＰＨが９〜１２のアルカリ性水溶液であ
る。 この現像主薬としての芳香族第１級アミン現像主薬は、
芳香族環上に第１級アミノ基を持ち露光されたハロゲン
化銀を現像する能力のある化合物、またはこのような化
合物を形成する前駆体を意味する。上記現像主※として
はｐ−フェニレンジアミン系のものが代表的であり次の
ものが好ましい例として挙げられる。 ４ーアミノーＮ・Ｎージユチルアニリン、３−メチル−
４ーアミノ−Ｎ・Ｎ−ジエチルアニリン、４ーアミノー
Ｎーエチル−Ｎ一３ーヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル一４ーアミノーＮーエチルーＮ−８ーヒドロキシ
ヱチルアニリン、３ーメチルー４−アミノーＮ−エチル
一Ｎ一Ｂ−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３ー
メチルー４−アミノ−ＮーエチルーＮ−８ーメトキシエ
チルー４−アミノ−Ｎ・Ｎージエチルアニリン、３ーメ
トキシ−４ーアミノーＮ−エチル一Ｎ−８ーヒドロキシ
エチルアニリン、３ーメトキシ−４−アミノーＮーエチ
ルーＮ一８ーメトキシエチルアニリン、３−アセトアミ
ドー４ーアミノ−Ｎ・Ｎージエチルアニリン、４ーアミ
ノーＮ・Ｎ−ジメチルアニリン、ＮーエチルーＮ−８一
〔８−（メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル一３ーメ
チルー４ーアミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−Ｂ−（６
−メトキシエトキシ）エチル一３−メチル−４ーアミノ
アニリンや、これらの塩例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸
塩、ｐートルェンスルホン酸塩などである。 またこれらの発色現像液には必要に応じて種々の添加剤
を加えることができる。 その主な例にはアルカリ剤（例えばアルカリ金属やアン
モニウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩等）、母調節ある
いは緩衝剤（例えば酢酸、ホウ酸のような弱酸や弱塩基
およびそれらの塩等）、現像促進剤（例えば各種のピリ
ジウム化合物やカチオン性化合物類、硝酸カリウムや硝
酸ナトリウム、ポリエチレングリコール縮合物やその誘
導体類、ボリチオェーテル類などのノニオン性化合物類
、サルフアィトェステルを有するポリマー化合物類、そ
の他ピリジン、ェタ／−ルアミン類、有機アミン類、ベ
ンジルアルコール、ヒドラジン類等）、カブリ防止剤（
例えば臭化アルカリ、沃化アルカリ、ニトロベンゾイミ
ダゾール類をはじめ、メルカプトベンゾイミダゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、１−フェニルー５ーメ
ルカブトテトラゾール、米国特許第３１１３８Ｍ号およ
び同第３５９７１９ｙ号等に記載の迅速処理液用化合物
類、ニトロ安息香酸、ベンゾチアゾリウム誘導体、ある
いはフェナジンーＮーオキシド類等。その他ステインま
たはスラツジ防止剤、重層効果促進剤、保障剤（例えば
亜硫酸塩、酸性亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン塩酸塩、
ホルムサルフアイト、アル力／一ル、アミンサルフアイ
ト付加物等）等がある。本発明に係るハロゲン化繊カラ
ー写真感光材料を像様露光し、発色現像処理後、常法に
より漂白処理を行なうことができる。 この処理は定着と同時でもまた別個でもよい。この処理
液は必要に応じて定着剤を加えることにより漂白定着格
とすることもできる。漂白剤としては種々の化合物が用
いられるがその中でも赤血塩、重クロム酸塩及び鉄（ｍ
）アミノポリカルボン酸、脂肪族ポリカルボン酸金属塩
あるいは過硫酸塩、更にコバルト鉛塩、沃素、サラシ粉
とスルフアミン酸、キノン類、ｐ−スルホフェニルキノ
ン類やニトロン化合物等の単独または適当な組合わせが
一般的である。 更にこの処理液には、漂白促進剤をはじめ、種々の添加
剤を加えることもできる。 本発明は、種々の形態のハロゲン化銀カラー写真感光材
料において実現される。 その１つは支持体上に耐拡散性カプラーを有含するハロ
ゲン化銀乳剤層を持つ写真感光材料を芳香族第一級アミ
ン系発色現像主薬を含むアルカリ性現像液で処理して水
不溶性ないしは耐拡散性色素を乳剤層中に残すことであ
る。他の１つの形態では支持体上に耐拡散性カブラーと
組合つたハロゲン化銀乳剤層を持つ写真感光材料を芳香
族第一級アミン系発色現像主薬を含むアルカリ性現像液
で処理して水性媒体に可溶にして拡散性の色素を生成せ
しめ、他の親水性コロイドよりなる受像層に転写せしめ
る。即ち、拡散写真カラー方式である。本発明に係るハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料は、カラーネガティブフ
イルム、カラーポジテイブフイルム、カラー反転フィル
ム、カラーペーパ一等あらゆる種類のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を包含する。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、西独
特許（ＯＢ）２３５７９６４号等に記載のハロゲン化銀
量の少ないカラー写真感光材料に適用することができる
。 例えばハロゲン化銀量の少ないカラー写真感光材料は同
一濃度を得る場合、通常のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の数分の一ないし百分の一、例えば単一層当たり約
６５〜３７５の９′淋のハロゲン化銀より成る。本発明
に用いることのできるこのようなハロゲン化銀量を少な
くしたカラー写真感光材料は例えば米国特許第２６２３
８２２号、同第２８１４５６５号等に記載の発色現像に
よって生じた現像銀をハロゲネーションブリーチしたの
ち、再度発色現像して生成色素量を増加させる現像処理
方法、一例えばバーオキサィドを用いる方法、あるいは
例えばコバルト錯塩を用いるカラー補力を利用した現像
処理方法等−を適用して良好な結果を得ることができる
。 次に本発明を実施例により具体例に説明するがこれによ
り本発明の実施の態様が何ら限定されるものではない。
実施例 １ 例示化合物｛７１２０夕をジブチルフタレート（ＤＢＰ
）２０の上酢酸ブチル４０私の混合液に加え、６０℃に
加熱溶解した。 この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホ
ネート、デコボン社製）の１０％水溶液１０の‘および
ゼラチン５％水溶液２００の‘と混合し、コロイドミル
で乳化分散した。この分散液をｌｋ９の高感度沃臭化銀
乳剤に添加し、フィルムベースに塗布乾燥してカラー感
光材料〔１〕を作成した。更に、前記例示化合物（２１
）、（２２）、（２３）、｛１１、（４８）、（４９）
および（２４）を例示化合物‘７’のかわりに、それぞ
れ用いた以外は試料〔１〕と全く同様にして、それぞれ
本発明に係る試料

〔０〕、〔ｍ〕、〔Ｗ〕、〔Ｖ〕、〔
Ｗ〕、〔肌〕および〔畑〕を作成した。 また、更に下記の比較カプラ−〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕
、〔Ｄ〕、〔Ｅ〕、〔Ｆ〕、〔Ｇ〕、〔Ｈ〕、〔１〕お
よび〔Ｊ〕を例示化合物‘７｝のかわりにそれぞれ用い
た以外は、試料〔１〕と全く同様にしてそれぞれ比較の
試料〔Ｋ〕、〔Ｘ〕、〔幻〕、〔狐〕、〔Ｘｍ〕、〔Ｘ
Ｗ〕、〔ＸＶ〕、〔Ｘの）、〔柳〕および〔ＸＷ〕を作
成した。 これらの感光材料を通常の方法でウヱッヂ露光したのち
下記の現像処理を行なった。 一方、未露光のま）１０００地の容器中にホルマリン５
の‘を加えた雰囲気中に各試料を３日間保存後、上記と
同様に蕗光を与え、現像処理を行ないホルマリン処理に
よるマゼンタ発色濃度を測定し、安定性を調べた。処理
工程（滋℃） 処理時間発色現像
３分１９砂漂 白
６分３側水洗 ３
分１秒定 着 ６分３妙水洗
３分１砂 安定格 １分３の砂各処理工
程において使用した処理液組成は下記の如くであった。 〔発色現像液組成〕〔漂白液組成〕 〔定着液組成〕 〔安定化液組成〕 上言己の条件で現像処理を行なった。 得られたマゼンタ色画像を濃度計ＰＤ−７Ｒ小西六写真
工業株式会社製）で測定し、発色相対感度（Ｓ）カブリ
（Ｆｏｇ）最高濃度（Ｄｍａｘ）及びホルマリン処理の
安定性（％）（安定性％＝ホルマリン処理濃度ｘｌｏｏ
）、カプラーの高沸点溶未処理濃度剤に対する溶解性お
よび発色画像の粒状性、耐光性を測定した。 なお、粒状性（ＲＭＳ）は円形走査口径が２５一のミク
ロデンシトメーターで走査したときに生じる濃度値の変
動の標準偏差の１００の音値で示した。 また、耐光性はキセノンフェードメーターで１６時間処
理した時の未処理濃度１．０の濃度を％で表示した。ま
た、ＤＩＲ性は銀現像性により測定した、即ち銀現像性
はカプラーを添加しない試料の発色現像銀濃度１．０と
同一露光量のカプラーを添加した試料濃度を％で表示し
た。 なお、この値は高い数値の方が現像抑制作用が少ないこ
とを意味している。また、析出性はカプラー１夕を高沸
点カプラ−溶媒（ＨＢＳ）則ちジブチルフタレート１タ
酢酸エチル１夕の混合液に６０３０で溶解し、その後、
室温（２６０）に放冷して、カブラーの結晶析出の有無
を目視で判定し、カプラーのＨＢＳ溶解性の判定とした
。 その結果を第１表に示した。 なお、比較カプラ−としては下記のものを用いた：比較
カプラー〔Ａ〕 第１表 第１表の如く本発明の化合物は比較カプラーに較べて減
感性がなく、発色性が非常に優れており、カプリも少な
く、カプラーのホルマリン安定性もよく、結晶の析出性
がなく優れている。 また、現像処理後の発色色素の粒状性、耐光性も優れた
ものであることがわかる。実施例 ２ 透明なポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に
次のような層構成の高感度多層カラーネガ感光材料〔Ｘ
Ｋ〕〔ＸＸ〕および〔Ｘ幻〕を作成した。 第１層 ハレーション防止層： 黒色コ。 ィド銀を含むゼラチン層（乾燥膜厚１仏）第２層 中間
層： ２・５−ジーにｒｔ−オクチルハイドロキノンを含むゼ
ラチン層（乾燥膜厚１仏）第３層 赤感性乳剤層： ハロゲン化銀１モル当りシアンカプラーとして１−ヒド
ロキシーＮ一｛６−（２・４ージ−にｒｔーアミルフエ
ノキシ）ーブチル｝−２−ナフトアミドを６．８×１０
‐２ｍｏｌ、カラードカプラーとして１ーヒドロキシ−
Ｎ一｛６一（２・４−ジーｔｅｒｔ−アミルフエノキシ
）ブチル｝一４一（２ーエトキシカルボニルフエニルア
ゾ）−２−ナフトアミドを１．７×ｌぴｍｏｌ、現像抑
制剤放出型物質として２一（１ーフエニルー５ーテトラ
ゾリルチオ）一４一（２・４−ジーにｒｔ−アミルフエ
ノキシアセトアミド）−１ーィンダノンを４×１０ぴｍ
ｏｌ含有する赤感性沃臭化銀乳剤層（沃臭化銀８モル％
、臭化銀９２モル％、塗布銀量３．５夕／〆、乾燥膜厚
６一）。 第４層 中間層： 第２層と同じ 第５層 緑感性乳剤層： 第６層 第５層、第６層は次表に示す各組成よりなるカプラ一等
を含む緑感性ハロゲン化銀乳剤層よりなる、すなわち第
５層に使用する第１線感性低感度沃臭化銀乳剤層（沃化
銀８モル％、臭化銀９２モル％、塗布銀量１タ′枕、乾
燥膜厚３．５ｒ）第６層に使用する第２緑感性高感度沃
臭化銀乳剤層（沃化銀６モル％、臭化銀９２モル％、塗
布銀量１．２夕／で、乾燥膜厚２．５ム）からなる。 この第５層および第６層は下表の如きカプラー、カラー
ドカプラーおよび現像抑制剤放出型物質（ＤＩＲ物質）
をハロゲン化銀１モル当り含有する。 表 カラードカプラ−、ＤＩＲ物質および第５層のカプラー
は下記構造を有する。 力プラ−： １一（２・４・６ートリクロロフエニル）−３一〔３−
（２・４ージーｔｅｒｔーアミルフエノキシ）アセトア
ミド〕ベンツアミド−５−ピラゾロン力ラードカフ。 ラ−：１−（２・４・６ートリクロルフエニル）−３一
（２−クロルー５−オクタデセニルサクシンイミドアニ
リド）一４一（４ーヒドロキシフエニルアゾ）一５ーオ
キソ−２−ピラゾロン現像抑制剤放出型物質（ＤＩＲ物
質）： ２−（１−フエニルー５−テトラゾリルチオ）一４一（
２・４ージーｔｅバーアミルフエノキシアセトアミド）
一１−インダノン第７層 中間層： 第２層と同じ 第８層 黄色フィルター層： 黄色コロイド銀２・５ージーにｒｔーオクチルハィドロ
キノンを含むゼラチン層（乾燥膜厚１一）第９層 青色
性乳剤層：ハロゲン化銀１モル当りイエローカプラーと
してＱーピバリルーＱ−（３・５−ジオキソー１・２−
ジフエニルーイミダゾリジンー４ーイル）一２ークロル
ー５−｛ｙ−（２・４−ジーｔｅｒｔ−アミルフエノキ
シ）−ブチルアミド｝ーアセトアニリドを２．５×０‐
１モル、現像抑制剤放出型物質（ＤＩＲ物質）としてｗ
−ブロモーｗ−（１ーフェニルー５ーテトラゾリルチオ
）−４−ラウロイルアミドアセトフェノン５×１０‐３
モルを含有する音感性沃臭化銀乳剤層（沃化銀７モル％
、臭化銀９３モル％、塗布銀量１．２タ′〆、乾燥膜厚
７ム）第１０層 保護層：ゼラチン層（乾燥膜厚１仏）
を塗布し、試料〔ＸＫ〕〔ＸＸ〕および〔Ｘ幻〕を作成
た。 実施例１と同様に緑色光露光を与え、下記工程に従い現
像処理を行なった。処理工程（３８００）
処理時間発色現像
３分１９砂漂 白 ６分３雌
水洗 ３分１秒 定 着 ６分３蛾水洗
３分１榊 安定化 １分３の砂各処理工
程において使用した処理液組成は下記の如くであった。 〔発色現像液組成〕４−アミノ３ーメチル−Ｎ−エチル
− Ｎ−（８−ヒドロキシエチル）ーアニ リン硫酸塩 ４．７５＃無水亜
硫酸ナトリウム ４．２５タヒドロキ
シアミン１′２硫酸塩 ２．０タ無水炭
酸カリウム ３７．５夕臭化ナト
リウム １．３タニトリロトリ
酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）２．５夕水酸化カリウ
ム １．０タ水を加えて１そと
し水酸化カリウムを用いてＰＨ１０．０に調整する。 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩１００‐
０夕エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩１０
‐０夕臭化アンモニウム １５０．
０タ氷酢酸 １０．０
の【水を加えて１ぞとしアンモニア水を用いてＰＨ６．
０に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニウム（５０％水溶液） １６２の‘
無水亜硫酸ナトリウム １２．４＃水
を加えて１夕とし酢酸を用いてｐＨ６．５に調整する。 〔安定化液組成〕ホルマリン（３７％水溶液）
５．０の上コニダツクス（小西六写真工業株式会
社製）７．５の‘水を加えて１そとする。 上記の条件で現像処理を行なった。 得られた試料を実施例１と同様グリーンフィルターを通
し濃度測定を行ない発色感度（Ｓ）、カプリ（Ｆｏｇ）
及び最高濃度（Ｄｍ）を算出した。 その結果を第２表に示す。第 ２ 表 第２表の如く本発明カプラーを用いた試料〔ＸＫ〕およ
び〔ＸＸ〕は比較の試料〔Ｘ幻〕に較べて発色性で優れ
ており多層カラー感光材料に用いても有用であることが
判る。 実施例 ３ トリアセテートフイルムベース上にハレーション防止層
及びゼラチン層を設け、この上に赤感性ハロゲン化銀乳
剤層を塗布銀量が１７００の９／力になるように塗布し
た。 このハロゲン化銀乳剤層には赤感性を附与するための増
感色素その他硬膜剤及び延嬢剤等通常の添加剤を加え、
さらにシアンカプラーとして２−〔Ｑ一（２・４ージー
ｔーアミルフエノキシ）ブチルアミド〕一４・６ージク
ロロー５ーメチルーフエノールをトリクレジルフオスフ
ェートと酢酸エチルの混合溶剤に溶解し、ハロゲン化銀
１モルに対し１．３×『１モルになるように添加し、さ
らにアルカノール−Ｂを加えて乳化分散せしめた。次に
赤感層の上に中間層としてゼラチン層を設けた。次に緑
感性ハロゲン化銀乳剤層を塗布銀量が１７００の夕／め
になるように塗布した。 このハロゲン化銀乳剤層には緑感性を附与するための増
感色素その他硬膜剤及び延展剤等の通常の添加剤を加え
た。さらにマゼンタカプラーとして例示化合物‘７’を
トリクレジルフオスフェートと酢酸エチルの混合液に溶
解し、ハロゲン化銀１モルに対して１．０×１０‐１モ
ルになるように添加し塗布した。 次いで中間層としてゼラチン層を設けた。更にその上に
音感性ハロゲン化銀乳剤層を塗布銀量が４３００の９／
力になるように塗布した。このハロゲン化銀乳剤層には
硬膜剤及び延展剤等速常の添加剤を加え、さらにイエロ
ーカプラーとしてＱーピバ口イルーＱ一（１−ペンジル
ー２ーフエニルー３・５ージオキソイミダゾリジン−４
ーイル）２−クロロー５′−〔ｙ一（２・４ージ−ｔー
アミルフエノキシ）ブチルアミド〕アセトアニライドを
トリクレジルフオスフェートと酢酸エチルの混合溶剤に
溶解し、ハロゲン化銀１モル当り２×１０‐１モル添加
し、さらにアルカノール−Ｂを加えて乳化分散しハロゲ
ン化線乳剤と混合して塗布した。次に保護層としてゼラ
チン層を設けた。 このようにしてカラーリバーサルフイルム試料を作成し
た。 これらの試料を通常の方法でウェッジ露光後下記処理工
程及び処理液処方により処理した。 処理工程 処理時間 処理温度第１現像
３分 ３８００第１停止
３の砂、 〃水 洗 １分 〃発色
現像 ３分４の砂 ４３ＣＯ第２停止
３の砂 ３８午０水 洗 １分
〃漂 白 ６分 〃 定 着 ６分 ３８ｑｏ水 洗
３分 〃安 定 ５職
〃 必要に応じて第１現像前に前硬膜及び中和を行なっても
よい。 〔第１現像液〕 〔発色現像液〕 〔漂白剤〕 〔定着液〕 〔安定浴〕 以上のごとく処理して得られた試料の結果を第３表に示
す。 第 ３ 表 第３表の結果から、本発明の試料は良好な発色画像を示
し、本発明のマゼンタカプラーは反転用としても有用で
あることが判る。 尚、例示化合物ｔ７｝に代えて例示化合物‘２ー、■、
（１１）を用いても同様な結果が得られた。 実施例 ４下記層構成のカラープリントペーパー試料を
作成した。第１層：乳化分散せしめられた２当量イエロ
ーカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層（塗布
銀量４００の９／〆）組成 ２当量イエローカプラー：Ｑ−ピバロイル−Ｑ一（２・
４−ジオキソー１ーベンジルイミダゾリジソー３−イル
）−２−クロル−５−〔ｙ一（２・４ージー（ｔ）アミ
ルフエノキシ）ーブチルアミド〕ーアセトアニリド（２
×１０‐１モル／ハロゲン化銀乳１モル）ハロゲン化銀
：沃化銀を１モル％および臭化銀を８０モル％含有する
塩沃臭化銀（１モル／ゼラチン４００夕）増感色素：（
２．５×１０‐４モルノハロゲン化銀１モル）第２層：
ゼラチンからなる中間層（塗布膜厚１一）第３層： 第｛ａー表の乳化分散物を含有する緑感性ハロゲン化銀
乳剤層（塗布銀量５００の９′め）組成 ｏハロゲン化銀：臭化線を８０モル％含有する塩臭化銀
（１モル／ゼラチン５００のｏ増感色素： （２．５×１０４モル／ハロゲン化銀１モル）第 ｛
ａ）■ 表第４層： ２・５−ジーｔーオクチルハイドロキノン（５０のｏ′
の）ならびに２一（ベンゾトリアゾールー２ーイル）一
４・６ージ−（ｔ）ブチルフエノール（５０の９′〆）
および２−（ベンゾトリアゾールー２−イル）−４−（
ｔ）ブチルフエノール（５０のｏ／〆）を含有するゼラ
チン層（塗布膜厚２山）第５層：乳化分解せしめられた
２当量シアンカブラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳
剤層（塗布線量５００の９／め）組成ｏ２当量シアンカ
プラー：２一〔Ｑ−（２・４ージー（ｔ）アミルフエノ
キシ）−ブチルアミド〕−４・６−ジクロル−５ーメチ
ルーフエノール（２×１０‐１モルノハロゲン化銀１モ
ル）ｏ増感色素：（２．５×１０‐４モル／ハロゲン化
銀１ェル）ｏハロゲン化銀：臭化銀を８０モル％含有す
る塩臭化塩（１モル／ゼラチン５００夕）第６層：ゼラ
チンからなる保護層（塗布膜厚１仏）なお、第１層、第
３層および第５層に用いた各ハロゲン化銀乳剤は特公昭
４６一７７７２号公報に記載されている方法で作成し、
それぞれチオ硫酸ナトリウム−５水和物を用いて化学増
感し、安定剤として４−ヒドロキシ−６ーメチル−１・
３・粉・７ーテトラザィンデンナトリウム塩を、また硬
膜剤としてビス（ビニルスルホニルメチル）エーブルを
更に塗布助剤としてサポニンを含有せしめた。 このカラープリントペーパーを青線および赤色各フィル
ターを通してウェッジ露光を行ない、上記の各処理を行
ないイェロ−、マゼンダおよびシアン色画像を得た。 発色現像処理（３１００） 処理時間 発色現像 ３分漂白定着
１分水洗
２分 安定化 １分水 洗
１雌二乾 燥（９５ｏｏ
以下）各処理工程において使用した処理液組成は下記の
如くである。 〔発色現像液組成〕 〔漂白定着液組成〕 〔安定化液組成〕 示す。 第 ４ 表 第４表の結果から実施例３と同様発色性及びホルマリン
耐性が非常にすぐれた良好なカラープリントが得られる
ことが判る。 尚、例示化合物‘７）に代えて例示カプラー（１２）、
（２０）を用いても同様な結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に感光性ハロゲン化銀および下記一般式〔
   I〕または〔II〕で示されるマゼンタカプラーを含有す
   る少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔I〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は水素原子またはアルキル基、アリール
   基もしくは複素環基を表わし、Ｒ＿２は水素原子または
   アルキル基、アリール基、複素環基、アミノ基、カルボ
   ンアミド基、スルホンアミド基、スルフアモイル基、カ
   ルバモイル基もしくはウレイド基を表わし、Ｒ＿３はそ
   れぞれ炭素原子数が１２乃至３５のアルキル基、アリー
   ル基または複素環基を表わし、Ｒ＿４はそれぞれ炭素原
   子数２乃至８の第１級アルキル基もしくは第２級のアル
   キル基またはフエニル基を表わし、Ｒ＿５はそれぞれ炭
   素原子数２乃至８の第１級アルキル基または第２級のア
   ルキル基を表わす。 〕２ 一般式〔I〕で示される化合物において、Ｒ＿４
   がエチル基、ｎ−プロピル基、ｓｅｃ−プロピル基、ｎ
   −ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基又はフエニル基を表わす
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 ３ 一般式〔II〕で示される化物において、Ｒ＿５がエ
   チル基、ｎ−プロピル基、ｓｅｃ−プロピル基、ｎ−ブ
   チル基、ｓｅｃ−ブチル基を表わすことを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。