JPS5913730B2 - カラ−画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規マゼンタ色形成２当量カプラーを含有する
ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

５ ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することに
より、酸化された芳香族一級アミン系カラー現像主薬と
カプラーとが反応してインドフェノール、インドアニリ
ン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナ
ジン及びそれに類する色１０素ができ、色画像が形成さ
れることは知られている。

この方式においては通常色再現には減色法が使われ、青
、緑、および赤に選択的に感光するハロゲン化銀乳剤と
それぞれ余色関係にあるイエロ−、マゼンタ、およびシ
アンの色画像形成剤とが１５使用される。イエロ−色画
像を形成するためには、例えばアシルアセトアニリド、
又はジベンゾイルメタン系カプラーが使われ、マゼンタ
色画像を形成するためには主としてピラゾロン、ピラゾ
ロベンツイミダゾール、シアノアセトフェノンまたは″
インタゾロン系カプラーが使われ、シアン色画像を形
成するためには主としてフェノール系カプラー、例えば
フェノール類及びナフトール類が使われる。カラー写真
感光材料の最も好ましい１つの形態２５においては、色
素像を形成するカプラーは、ハロゲン化銀乳剤中に添加
されている。

乳剤中に添加されるカプラーは、乳剤結合剤マトリック
ス中で非拡散性化されて（耐拡散化されて）いる必要が
ある。３０従来の色画像を形成するカプラーは、その殆
んどが４当量カプラーである。

すなわちカップリング反応して１モルの色素を形成する
のに、理論的には酸化剤として４モルのハロゲン化銀の
現像を必要とする。これに対して芳香族一級アミン現像
３５薬の酸化生成物と酸化カブリシダして離脱する基で
置換された活性メチレン基を有する２当量カプラーは、
１モルの色素を形成するために２モルのノ和ゲン化銀の
現像を必要とするのみである。２当量カプラーでは色素
を形成する際に必要なハロゲン化銀の量が通常の４当量
カプラーの場合の二分の一しか必要でないため、感光層
の薄層化による感光材料の迅速処理化、膜厚低減による
写真性の向上ならびに経済性等の点で多くの効用が認め
られる。

従来マゼンタ形成カプラーとして、主として使用されて
きた５−ピラゾロン型カプラーを２当量化するいくつか
の試みが提案されている。

例えば米国特許３２１４４３７号、および同３２５３９
２４号にはピラゾロンの４位をチオシアノ基によつて、
米国特許３３１１４７６号にはアシルオキシ基によつて
、米国特許３４１９３９１号にはアリールオキシ基によ
つて、米国特許３６１７２９１号には２−トリアゾリル
基によつて、米国特許３５２２０５２号にはハロゲン原
子によつて夫々置換することが記載されている。

しかしながら、これらの４位置換ピラゾロンカプラーを
用いた場合には、著しい色カプリの発生をひき起したり
、反応活性が適当でなかつたり、カブラ一が化学的に不
安定であつて経時によつて発色できない物質に変化した
り、さらには合成上の困難が多いなどのいずれかの不都
合を伴うものであつた。また以前より、米国特許第３２
２７５５４号に公示されているように５−ピラゾロンの
４位を、アルキルチオ基、アリールチオ基またはヘテロ
環チオ基によつて置換することも知られていた。

しかし、これら公知のチオ置換ピラゾロン化合物の多く
では、芳香族１級アミノ・カラー現像薬の酸化生成物と
の反応活性が不適当であり、さらにカプリング反応の結
果、生成するメルカプト化合物の強い写真作用のために
、一般のカラー感光材料への応用には難があり、カブラ
一の化学的安定性も充分ではなかつた。さらにアリール
チオ基またはアルキルチオ基を４位に有し、５位がアシ
ルオキシ基またはスルホニルオキシ基であるピラゾール
型のマゼンタカブラ一の例が特開昭５４−８０７４４号
により公開された。

これらの４位チオ置換ピラゾール化合物は、相当する４
当量カブラ一よりホルマリンガスに対する安定性は改良
されている。しかし相当する４位チオ置換ピラゾロン化
合物に比べて、カプラー自身の安定性はいくらか良くな
つてはいるが実用には未だ不充分であり、さらに安定性
の高い化合物が望まれていた。さらに感度の増加という
点では、これら公知の化合物はその程度が小さく、また
カツプリング反応の結果、生成するメルカプト化合物の
写真作用があるため、他層への影響およびカラー現像処
理液の汚染等の問題が避けられず、一般のカラー感光材
料への応用は、かなりな制約があつた。最近、ヘテロ環
式置換基を４位に有する５−ピラゾロン２当量マゼンタ
カプラーの特許がいくつか公開されている。

西独特許公開第２５３６１９１号にはイミダゾリル基（
及び誘導体）、１・２・４−トリアゾリル基（及び誘導
体）、１・２・３−トリアゾリル基（及び誘導体）、西
独特許公開第２６５１３６３号には１・２・４−トリア
ゾリル基（及びその誘導体）が示されている。これらの
文献記載の化合物はかなりの発色性を示し、二当量カブ
ラ一としての特性の一部を満足するものであるが、イミ
ダゾリル基、１・２・４−トリアゾリル基を有するカプ
ラーはハロゲン化銀との相互作用（たとえば感光核への
吸着等）により、感度を低下させることがあり、カブラ
一の化学的安定性も充分でなかつた。

さらにヘテロ環式置換基を４位に有する５−ピラゾロン
２当量マゼンタカブラ一は、有機溶剤に対する溶解度が
低いものが多く、ハロゲン化銀乳剤に分散することが不
可能な場合があり、カプラーの溶解性の向上は、写真的
な性能の向上と同様、２当量マゼンタカプラーの最近の
重要な課題であつた。本発明のカプラーは、写真感光材
料に要求される基本的な性能において上記に述べたよう
な不満足な点が少なく真に改良されたカプラーである。

従つて、本発明の目的は第一に、マゼンタ色画像形成カ
プラーのカツプリング位が芳香族一級アミン現像主薬の
酸化生成物とのカツプリング反応で離脱することができ
る基で置換された新規な２当量マゼンタカプラーを提供
することである。本発明の目的は第二に、カプラーが安
定であり、長期間保存しても、製造直後と変わらず発色
性の良好で感度の高いカラー写真感光材料を提供するこ
とである。本発明の目的は第三に、有機溶媒に対する溶
解性が優れ、水性媒体中に微細なコロイド状粒子に乳化
分散させてから、乳剤に添加する油溶方式に適したカプ
ラーを提供することにある。

本発明の目的は第四に、新規なマゼンタ色画像形成カプ
ラーを使用することにより、これを含む写真乳剤層中の
ハロゲン化銀量を低減させ、得られる色画像の鮮鋭度を
改良する方法を提供することである。

本発明の目的は第五に、新規なマゼンタ色画像形成カプ
ラーを使用して堅牢な色画像をもつカラー写真を提供す
ることである。

本発明の目的は第六に、新規な二当量マゼンタカプラー
を使用することにより高感なカラー写真感光材料を提供
することである。

本発明の目的は第七に、カプラーの色素への変換率が向
上し化学物質の攻撃による発色低下への耐性が改良され
、優れた発色反応活性をもつ２当量マゼンタカグラ一を
提供することである。

本発明の目的は第八に、新規なマゼンタ色画像形成カプ
ラーを含むハロゲン化銀乳剤層を保持したカラー写真感
光材料を提供することである。本発明のこの他の目的は
、以下の詳細なる説明並びに実施例から明らかになるで
あろう。本発明のこれらの目的は、下記の一般式Ｉで示
される新規な写真用カプラーを用いることにより達成さ
れ、とくに、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を、
支持体上に設けてなるカラー写真感光材料において、少
なくとも１つの該ハロゲン化銀乳剤層中に、一般式Ｉで
示される新規な２当量マゼンタカプラーを含むことを特
徴とするカラー写真感光材料によつて達成された。

本発明のカプラーは、次の一般式Ｉで表わされる。

−般式〔Ｉ〕 式中Ｒはアシルアミノ基、アニリノ基、またはウレイド
基を、Ａｒは置換または無置換のアリール基を、Ｘは窒
素原子とともに、飽和または不飽和の５員または６員環
を構成する非金属原子群を、Ｙはアシル基またはスルホ
ニル基を表わす。

Ｒがアシルアミノ基のときその例としてはアセトアミド
基、ベンズアミド基、３−〔α−（２・４−ジ一 Ｔｅ
ｒｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕ベンズアミド
基、３−〔α−（ ２ ・ ４ −ジーＴｅｒｔ−アミ
ルフエノキシ）アセトアミド〕ベンズアミド基、３−〔
α−（ ３ −ペンタデシルフエノキシ）ブチルアミド
〕ベンズアミド基、γ一（ ２・４−ジ一 Ｔｅｒｔ−
アミルフエノキシ）ブチルアミド基又はα−（ ３ −
ペンタデシルフエノキシ）ブチルアミド基等があり、Ｒ
がアニリノ基のとき、その例としてはアニリノ基、２−
クロロ−アニリノ基、２・ ４−ジクロロアニリノ基、
２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ基、２−
クロロ− ５ −（ ２ −オクタデセニルサクシンイ
ミド）アニリノ基、２−クロロ−５−｛α一（３− Ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）テトラデカンアミド
｝アニリノ基、２−クロロ−５−テトラデシルオキシカ
ルボニルアニリノ基、２−クロロ− ５ −（ Ｎ −
テトラデシルスルフアモイル）アニリノ基、又は２・４
−ジクロロ−５−テトラデシルオキシアニリノ基等があ
り、Ｒがウレイド基のときの例としては、３ −｛（
２ ・ ４ −ジ一 Ｔｅｒｔアミルフエノキシ）アセ
タミド｝フエニルウレイド基、フエニルウレイド基、メ
チルウレイド基、オクタデシルウレイド基又は３−テト
ラデカンアミドフエニルウレイド基等がある。Ａｒで表
わされるアリール基は１個以上の置換基を有してもよく
、置換基としてたとえばアルキル基、アルケニル基、環
状アルキル基、アラルキル基、環状アルケニル基、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、
スルフアモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、
ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホン
アミド基、複素環基、アリールスルホニル基、アルキル
スルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−
アルキルアニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−ア
シルアニリノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有
してよい。

Ａｒとしてより好ましいのは、オルト位の少くとも１個
がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などによつ
て置換されているフエニルで、これはフィルム膜中に残
存するカプラーの光や熱による呈色が少なくて有用であ
る。一般式〔１〕において表わされるピラゾールの５位
置換基の−０−Ｙは詳しくは下記一般式〔〕および〔〕
で表わされる。

一般式〔〕 式中Ｒ１は炭素数１〜１８、好ましくは１〜６、のアル
キル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基
、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基
、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表わし、これ
らは置換基を有してもよい置換基としてはハロゲン原子
、ニトロ、シアノ、チオシアノ、アリール、アルコキシ
、アリールオキシ、カルボキシ、アルキルカルボニル、
アリールカルボニル、アルコキシカルボニル、アリール
オキシカルボニル、スルホ、アシルオキシ、スルフアモ
イル、カルバモイル、アシルアミノ、ジアシルアミノ、
ウレイド、チオウレイド、ウレタン、チオウレタン、ス
ルホンアミド、複素環基、アリールスルホニルオキシ、
アルキルスルホニルオキシ、アリールスルホニル、アル
キルスルホニル、アリールチオ、アルキルチオ、アルキ
ルスルフイニル、アリールスルフイニル、アルキルアミ
ノ、ジアルキルアミノ、アニリノ、Ｎ−アルキルアニリ
ノ、Ｎ−アリールアニリノ、Ｎ−アシルアミノ、ヒドロ
キシおよびメルカブト基などを有してよい。

一般式〔］においてｎは１または２である。一般式〔〕
および〔〕で表わされる好ましい置換基としては、例え
ば次のようなものを挙げることができる。

４≦２，一 一般式〔１〕において表わされるピラゾールの４位置換
基のヘテロ環は５員環または６員環であり、飽和であつ
ても不飽和であつてもよい。

カプラー部分とは窒素原子により結合されるが、その他
環を構成する原子として炭素原子以外にヘテロ原子、例
えば窒素原子、酸素原子、イオウ原子を１〜３個含んで
もよい。これらのヘテロ環としては例えば次のようなも
のを挙げることができる。１−イミダゾリル基、１−ピ
ロリル基、２−イソインドリル基、１−インドリル基、
１・２・４トリアゾール−１−イル基、１・２・３−ト
リアゾール−１−イル基、１−テトラゾリル基、１ーピ
ラゾリル基、１−インタゾリル基、１−ピロリジニル基
、２−ピラゾリン−１−イル基、ピペリジノ基、１・４
−オキサジン一４−イル基、１・２・３・４−テトラヒ
ドロキノリン−１−イル基、１・２・３・４−テトラヒ
ドロイソキノリン−２一イル基、１−インドリニル基、
２−イソインドリニル基、１−ピペラジニル基、２−ピ
ロリン−１−イル基、１Ｈ−ピラゾロ〔４・５−ｄ〕オ
キサゾール−１−イル基、３−ピラゾリン−２−イル基
、１−ピラゾリジニル基、１Ｈ−ピラゾロ〔５・４−ｄ
〕ピラゾール−１−イル基等である。

これらのヘテロ環は置換基を有してもよい。一般式〔１
〕において表わされるピラゾールの４位置換基のヘテロ
環は、次の一般式〔〕〜〔〕で示されるものが特に好ま
しい。一般式〔〕 式中Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々水素原子、ハロゲン
原子、ニトロ基、ニトロソ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、ウレタン基、ジアシルアミノ基、ウレイド
基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アルコキ
シ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基
、スルフアモイル基、スルホ基、ヒドロキシ基、アシル
オキシカルボキシ基、アリールチオ基、アリールオキシ
基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、アリール
スルホニル基又はアリールオキシカルボニル基を表わす
。

さらにＲ２、Ｒ３およびＲ４は、各々、炭素数１〜３５
、好ましくは１〜２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキル、
アルケニル、環状アルキルもしくはアラルキル基を表わ
し、これらは置換基を有してもよい。

置換基としてはハロゲン原子、ニトロ、シアノ、チオシ
アノ、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、カルボ
キシ、アルキルカルボニル、アリールカルボニル、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、スルホ
、アシルオキシ、スルフアモイル、カルバモイル、アシ
ルアミノ、ジアシルアミノ、ウレイド、チオウレイド、
ウレタン、チオウレタン、スルホンアミド、複素環基、
アリールスルホニルオキシ、アルキルスルホニルオキシ
、アリールスルホニル、アルキルスルホニル、アリール
チオ、アルキルチオ、アルキルスルフイニル、アリール
スルフイニル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ア
ニリノ、Ｎ−アルキルアニリノ、Ｎ−アリールアニリノ
、Ｎ−アシルアミノ、ヒドロキシおよびメルカプト基な
どを有してもよい。さらにＲ２、Ｒ３およびＲ４は、各
々、アリール基（例えば、フエニル基、α−ナフチル基
、β−ナフチル基等）、複素環基（例えばオキサゾリル
基、チアゾリル基、フリル基、α−ピリジル基等）を表
わし、これらは、アルキル、アルケニル、環状アルキル
、アラルキルまたは前記アルキル基の所で列挙した置換
基を有してもよい。

さらにＲ２とＲ４及びＲ３とＲ４がそれぞれ２価の基を
表わし、互いに結合し、縮合環を形成してもよい一般式
〔〕、〔〕および〔〕で表わされ る好ましいヘテロ環として例えば、次のようなものを挙
げることができる。

本発明の一般式（１）は、式中のＲとＡｒにつく置換基
とが互いに結合するか、またはいずれかが２価基となつ
て、対称または非対称の複合カプラーを形成してもよＸ
．）本発明に使用されるマゼンタカブラ一は、Ｒ、Ｘ，
．Ｙ及びＡｒの置換基の態様によつて種々の性質を与え
ることができ、様々の写真目的に応用することができる
。

Ａｒの置換基又はＲのうち少なくとも１つが炭素原子数
８以上の疎水性残基を含有するときにはカプラーは親水
性コロイド中で会合して、感光材料の親水性コロイド層
中で非拡散性となる。このようなカプラーはハロゲン化
銀乳剤層中に内蔵せしめることができる。ｘに耐拡散疎
水性残基をもち、かつＡｒの置換基、叉はＲの少なくと
も一つがスルホ基もしくはカルボキシル基のような水可
溶化基を含んでいるようなカプラーは、それ自身では非
拡散性であるが、芳香族１級アミン現像薬との酸化カプ
リング反応によつて拡散性色素を与える。このような拡
散性色素供与カプラーは拡散転写カラー写真に有用であ
る。芳香族１級アミン現像薬と酸化的にカプリング反応
をして色素画像を生成せしめる過程は、カプラーを添加
する方式に従つて２つに大別される。その１つは内型と
呼ばれるものでカプラーは、乳剤中に感光材料の製造工
程中に組込まれる方式である。他の一つはカプラーは現
像液中に溶解されていて、現像時に乳剤層に拡散によつ
て供給する方式で外型と呼ばれる。内型の方式に使用さ
れるカプラーは乳剤層中に固定化されねばならない。

即ち耐拡散化されねばならない。さもないとカプラーは
感光材料中を移動してあやまつた感色性の乳剤層中で発
色して、感光材料の色再現能力を著しく損うからである
。カプラーを耐拡散化するためには、カプラー分子内に
炭素原子数８から３２までの疎水性残基を含む基を導入
する。このような残基はバラスト基と呼ばれている。バ
ラスト基はカプラー骨格構造に置換ないしはイミノ結合
、エーテル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミド
結合、ウレイド結合、エステル結合、イミド結合、カル
バモイル結合、スルフアモイル結合等を介して連結され
る。バラスト基の具体例のいくつかは、本発明のカプラ
ー具体例の中に記載されている通りである。バラスト基
の例としてはアルキル基、アルコキシアルキル基、アル
ケニル基、アルキル基によつて置換されたアリール基、
アルコキシ基によつて置換されたアリール基、ターフエ
ニル基等があげられる。これらのバラスト基頃例えばフ
ッ素、塩素のようなハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
、アルコキシカルボニル基、アミド基、カルバモイル基
、スルフオンアミド基等によつて置換されていてもよい
。バラスト基の具体的な例をあげればｎ−オクチル、２
−エチルヘキシル、Ｔｅｒｔ−オクチル、ｎ−ノニル、
ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、１・１−ジメチルデシル、
２・２−ジメチルデシル、ｎ−オクタデシル、２−（ｎ
−ヘキシル）デシル、ｎ−オクタデシル、９・１０−ジ
クロロオクタデシル、ヘプチロキシエチル、２・４−ジ
一Ｔｅｒｔ−アミルシクロヘキシルドデシロキシルプロ
ピル、オレィル、２・４−ジ一Ｔｅｒｔ−ブチルフエニ
ル、２・４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエニル、２・４−
ジ一Ｔｅｒｔ−アミル一６−クロロフエニル、３−ｎ−
ペンタデシルJャGニル、２−ドデシロキシフエニル、３
−ヘプタデシロキシフエニル、０−ターフエニル、パー
フルオロヘブチルの各基がある。本発明のカプラー類は
、一般に５−ピラゾロンの４位にヘテロ環式置換基をも
つカプラーと適当なアシル化試薬（たとえば酸クロリド
、イソプロペニルアセテート等）と反応させることによ
り容易に得ることができる。

原料となる４位にヘテロ環式置換基をもつ５−ピラゾロ
ンの合成法については例えば、米国特許４０７６５３３
号、西独特許公開２４２４４６７号、同２５３６１９１
号、同２８１３５２２号、同２６５１３６３号、英国特
許１５１６５４７号、同１５３９９７３号明細書記載の
方法で合成することができる。このように合成した４−
ヘテロ環置換−５−ピラゾロンと酸クロリドとの反応は
、０−〜２００の温度範囲で各種溶媒中、または無溶媒
溶融法により塩基の存在下または塩基なしで行なうこと
ができる。

好ましい溶媒としては、芳香族溶媒（ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなど）、非プロトン性極性溶媒（ジメチル
ホルムアミド、アセトニトリルなど）、塩素系炭化水素
溶媒（クロロホルム、四塩化炭素、エチレンジクロリド
など）などが挙げられる。本発明のカプラーは、沸点１
７０℃以上の高沸点の水と混和しない有機溶剤、低沸点
有機溶剤あるいは高沸点の水に混和しない有機溶剤およ
び／または低沸点および／または水溶性有機溶剤に溶解
することによつて有利に溶剤分散液に混合される。

米国特許２３２２０２７号に記載された高沸点の水に混
和しない有機溶剤はいずれも溶剤として使用できる。

好ましい溶剤には、ジ一ｎ−ブチルフタレート、ベンジ
ルフタレート、トリフェニルホスフェート、トリ−０−
クレジルホスフエイト、ジフエニルモノ一ｐ−ｔ−ブチ
ルフエニルホスフエート、モノフエニルジ一０−クロロ
フエニルホスフエート、ジオクチルフタレート、ジブチ
ルセパケート、アセチルトリブチルシトレート、トリ−
ｔ−オクチルトリメリテート、ｎ−ノニルフエノール、
ジオクチルブチルフオスフエート、Ｎ・Ｎ−ジエチルラ
ウリルアミド、３−ペンタデシルフエニルエチルエーテ
ル、２・５−ジ一Ｓｅｃ−アミルフエニルブチルエーテ
ル等がある。高沸点溶剤と共に、またはその代りに使用
することのできる低沸点（沸点１７０℃以下）または水
溶性有機溶剤は米国特許２８０１１７１号、同２８０１
１７０号、同２９４９３６０号等に発表されている。

その有機溶剤には次のごときものがある。（１）メチル
、エチル、プロピルおよびブチルアセテート、イソプロ
ピルアセテート、エチルプロピオネート、第二級ブチル
アルコール、エチルフオルメート、ブチルフオルメート
、ニトロメタン、ニトロエタン、四塩化炭素、クロロホ
ルム等のごとき低沸点の実質的に水に不溶性の有機溶剤
。

（２）メチルイソブチルケトン、β一エトキシジエチル
アセテート、β一エトキジエチルアセテート、テトラヒ
ドロフルフリルアジペート、カルビトールアセテート（
ジエチレングリコールモノアセテート）、メトキシトリ
グリコールアセテート、メチルセロソルブアセテート、
アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、ブチルカル
ビトール、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、メ
チルエチルケトン、メタノール、エタノール、アセトニ
トリル、ジメチルフオルムアミド、ジオキサン等のごと
き水溶性有機溶剤。

溶剤溶液中に存在する水はカプラーの溶解後に有害に作
用しない程充分に低くなければならない。―方、冷却し
たヌーデル状分散液を空気乾燥することによつて、また
は連続水洗によつて分散液から低沸点または水溶性の溶
剤を除去する方法は、例えば米国特許２８０１１７１号
に記載されている。油溶性カプラーを分散するのには乳
化用ホモゲナィザ一 コロイドミル、超音波乳化装置等
が有用である。

１分子内にバラスト基と共にカルボン酸基ないしスルフ
オン酸基をも持つ耐拡散性カプラーは、中性ないし弱ア
ルカリ性水溶液に可溶である。

その水溶液を写真乳剤に添加することによつてカプラー
を写真乳剤中に組込むことができる。カプラーは、親水
性高分子内でミセルを形成することによつて耐拡散化さ
れると信ぜられている。本発明に包含されるカプラー類
としては次のような化合物を挙げることができるがこれ
らに限定されるものではない。本発明の写真用カプラー
の代表的な合成例を以下に示す。

合成例 １ ５−ブタノイルオキシ一１−（２・４・６−トリクロロ
フエニル）−３−（２−クロロ−５テトラデカンアミド
アニリノ）−４−（１・２・４−トリアゾール−１−イ
ル）−１Ｈ−ピラゾール〔カプラー（１）の合成〕１−
（２・４・６−トリクロロフエニル）−３（２−クロロ
−５−テトラデカンアミドアニリノ）−４−（１・２・
４−トリアゾール−１−イル）−５−オキソ一２−ピラ
ゾリン（米国特許４０７６５３３号記載の方法により合
成）２０ｙをアセトニトリル１００ＷＩＩに懸だくし、
ブタノイルクロリドを３，７７加え３時間還流した。

室温まで放冷した後５００ｍ１の酢酸エチルを加え水洗
浄を数回くり返した。油層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後濃縮した。残渣をアセトニトリルとベンゼンの混
合溶媒から結晶化することにより、カプラー（１）を１
６７得た。融点は８９〜９５℃であつた。

合成例 ２ ３−〔５−｛２−（２・４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエ
ノキシ）ブチルアミド｝−２−クロロアニリノ］−５−
アセチルオキシ−１−（２・４・６−トリクロロフエニ
ル）−４−（１−ピラゾリル）−１Ｈ−ピラゾール〔カ
プラー（２）の合成〕３−〔５−｛２−（２・４−ジ一
Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド｝−２−ク
ロロアニリノ］−１−（２・４・６−トリクロロフエニ
ル）−４−（１−ピラゾリル）−５−オキソ一２−ピラ
ゾリン（西独特許公開２５３６１９１号記載の方法によ
り合成）３４７、イソプロペニルアセテート２５ｙ及び
ｐ−トルエンスルホン酸０．５７を２５０ｍ１のベンゼ
ン中に加え５時間還流した。

反応後減圧濃縮し、残渣をベンゼンとヘキサンの混合溶
媒を用いて結晶化することによりカプラー〔２〕を２３
ｙ得た。融点は１０２〜１０８℃であつた。合成例 ３ ３−〔３−｛２−（２・ ４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフ
エノキシ）ブチルアミド｝ベンズアミド〕一５−ブタノ
イルオキシ一１−（２・４・６ートリクロロフエニル）
−４−（１−ピラゾリル）一１Ｈ−ピラゾール〔カプラ
ー（５）の合成〕３−〔３−｛２−（２・４−ジ一Ｔｅ
ｒｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド｝ベンズアミド
〕一１−（２・４●６−トリクロロフエニル）−４一（
１−ピラゾリル）−５−オキソ一２−ピラゾリン（西独
特許公開２５３６１９１号記載の方法により合成）３０
．６ｆ７をテトラヒドロフラン１００ｍ１に溶解し、５
７のトリエチルアミンを加えた。

この溶液にプロパノールクロリド３，５７をテトラヒド
ロフラン１０ＴｆＬ１に溶解した溶液を滴下した。滴下
後１時間撹拌した後、５００ｍ１の酢酸エチルを加え水
洗浄を数回くり返した。油層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後濃縮した。残渣をアセトニトリルから結晶化す
ることにより、カプラー（５）を２４ｆ７得た。融点は
６３〜６８℃であつた。合成例 ４３−〔３−｛２−（
２・４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミ
ド｝ベンズアミド〕一５−ブチルオキシ−１−（２・４
・６−トリクロロフエニル）−４−（３−メチルピペリ
ジン−１−イル）−１Ｈ−ピラゾール〔カプラー（社）
の合成〕３−〔３−｛２−（２・４−ジ一Ｔｅｒｔ−ア
ミルフエノキシ）ブチルアミド｝ベンズアミド〕一１−
（２・４・６−トリクロロフエニル）−４（３−メチル
ピペリジン−１−イル）−５−オキソ一２−ピラゾリン
（西独特許公開２４２４４６７号記載の方法により合成
）１６７をクロロホルム１００ｍ１に溶解し２．５ｙの
トリエチルアミンを加えた。

この溶液に２５℃でブチリルクロリド２．６７を含むク
ロロホルム溶液２０ｍ１を滴下した。１時間攪拌した後
水洗浄を数回くり返した。

油層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後濃縮した。オ
イル状の目的のカプラー（社）、１６．５７を得た。本
発明のカプラーは２当量カプラーである。すなわち１分
子の色素を生成するのに化学量論上原理的に、ただ２当
量のハロゲン化銀しか酸化剤として要しない。従米、広
く使用されてきた４当量ピラゾロン型カプラーに比べて
約半分のハロゲン化銀しか要せずかくして感光材料が含
有するハロゲン化銀を半減せしめることができ、感光材
料の製造費を低減できるばかりか、乳剤粒子による光散
乱を減じ画像の鮮鋭度を改良できる。

本発明に使用されるマゼンタカプラーは、露光されたハ
ロゲン化銀を酸化剤とする酸化カプリング反応で高い収
率でアゾメチン色素へ転換できる。

従来使用されてきた４当量カプラーのあるものでは色素
形成の中間体であるロイコ色素がアジン環形成等の副反
応を起し、色素への転換収率が低かつた。これに反して
本発明に使用されるマゼンタカプラーでは、このような
反応活性な中間体を経過しないために高い収率でアゾメ
チン色素へ変換できる。この結果、本発明のカラー感光
材料ではマゼンタ形成カプラーを減量せしめうることは
、ハロゲン化銀含量の低下、並びに乳剤層の薄層化等が
可能となり、ひいては感光材料コストの低減鮮鋭度の改
良並びに現像処理の迅速化が容易になる。本発明に使用
するマゼンタカプラーは、酸化された芳香族一級アミン
カラー現像薬に対して強いカプリング活性をもつていて
カラー現像の際に生ずる現像主薬の酸化生成物を迅速に
取り去るためにハロゲン化銀乳剤の現像を促進する。

本発明に使用するマゼンタカプラーでは、色素形成の過
程がカラー現像浴中で完了し、その後に赤血塩もしくは
重クロム酸カリウムの如き強い酸化剤を含む漂白浴の使
用しなくても、ＥＤＴＡの第２鉄キレートの如き弱い酸
化剤と銀錯塩形成剤または第２鉄塩（例えば酸性塩化第
２鉄塩）などを含有する漂白・定着浴によつて処理する
ことを可能にし、ひいてはカラー現像の全処理工程を時
間的に短縮化することと処理排水による環境汚染の問題
解決を容易にした。

本発明に使用されるカツプリング位が置換されているマ
ゼンタカプラーは、アルデヒド類ないしはケトン類など
のカルボニル化合物の作用によつて不活性化される度合
が少ない。

従来使用されてきたカツプリング位が無置換のマゼンタ
カプラーは、特に乳剤層中で外気中のホルムアルデヒド
等によつて、メチロール体ないしはメチレンビス体の如
き発色反応活性の低い化合物へと変化し、カラー現像に
よつて充分な発色を示し得ないことがしばしば起つた。
本発明によるカラー感光材料は、このような薬剤の影響
を非常に受けにくい特徴がある。本発明に使用されるピ
ラゾール類型マゼンタカプラーは、実施例記載の如き通
常のカラー感光材料に用いた場合、乳剤膜中での経時安
定性が高く、特に前記の公知カプラーに比較して低温お
よび高温下の経時で発色性の低下を起し難い特性を有し
ている。

カラー感光材料における生フイルムの経時安定性は感材
の性能評価上、最も重要な要素の一つである。また、本
発明に使用されるマゼンタカプラーからの発色色画像は
特にカツプリング位無置換のカプラーに比較して耐熱堅
牢性が著しく優れており、これを同一のピラゾロン母核
の前記公知の４一位置換基を有するカプラーと比較して
も、さらに堅牢な耐熱性を示す特徴が見出された。本発
明に使用されるマゼンタカプラーは、発色現像液中酸化
された現像主薬とカツプリングする以前に加水分解が必
要であるが、通常一般的に使用される処理液のＰＨで、
充分に加水分解され実施例に示すように高い発色濃度を
得ることができた。本発明に係るカプラーは、通常の感
光材料の場合に比べて乳剤中のハロゲン化銀の量が数分
の一ないし百分の一位である低銀量の感光材料にも用い
ることができた。

それらハロゲン化銀量を少くしたカラー感光材料につい
ては、発色現像によつて生じた現像銀をハロゲネーシヨ
ンブリーチしたのち、再度発色現像して生成色素量を増
加させる現像方法（例えば、米国特許２６２３８２２号
、同２８１４５６５号等）、又、パーオキサイドとか、
コバルト錯塩を用いるカラー補力を利用した画像形成方
法等を適用して生成色素量を増加させる方法（例えば、
西独特許公開２３５７６９４号、米国特許３６７４４９
０号、同３７６１２６５号、西独特許公開２０４４８３
３号、同２０５６３５９号、同２０５６３６０号、同２
２２６７７０号、特開昭４８−９７２８号、同４８−９
７２９号等）等により十分な色画像を得ることができる
。本発明の２当量カプラーは、例えば米国特許第２４３
９０９８号、第２３６９４８９号、第２６００７８８号
、第３５５８３１９号、第２３１１０８１号、第３４１
９３９１号、第３２１４４３７号、第３００６７５９号
、第２７２５２９２号、第３４０８１９４号、第２９０
８５７３号、第３５１９４２９号、第３６１５５０６号
、第３４３２５２１号、第３１５２８９６号、第３０６
２６５３号、第３５８２３２２号、第２８０１１７１号
、第３３１１４７６号、英国特許第９５６２６１号、特
公昭４４−２０１６号、特公昭４６−１９０３２号、特
願昭４７−１１４４４５号、同４８一５６０５０号、同
４８−４５９７１号、同４８一２１４５４号、同４８−
１０８７９８号、特願昭４７−１１４４４６号などに記
載されているマゼンタカブラ一と、例えば米国特許第２
９８３６０８号、第２４５５１７０号、第２７２５２９
２号、第３００５７１２号、第３５１９４２９号、第２
６８８５３９号、英国特許第８００２６２号、第１０４
４７７８号、ペルキー特許第６７６６９１号などに記載
されているマゼンタカラードカプラ一並びに現像時にイ
メージワイスに現像を抑制する化合物を放出するいわゆ
るＤＩＲ型カプラー例えば米国特許第３２２７５５０号
、同３２２７５５４号、英国特許９５３４５４号中に記
載のモノチオ型カプラー、あるいは米国特許第３１４８
０６２号記載のｏ−アミノフエニルアゾ型カプラー、あ
るいは特公昭４７−８７５０、ドイツ特許公開（０ＬＳ
）第２１６３８１１号中に記載のカプラー、ならびに例
えば米国特許第３２９７４４５号、英国特許第１０５８
６０６号に記載されているような現像時に現像を抑制す
る化合物を放出する・・イドロキノン類の各群から選択
された化合物と任意の組合わせで使用することができる
。

上記のカプラー等は、感光材料に求められる特性を満足
するために同一層に二種類以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異つた２層以上に添加することも、
もちろん差支えない。

一般に、１×１０−４〜５Ｘ１０−３モル／ｍｌ、好ま
しくは３×１０−４〜２×１０−３モル／イの割合で塗
布される。本発明に使用される感光材料は、乳剤層もし
くばその近接層内に、形成されるマゼンタ色素の光に対
する堅牢性を向上させたり、未露光部における残存する
カプラーの黄変またはプリントアウトや色カブリを防止
する目的で、ｐ一置換フエノール誘導体を含有している
ことが、有利である。

特に有効なｐ一置換フエノール誘導体は、米国特許２３
６０２９０号、２４１８６１３号、２６７５３１４号、
２７０１１９７号、 ２７０４７１３号、２７１０８０１号、 ２７２８６５９号、２７３２３００号、 ２７３５７６５号、２８１６０３８号に記載されている
ハイドロキノン誘導体：米国特許第３４５７０７９号、
３０６９２６２号、特公昭４３−１３４９６号に記載さ
れているような没食子酸誘導体：米国特許第２７３５７
６５号、及び特開昭４７−４７３８号に記載されている
ようなｐ−アルコキシフエノール類、米国特許第３４３
２３００号、３５７３０５０号、 ３５７４６２７号並びに特公昭４９−２０９７７号に記
載されているようなｐ−オキシフエノール誘導体のうち
から選択することが出来る。

本発明に用いられる・・ロゲン化銀乳剤は写真感光材料
の使用目的に応じて、従来知られている広範囲の乳剤か
ら適宜選択することができる。

適当なハロゲン化銀は塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀などである。適当なハロゲン化銀乳剤
のバインダーは、ゼラチン、ゼラチン誘導体、（例えば
米国特許３１１８７６６号に記載されているようなアシ
ル化ゼラチン、米国特許２８３１７６７号に記載されて
いるようなアクリル酸などのビニルモノマーを被成分と
するグラフトゼラチンなど）、カゼィン、アルブミン、
寒天、アルギン酸ナトリウム、澱粉、セルロース誘導体
（例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロースなど）、ビニルアルコール、ビニルピロリ
ドン、ポリアクリルアミドなどである。ハロゲン化銀乳
剤は、シングルジェット法、ダブルジェット法、コント
ロールドダブルジエツト法、英国特許６３５８４１号、
米国特許３６２２３１８号などに記載されているハロゲ
ン変換法など公知の方法によつて製造されたものがすべ
て用いられる。

ハロゲン化銀乳剤は、ゼラチン中に存在する天然の増感
性物質、イオウ増感剤、還元増感剤、貴金属塩などによ
つて増感され得る。

１−フエニルー５−メルカプトテトラゾール、５−ノチ
ルーJ■■デンなどのカブリ防止剤あるいは安定剤を含
有していてもよい。

またシアニン類、メロシアニン類の如き増感色素を含ん
でいてもよい。ハロゲン化銀乳剤はサポニン、ポリエチ
レングリコールモノラウリルエーテルなどの塗布助剤を
含有し得る。更に、ポリスチレンスルホン酸などの増粘
剤、２一（２−ヒドロキシ−３・５−ジ一Ｓｅｃ−ブチ
ルフエニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、４−
メトキシ−２−シアノ桂皮酸−ｎ−ドデシルエステルな
どの紫外線吸収剤、重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン
酸、アミノフエノール類、ピロガロール類、没食子酸類
、カテコール類、レゾルシン類、ジヒドロキシナフタレ
ン類などの酸化防止剤もしくは還元剤、オキソノール系
、スチリル系、などのイラジエーシヨン防止染料など通
常の写真用添加剤を必要に応じて含有させることができ
る。本発明の写真感光材料は、本発明による２当量マゼ
ンタカブラ一を含有するハロゲン化銀乳剤層を支持体上
に設けてなるものである。

本発明の写真感光材料の１つの態様として、支持体上に
黄色形成カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層
、本発明によるマゼンタ色形成カプラー、を含有する緑
感性ハロゲン化銀乳剤層、シアン色形成カプラーを含有
する赤感性・・ロゲン化銀乳剤層を有する多層多色写真
感光材料がある。このような感光材料における青感性ノ
和ゲン化銀乳剤および赤感性ハロゲン化銀乳剤は、公知
のものが適宜用いられる。黄色形成カプラーとしては、
ベンゾイルアセトアニライド系、ピバロイルアセトアニ
ライド系で代表される閉鎖型ケトメチレン化合物が有利
に用いられる。シアン色形成カプラーとしては、フエノ
ール系、ナフトール系の化合物が有利に用いられる。こ
れらの色形成カプラーはカツプリング位置の炭素原子に
カツプリング離脱基を持つていてもよい。これらの色形
成カプラーは非拡散性であることが望ましい。本発明の
写真感光材料はハロゲン化銀乳剤層のほかに非感光性の
補助層（例えば保護層、フィルタ一層、中間層、ハレー
シヨン防止層、バツク層など）を適宜設けることができ
る。

本発明の写真感光材料を構成する層の親水性高分子物質
一特にゼラチンは各種の架橋剤によつて硬膜することが
できる。

例えば、クロム塩、ジルコニウム塩の如き無機化合物、
ムコクロール酸あるいは特公昭４６−１８７２号に記載
されている２−フエノキシ一３−クロルマレアルデヒド
酸の如きアルデヒド系架橋剤も使用できるが、特公昭３
４−７１３３号に記載されているポリエポキシ化合物、
特公昭３７−８７９０号に記載されているポリ一（１−
アジリジニル）化合物、並びに米国特許第３３６２８２
７号、同３３２５２８７号に記載されている活性ハロゲ
ン化合物などの非アルデヒド系架橋剤は特に有用である
。本発明の写真感光材料においては、通常写真感光材料
の支持体として用いられるものがすべて用いられる。

例えば硝酸セルロース、酢酸セルロースのようなセルロ
ースエステルフイルム、ポリエチレンテレフタレートの
ようなポリエステルフイルム、ポリ塩化ビニルフイルム
、ポリビニルアセタールフイルム、ポリスチレンフイル
ム、ポリカーボネートフイルム、ナイロンのようなポリ
アミドフイルム、バラィタ紙、ａ−オレフィン重合体を
塗布した紙などが好適である。本発明の写真感光材料は
カラーポジフイルム、カラーネガフイルム、カラー反転
フイルム、カラー印画紙など各種の用途に好適に用いら
れる。

本発明のカラー写真感光材料は常法に従つて画像露光を
与えられ、ついで通常のカラー処理工程に従つて処理す
ることによつて分光特性および画像堅牢性の優れたマゼ
ンタ色像を与えることができる。主な処理工程はカラー
現像、漂白および定着であり、これら各工程の間には必
要に応じて水洗が行なわれる。有用なカラー現像液は、
カラー現像主薬を含むアルカリ性水溶液である。

カラー現像主薬は公知の芳香族一級アミン色素形成現像
剤、例えばフエニレンジアミン類（例えば４−アミノ−
Ｎ−Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−・
Ｎ・Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホアミドエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−Ｎ
−ジメチルアニリン、４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−
Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、４−アミノ
−３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル
アニリン、４−アミノ−３−β−メタンスルホアミドエ
チル−Ｎ−Ｎ−ジエチルアニリン・ｐ−アミノフエノー
ル類（例えば４−アミノフエノール、２・６−ジクロロ
−４−アミノフエノール、２−ブロモ−４−アミノフエ
ノール、２・６−ジイオド一４−アミノフエノールなど
）等が用いられる。カラー現像液はそのほか通常の添加
物、例えばアルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、重亜硫酸
塩、臭化物、沃化物、アルカリ性緩衝剤などを含むこと
ができる。更に必要に応じて、色素形成カプラー、競争
カプラー、カブリ防止剤、硬膜剤、酸化防止剤、増粘剤
などを加えてもよい。本発明の効果としては、１同一マ
ゼンタ色画像濃度を得るために必要な銀量を軽減できる
ためにさらに本発明のカプラーは溶解性がよく、カブラ
一を溶解するオイル量を軽減できるためカプラーを含む
感光層を薄層化することができ、画像のシヤープネスが
向上した。

２本発明のカプラーを使用することにより、保存安定性
がよく、しかも高感度なハロゲン化銀カラー写真感光材
料を得ることができた。

３ホルマリンやアセトンに対して安定なマゼンタカプラ
ーを得ることができた。

４本発明のカブラ一を用いることにより、生成したマゼ
ンタ色画像の耐熱堅牢性が向上した。

５ハロゲン化銀の低減によつてコストダウンすることが
できた。

６カブリ、スティンの少ない写真性の優れた色画像を得
ることができた。

以上の如き特長を兼ね具えた本発明による感光材料はカ
ラー写真の分野において極めて有用なものである。

以下に具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。

実施例 １ 本発明によるカプラー（１）、２１．０７とジオクチル
ブチルフオスフエート２０ｍ１酢酸エチル６０ｍ１との
混合物を６０℃で加熱溶解して得られる溶液をゼラチン
２．５ｙドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム０．
７５７を含む６０℃の水溶液２５０ｍ１に加え、その溶
液をホモゲナイザ一によつて激しく機械的に攪拌してカ
ブラ一の乳化分散物を得る。

できた乳化分散物を塩臭化銀（臭化銀４５モル％、塩化
銀５５モル％）１１．２×１０−２モルとゼラチン２０
ｆを含む写真乳剤２００７と混合して、更にこれに硬膜
剤としてトリエチレンホスフアミドの３％アセトン溶液
１０ｍ１を加えて最終ＰＨを６．５に調節してから三酢
酸セルロースフイルムベースに乾燥膜厚４．５μに塗布
した（フィルムＡとする）。このフイルムには１平方メ
ートル当りカプラーが１．５３×１０−３モル、塩臭化
銀が６．２Ｘ１０−３モル含まれている。上記カプラー
の代りに本発明のカプラー（２）を２２．９７、（４）
を２２．７ｔ１（５）を２３．４７比較カプラーとして
１−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−〔３−
｛２−（２・４−ジ一Ｔｅｒｔ一アミルフエノキシ）ブ
チルアミド｝ベンズアミド〕−５−オキソ一２−ピラゾ
リン（カプラーＬとす ｌる）１９．６ｔ１３−（２−
クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ）−１−（２
・４・６−トリクロロフエニル）−４−（１・２・４−
トリアゾール−１−イル）−５−オキソ一２−ピラゾリ
ン（カブラ一Ｍとする）１９．１７、３−〔５−｛２１
一（２・４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）ブチル
アミド｝−２−クロロアニリノ〕−１−（２・４・６−
トリクロロフエニル）−５−オキソ一２一ピラゾリン（
カプラーＮとする）１８．８７、３一｛３−（２・４−
ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキ ５シアセトアミド）ベ
ンズアミド｝−５−ブチリルオキシ一１−（２・４・６
−トリクロロフエニル）一４−（３−ドデシルカルバモ
イルフエニルチオ）一１Ｈ−ピラゾール（カプラー０と
する）２９．７ｙ１３−〔３−｛２−（２・４−ジ一Ｔ
ｅｒｔ−ア ２ミルフエノキシ）ブチルアミド｝ベンズ
アミド〕一５−オクタノイルオキシ−４−（４−テトラ
デシルカルバモイルフエニルチオ）−１−（２●４・６
−トリクロロフエニル一１Ｈ−ピラゾール（カプラーｐ
とする）３２．６７、５−ブチリルォキシ ｊ−３−（
２−クロロ−５−ドデシルカルバモイルアニリノ）−４
−（３−ドデシルカルバモイルフエニルチオ）−１−（
２●４・６−トリクロロフエニル）−１Ｈ−ピラゾール
（カプラーＱとする）２７．７ｔをそれぞれ前記と同様
な方法で分散し上記同組成乳剤をカプラー（２）、カプ
ラー（４）、カプラー（５）、カブラ一（至）、カプラ
ー（０、カブラ一（Ｐ）、カプラー（Ｑについては２０
０７、カプラー（転）、カプラー（へ）については４０
０７に混合しフイルムにそれぞれ塗布した。

これらの乾燥膜厚と、フイルム上のカブラ一及び塩臭化
銀の塗布量は第１表に示した値であつた。これらのフイ
ルムに階段露光を与え、次のような現像処理を行なった
。処理後これらのフィルム試料を緑光で光学濃度を測定
した結果、第１表に示すような写真特性が得られた。

第１表の結果は、ハロゲン化銀／カプラー比がほぼ１／
２におちても、なおかつ本発明のカプラーを用いた方が
、４当量カプラーより、高い感度、階調ならびに最大発
色濃度を与えることを示している。

またフイルムＨ．Ｉ，．Ｊとの比較により、本発明のカ
プラーの方がアリールチオ基を離脱基とするカブラ一０
，．Ｐ，．Ｑ（特開昭５４−８０７４４に包含されるカ
プラー）より、高い感度、階調ならびに最大発色濃度を
与えることが判る。

また本発明のカプラー（１）に比較して、５−ピラゾロ
ン型マゼンタカプラーは溶解度が低く、フイルムに塗布
した後、すぐにカプラーが結晶化した。

このことは本発明のカプラーが溶解性の点でも改良され
ることを示している。実施例 ２ ポリエチレンで表面を覆つた紙の上に、本発明のカプラ
ー（１）の８．８ｆ７、トリクレジルホスフエート１０
１１１及び酢酸エチル２０ＴＩＩＩを６０℃で加熱溶解
して得られた溶液を、ゼラチン８ｙ、ドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダ０．２０７を含む６０℃の水溶液８０
ｍ１に加え、その混合溶液をホモジナイザーによつて撹
拌してカプラー分散物を得た。

このカプラー分散物を塩臭化銀（塩化銀５０ｍ０１％）
４．７０Ｘ１０−２モルとゼラチン９ｙを含む緑感性写
真乳剤１００７と混合し、更にこれに硬膜剤として、ト
リエチレンホスフアミドの３％アセトン溶液５ｍＺを加
え、最後にＰＨを７．０に調節してから、３．４ミクロ
ンの厚さ（乾燥膜厚、以下同じ）に塗布した。その上に
ゼラチン（２％ゼラチン水溶液を使用して）を１ミクロ
ンの厚さに塗布してカラープリントペーパーを作つた。
（試料Ｓ）。カプラー（１）の代りに本発明のカプラー
（２）、Ｕ３）．比較用マゼンタ色画像形成カプラーと
してカブラ一（０、（Ｐ）、（Ｑ、３−〔５−｛２−（
２・４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミ
ド｝−２−クロロアニリノ〕−１−（２・４・６−トリ
クロロフエニル）−４−ピラゾリル一５−オキソ一２−
ピラゾリン（カブラ一Ｒとする）を用いる他は試料Ｓと
同様な方法でカラープリントベーパーを作つた。

本発明のカプラー（２）、ｌからは試料Ｔ．Ｕ、比較用
カプラー（Ｑ、（Ｐ）、（Ｑ、（転）から試料Ｖ．Ｗ．
Ｘ．Ｙをそれぞれ作つた。これらの試料を５『Ｃ２週間
放置した後の試料とタイグとして５℃で２週間放置した
後の試料のそれぞれについて緑光の階段露光を与え、下
記の現像処理を施した。処理後これらのフイルム試料を
緑光で光学濃度を測定した結果、第２表に示すような発
色濃度が得られた。

第２表Ｑ結果は本発明のカプラーは、きわめて安定であ
り、生ペーパーの強制的加熱経時した後でも、ほとんど
分解せず、低温（５℃）で放置したペーパーとくらべて
ほとんど変わらない発色濃度を与えることを示している
。

また本発明のカプラーは、実施例１と同様、ペーパ一の
試料においても比較カプラー（０、（Ｐ）、（Ｑにくら
べて発色性に優れていることを示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ハロゲン化銀カラー感光材料を画像形成処理するに
   際して、下記一般式で表わされるマゼンタカプラーの存
   在のもとでカラー画像を形成させることを特徴とした写
   真画像の形成方法。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒはアシルアミノ基、アニリノ基、またはウレイド
   基を、Ａｒは置換または無置換のアリール基を、Ｘは窒
   素原子とともに飽和または不飽和の５員または６員環を
   構成する非金属原子群を、Ｙはアシル基またはスルホニ
   ル基を表わす。