JPS59164764A - 置換メチルチオメチルアリ−ルスルホン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な置換メチルチオメチルアリミルスルホ
ンに関する。さらに詳し゛（は本発明は。

一般式〔１〕 〔式中、Ｒはアリール基を、Ｒ゛はアルキル基。

アルケニル基、アリール置換アルキル基またはアルコキ
シカルボニル置換アルキル基を示す。〕で表される置換
メチルチオメチルアリールスルホンに関する。

上記一般式〔１〕で表される置換メチルチオメチルアリ
ールスルホンは、新規化合物であり、有機合成化学の重
要な中間体として、医薬、農薬等の製造にも原料またし
り量体として工業的に有用な化合物である。たとえば、
置換メチルチオメチルアリールスルホンを酢酸溶媒中に
おいて過酸化水素で酸化し、さらにメタノール溶媒中に
おいて塩酸と反応させることによって対応するエステル
が好収率で得られる（後記参考側参照）。本発明化合物
は２例えばジメチルホルムアミド中で水素化ナトリウム
という工業的にも、実施可能な条件鉦よって各種のハロ
ゲン化アルキルまたは共役不飽和エステルと反応する。

次いで酸加水分解することによって高収率かつ高純度で
、医薬、農薬、香料等の重要原料である鎖状ケトンを得
ることができる。（後記参考側参照） 従来、メチルチオメチルアリールスルホンは公知物質と
して特殊な有機合成反応にのみ特殊な反応試薬として利
用されてきたが１本発明者が先に特許出願した特願昭５
’１６５３８７号明細書に開示した優れたメチルチオメ
チルアリールスルホンの製造法によって容易にかつ効率
よく得られるようになったので、メチルチオメチルアリ
ールスルホンが工業的にも利用できるようになった。さ
らに本発明者は、あらたな発想によりメチルチオメチル
アリールスルホンより誘導する有用な新規化合物につい
て鋭意研究した結果、優れた合成中間体である置換メチ
ルチオメチルアリールスルホンに係る発明を完成した。

本発明の化合物は一般式〔２〕 ＣＨ３ＳＣＨ２ＳＯ２Ｒ（２） 〔式中、Ｒはアリール基を示す〕 で表されるメチルチオメチルアリールスルポンと一般式
〔３〕 Ｒ’　　Ｘ　　　　　　　　　　　　　　（３）〔式中
、Ｘはハロゲン原子又はスルホナト基を示しＲ゛はアル
キル基、アルケニル基、アリール置換アルキル基または
アルコキシカルボニル置換アルキル基を示す。〕 で表されるアルキル誘導体とを塩基性化合物存在下で反
応させることにより容易に製造できる。原料である前記
一般式（２）で表されるメチルチオメチルアリールスル
ポンのＲとしては、フェニル基、アルキルフェニル基た
とえば０−トリル基。

ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、Ｏ−エチルフェニル基１
ｍ−エチルフェニル基、ｐ−エチルフェニル基、キシリ
ル基（置換基の位置はいずれでもよい）、０−クロロフ
ェニル基１ｍ−クロロフェニル基、ｐ−クロロフェニル
基、α−ナフチル基。

β−ナフチル基などがあげられる。また、一般式〔２〕
で表されるメチルチオメチルアリールスルホンは、下記
反応式で示した特願昭５７−６５３８７号明細書に記載
の方法により容易に製造できる。

（Ｒ’　　Ｃ０）２　０＋ＣＨ３５ＯＣＨ３−一→ＣＣ
Ｈ３５ＣＨ２０ＣＯＲ’　） 〔式中Ｒは前記と同じ意味を示し、Ｒ−は低級アルキル
基を９Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を示す
〕 この一般式〔２〕のメチルチオメチルアリールスルホン
と前記一般式〔３〕のアルキル誘導体との反応は塩基性
化合物存在下で反応させることにより達成できる。用い
る塩基性化合物としては水素化ナトリウムや水素化リチ
ウムの如き水素化アルカリ金属、ｎ−ブチルリチウムの
如きアルキルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド
の如きアルカリ金属アミド、水酸化ナトリウムの如き水
酸化アルカリ金属等比較的強い塩基が好ましい。

本反応は溶媒中で行うが、好ましい溶媒としては塩基が
水素化アルカリ金属、アルキルリチウム。

或いはアルカリ金属アミドである場合には、テトラヒド
ロフランやトルエンの如き塩基に不活性な非プロトン性
溶媒を挙げることができる。この場合塩基の使用量は原
料化合物に対して当量で充分である。塩基が水酸化アル
カリ金属である場合にはテトラアルキルアンモニウム塩
の如き相間移動触媒の存在下において前述の非プロトン
性溶媒或いは水−非プロトン性溶媒の組合せによる２相
系で実施することが好ましい。一般式〔３〕のアルキル
誘導体の使用量は一方の原料化合物である一般式〔２〕
のメチルチオメチルアリールスルホンに対して等モル量
でよいが、塩基として水酸化アルカリ金属を用いるる場
合には、この塩基と一般式〔３〕のアルキル誘導体がや
や反応する傾向にあるので、この両者を過剰量（１，１
〜１．５モル当量）用いるのが好ましい。反応は−２０
”Ｃから１００℃で円滑に進行する。

以上の工程において、一般式〔３〕のアルキル誘導体の
代わりに、一般式〔４〕 ＣＨ２＝ＣＲ２ＣＯＯＲ３（４） 〔式中　Ｂ２は水素またはアルキル基を　Ｒ３はアルキ
ル基を示す。〕 で表される不飽和エステルを用いると、一般式〔１〕で
表され、かつＲ′が −ＣＨ２ＣＨＲ２ＣＯＯＲ３（式中Ｒ２とＲ３は前記に
同じ。〕である本発明化合物を得ることができる。此の
反応においては、塩基は必ずしも等モル量必要ではなく
、所詮触媒量（約０．１モル当量）でも充分である。

以下１本発明を実施例及び参考例によってさらに詳細に
説明するが９本発明はこれらによって限定されるもので
はない。

実籏皿土 ドデシルブロマイド１．１６０ｇ　（４，６５４ｍｍｏ
ｌ　）とメチルチオメチルｐ−トリルスルホン１．００
０ｇ　（４，６２３ｍｍｏｌ　）をトルエン１０ｍ１に
溶解させたものを、相聞移動触媒としてトリオクチルメ
チルアンモニウムクロライド０．０３７ｇと５０％水酸
化ナトリウム１０ｍ１を加えた反応容器へ滴下した。室
温で１９時間攪拌し、さらに油浴上６０℃にて３０時間
攪拌した。反応終了後、水１００ｍ１　とジクロロメタ
ン１００ｍ１を加えた。ジクロロメタン（５０ｍｌＸ４
　）で抽出した後。

有機層を水で洗浄（１００ｍｌ　Ｘ３　）　シた。無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮しカラムクロマトグ
ラフィーで分離し、１−メチルチオ−１−（ｐ−トリル
スルホニル）トリデカン１．４９９ｇ　（８４％）と原
料のメチルチオメチルｐ−）リルスルホン０．０４６ｇ
を得た。転化収率は８８％であった。

融点（白色結晶）６１〜６２℃ 元素分析値　　　　　　０％　　Ｈ％ 測定値　６５．７２９．３２ 計算値　６５．５８　９．４３ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　：δ　０．６４−１．０３　
（３１１，ｔ）１．０’？−１，７４（２２Ｌｍ　） ２．２１　　　（３１１，ｓ） ２．４７　　　（３＋ｌ、ｓ） ３．４７−３．８３　（ＩＩＩ、ｍ） ７．３６　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　）７．８４　（２
Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　）ＩＲ（ＫＢｒ　）　　２９２５
，２８５０．１２Ｂ４，１１４１，５７４゜５４０　ｃ
ｍ−’ 裏施尉（ ■−ブロモー２−デセン０．９２６ｇ　（４，２３ｍｍ
ｏｌ　）とメチルチオメチルｐ−トリルスルホン０．６
０９ｇ（２，８２ｍｍｏｌ　）をトルエン１０ｍ１に溶
解させたものを、相間移動触媒としてトリオクチルメチ
ルアンモニウムクロライド０．０３４ｇと５０％水酸化
ナトリウム１０ｍ１を加えた反応容器へ滴下した。室温
で４８時間攪拌し５反応終了後、水１００ｍ１を加えた
。ジクロロメタン（５０ｍｌｘ４　）で抽出した後、有
機層を水で洗浄（１００Ｉｌｌｌ×２）シた。無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮しカラムクロマトグラフ
ィーで分離し、透明淡黄色の液体として１−メチルチオ
−１−（ｐ−）リルスルホニル）−３−ウンデセン０．
９３２ｇを得た。収率は９３％であった。

元素分析値　　　　　　０％　　Ｈ％ 測定値　６４．５０　８．４７ 計算値　６４，３６　８．５３ ＮＭＩ？　　（ＣＤＣｌ２　）　　：δ　０．６０−１
．６０　（１３■＋ｍ）１．６５−３．２０　（４８，
ｂｍ　）２．２２　　　（３Ｈ，ｓ） ２．４６　　　（３Ｈ，ｓ） ３．６７　　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ　　−４Ｈｚ１１■２） ５．１０〜５．９０　　（２１１，ｍ）７．３８　　（
２１Ｌｄ、Ｊ＝８［１ｚ　　）？、８２　　（２Ｈ，ｄ
、Ｊ＝８Ｈｚ　　）ＩＲ（ＫＢｒ　　）　　　１３Ｉ５
，１３０５．１２９０，１１５０，１１３０１０９０　
ｃｎ＋−’ ス】Ｉ吐ｌ メチルチオメチルｐ−トリルスルホン５．Ｏｇ（２３，
１１關ｏ１　）をトルエン２０ｍ１に溶解させそのなか
へトリオクチルメチルアンモニウムクロライド０．１８
６ｇをトルエン２０ｍ　ｌに熔解させた溶液を加えた。

さらにそれへヘキシルブロマイド５．７２３ｇ　（１，
５倍モル）を加え、最後に５０％水酸化ナトリウム水溶
液４０ｍ１を加えた。室温で２４時間攪拌し、さらに油
浴上６０℃にて２４時間攪拌した。反応終了後、水３０
０ｍ１を加え、ジクロロメタン（６０轡１×５）で抽出
した後、有機層を水で洗浄（２００ＩＩｌｌｘ２）シた
。

無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し無色透明の液
体を７．３６４ｇ得た。これをカラムクロマトグラフイ
ーで分離し、１−メチルチオ−１−（ｐ−トリルスルホ
ニル）へブタン６．４８６ｇを得た。収率は９３．４％
であった。

融点（無色結晶）　３３．５〜３４．０℃元素分析値　
　　　　　０％　　１％ 測定値　６０．０４　７．９７ 計算値　５９．９６　８．０５ Ｎ？ＩＲ（ＣＤＣｌ２”）　　：δ　０，６Ｂ−１，０
５（３！Ｌ　ｔ）１．０９−１．７２　（１０ｔｌ、ｍ
　）２．２０　　　（３Ｈ，ｓ） ２．４５　　　（３１Ｌｓ） ３．４８−３．８７　（ＩＨ，ｍ＞ ７．３３　（２１１，ｄ、Ｊ＝８ｔｌｚ　）７．８１　
（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８）１ｚ　）ＩＲ（ＫＢｒ　）　　２
９３０．１３ＬＬ１２８６，１１４２，５７２゜５４０
　ｃｍ−１ 実詣別（ 臭化エチル０．７７０ｇとメチルチオメチルｐ−）リル
スルホン１．０００ｇをトルエン１０ｍ１に溶解させた
ものを、相間移動触媒としてトリオクチルメチルアンモ
ニウムクロライド０．０４３ｇと５０％水酸化ナトリウ
ム１０ｍ１を加えた反応容器へ滴下した。室温で９０時
間攪拌した。反応終了後、水１．００ｍ１を加え、ジク
ロロメタン（１００ｍｌ　ｘ３　）で抽出した後、有機
層を水で洗浄（１，００ｍ１　ｘ３　）　シた。無水硫
酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮しカラムクロマトグ
ラフィーで分離し、１−メチルチオ−１−（ｐ−トリル
スルホニル）プロパン０．８３９ｇ　（７４％）と原料
のメチルチオメチルｐ−トリルスルホン０．１８０ｇを
得た。転化収率は９１％であった。

融点（無色結晶）８９〜９０℃（ベンゼン−ヘキサン） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２　）　　：δ　１．１０　（３１１
，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ　）１．２５−１．８５　（２１１，
ｍ　）２．２３　　　（３１１，ｓ） ２．４６　　　（３１１，ｓ） ３．６０　（ｌｌＬｄｄ、Ｊ　−４１＋ｚ７Ｈｚ　） ７．３８　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−８１１ｚ　）７．８２　（
２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　）１ ＴＲ（ＫＢｒ　）　　　１３００，１２８０．１１２５
　ｃｍ−１実１１津足 臭化メチル０．９２２ｇとメチルチオメチルｐ−ｔ−ゾ
ルスルホン１．７５４ｇをトルエン２０ｍ１に溶解させ
たものを、相間移動触媒としてトリオクチルメチルアン
モニウムクロライド０．０６６ｇと５０％水酸化ナトリ
ウム１０ｍ１を加えた反応容器へ滴下した。室温で４８
時間攪拌した。反応終了後、水１００ｍ１を加え、ジク
ロロメタン（５０ｍ１　ｘ４　）で抽出した後、有機層
を水で洗浄（１００１Ｗ１×２）シた。無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、減圧濃縮しカラムクロマトグラフィーで
分離し、１−メチルチオ−１−（ｐ−トリルスルホニル
）エタン１．５０８ｇ　（８１％）と原料のメチルチオ
メチルｐ−）リルスルホン０．２６１ｇを得た。

融点（無色結晶）　８５．５〜８８．５℃（ベンゼン−
ヘキサン） ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　：δ　１．５４　（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝７Ｈｚ　）２．３０　　　（３１（、ｓ） ２．４７　　　（３Ｈ，ｓ） ２ ３．８６　　（ＩＨ１Ｑ＋Ｊ＝７Ｈｚ　　）７．３９　
　（２１Ｌｄ、Ｊ＝８１１ｚ　　）７．８２　　（２１
１，ｄ、Ｊ＝８１１ｚ　　）ＩＲ（ＫＢｒ　）　　　１
２８５．１１２５　　ｃｍ−１実ｍ影 ベンジルクロライド７．８４２ｇ　（６１，，９５ｍｍ
ｏｌ　）とメチルチオメチルｐ−トリルスルホン８．９
３３ｇをトルエン３０ｍ　ｌに溶解させたものを、相間
移動触媒としてトリオクチルメチルアンモニウムクロラ
イド０．３３４ｇと５０％水酸化ナトリウム３０ｍ　ｌ
を加えた反応容器へ滴下した。室温で４４時間攪拌した
。反応終了後、水１００ｍ１を加え、ジクロロメタン（
７０ｍ１×４）で抽出した後、有機層を水で洗浄（１０
０ｍｌ×２）した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧
濃縮し淡黄色結晶を得た。これをカラムクロマトグラフ
ィーで分離し、ｌ−メチルチオ−１−（ｐ−トリルスル
ホニル）−２−フェニルエタン１２．２７２ｇを得た。

収率は９７％であった。

融点（無色結晶）１１７〜１１８℃ 元素分析値　　　　　　０％　　ｌ（％測定値　６２．
６７　５．９３ 計算値　６２．７１　５．９２ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　：　δ　２．１２　　　　（
３Ｈ，ｓ）２．４８　　　　（３Ｈ，ｓ） ２．６２　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ　　＝１４ＨｚＩＮＩｚ） ３．６３　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ　　＝１４Ｈｚ３１１ｚ） ３．８９　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ　　＝１１Ｈｚ３Ｈｚ） ７．２５　　　　（５Ｈ，ｓ） ７．４１　　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　）７．８９　（
２＋１．ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　　）ＩＲ（ＫＢｒ　）　１２
９０，１１２０，７２０，６３５，５８５．５４０　ｃ
ｍ−’瀘１糺エ ベンジルブロマイド２．３７２ｇ　（１３，８７ｍｌｌ
１ｏｌ　）とメチルチオメチルｐ−トリルスルホン２．
０００ｇをトルエン２０ｍ　ｌに熔解させたものを、相
間移動触媒としてトリオクチルメチルアンモニウムクロ
ライド０．０７５ｇと５０％水酸化ナトリウム２０ｍ　
ｌを加えた反応容器へ滴下した。室温で４８時間攪拌し
た。反応終了後、水５０ｍ１を加え、ジクロロメタン（
５０ｍ１×４）で抽出した後、有機層を水で洗浄（５０
ｍ１×２）した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧
濃縮し淡黄色結晶を得た。これをカラムクロマトグラフ
ィーで分離し、１−メチルチオ−１−（ｐ−トリルスル
ホニル）−２−フェニルエタン２．８０３ｇを得た。収
率は９９％であった。

ス蓋促１ メチルチオメチルｐ−）リルスルホン２．０００ｇを無
水テトラヒドロフラン２０ｍ１に熔解させ一７８℃にて
ｎ−ブチルリチウム６．２ｍ＋１　　（９，３０ｗ＋＋
＊ｏｌ　：　１．０当量）を加え、そのまま１０分間攪
拌し、その後０℃にて１時間攪拌した。その後再び一７
８℃にもどしアクリル酸メチル１．１６５ｇ　（１，４
６倍モル）を加え。

そのまま−７８℃下にて５時間攪拌した。反応終了後、
飽和塩化アンモニウム水溶液２００ｍ　ｌを加え。

ジクロロメタン（５０ｍｌｘ４　）で抽出した後、有機
層を水で洗浄（２００ｍｌ　Ｘｉ　）　した。無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し黄色油状物質３．２
６５ ０ｇを得た。これをカラムクロマトグラフィーで分離し
、４−メチルチオ−４−（ｐ−トリルスルホニル）ブタ
ン酸メチル１．２２４ｇを得た。収率は４４％であった
。

無色透明液体 ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　：δ　１．６４−２．８　　
（４Ｂ、ｍ）２．２２　　　　（３Ｈ，ｓ） ２．４６　　　　（３Ｈ，ｓ） ３．６６　　　　　　　（４Ｈ，ｍ） ７．３９　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　）７．８３　（２
Ｂ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　）ＩＲ（ＫＢｒ　）　　１７２１
．１３０１．１１４１．１１２６．５６５゜５２０　ｃ
ｍ−’ さらに、過酸化水素により酸化して４−メチルスルホニ
ル−４−（ｐ−１−リルスルホニル）ブタン酸メチルに
導いて構造を確認した。

融点（無色針状結晶）１１２〜１１３℃元素分析値　　
　　　　０％　　Ｈ％ 測定値　４６．７２　５．３８ 計算値　４６．６９　５．４３ ６ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　：　　δ　２．１　−３．０
　　（４１１，ｍ）２．４Ｂ　　　、　　　（３１１，
ｓ）３．２８　　　　　　（３Ｈ，ｓ） ３．６７　　　　　　（３ｔｌ、ｓ） ４．３２−４．１　　（１１（、ｓ） ７．３７　　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　　）７．８７　
　（２１＋、ｄ、Ｊ＝８■２　）ＩＲ（ｌ［ｌｒ、）　
　　１７２４，１３１２．１１４Ｂ、６９９，５８６１
３　ｃｍ 濱ｍ糺ｌ メチルチオメチルｐ−トリルスルホン０．５ｇを無水ジ
メチルホルムアミド１５１に溶解させ、続いて炭酸カリ
ウム０．３２０ｇ　（１，０倍モル）を加え、そのまま
室温にて１時間攪拌する。その後室温にアクリル酸メチ
ル０．２００ｇ　（１，０倍モル）を加えてそのまま室
温にて２日間攪拌した。その後反応温度を７０℃にして
２日間攪拌した。途中アクリル酸メチル０．２００ｇ　
（１，０倍モル）と炭酸カリウム０．３２０ｇ（１，０
倍モル）を加、えた。さらに反応温度を１００℃にして
３日間攪拌した。途中アクリル酸メチル０．７９６ｇ　
（４，０倍モル）を加えた。反応終了後、飽和塩化アン
モニウム水溶液１００ｍ１を加え、ベンゼン（４０ｍｌ
Ｘ５　）で抽出した後、有機層を飽和食塩水で洗浄（１
００ｍｌ　ｘ２　）　シた。無水硫酸マグネシウムで乾
燥後、減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離し
、４−メチルチオ−４−（ｐ−トリルスルホニル）ブタ
ン酸メチル０．２８２ｇを得た。

収率は４０％であった。

皇考例ユ ■−メチルチオー１−（ｐ−トリルスルホニル）−２−
フェニルエタン１．５００ｇ　（４，９０ｍｍｏｌ＞を
酢酸３０ｍ　ｌに熔かし、３５％過酸化水素水溶液０．
１８３ｇ（５，３８ｍｍｏｌ　）を加えた後、室温で２
４時間攪拌した。

反応終了後、水２０ｍ１を加え、ジクロロメタン（５０
ｍｌＸ４）で抽出した後、有機層を水で洗浄（５０ｍｌ
Ｘ２）した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し
透明な淡黄色油状物質を得た。これをカラムクロマトグ
ラフィーで分離し、ｌ−メチルスルフィニル−１−（ｐ
−１−リルスルホニル）−２−フェニルエタン１．０９
４ｇを得た。収率は６９％であった。転化収率は９６％
であった。

この１−メチルスルフィ三ルー１−（Ｉ）−１−ＩＪ／
Ｌ。

スルホニル）−２−フェニルエタン０．４７６ｇ（１，
４８ｍｍｏ＋）をメタノール１０ｍ１に溶かし濃硫酸０
．４２１ｇ　（４，０７ｍｍｏｌ）を加えた後、室温で
２４時間攪拌１更に加熱還流しながら、２４時間攪拌し
た。

反応終了後、水１．００ｍ１を加え、エーテル（５０ｍ
ｌ　ｘ４）で抽出した後、有機層を水で洗浄（５０ｍｌ
　Ｘ　２　）した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧
濃縮し透明な無色曲状物質を得た。これをカラムクロマ
トグラフィーで分離し、フェニル酢酸メチル０、１９５
ｇを得た。収率は８８％であった。

歩Ａ側１ １−メチルチオ−］−（ｐ−）リルスルホニル）−２−
フェニルエタン２．０００ｇ　（６，５３闘０１）をジ
メチルホルムアミド１０ｍ１に溶かした。Ｑ　’Ｃにし
た後６０％含有水素化ナトリウム０．３３９ｇ　（８，
４８ｍｍｏｌ　＞を加え３０分間攪拌する。その後、２
．０倍モルの１〜ブロモヘキサン２．１５５ｇ　（１３
，０５ｍｍｏ＋　）を加え、室温で４８時間、　５０℃
で３時間攪拌する。反応終了後９ 水１００＋ｎｌを加え、エーテル（１００ｍ１　Ｘ　４
　）で抽出した後、有機層を飽和食塩水で洗浄（５０ｍ
ｌ　ｘ　２　）した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、
減圧濃縮し透明な淡黄色油状物質３．５７２ｇを得た。

このうち２、７５５ｇをメタノール１５ｍ１に熔かし、
濃塩酸１ｍｌを加え、３時間加熱攪拌還流した。反応終
了後水１００ｍ１を加え、エーテル（５０ｍｌ　ｘ　４
　）で抽出した後、有機層を飽和食塩水で洗浄（１００
ｍ１Ｘ　２）　ｂた。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、
減圧濃縮しこれをカラムクロマトグラフィーで分離して
透明な淡黄色油状物質１．６７４ｇを得た。ピペロナー
ル定量により、ベンジルへキシルケトン０．９５０ｇが
含まれていることが明らかとなった。収率は９２％であ
った。

１考桝１ ■−メチルチオー１−（ｐ−トリルスルホニル）−２−
フェニルエタン１．０２６ｇ　（３，３４８ｍｍｏｌ　
）を無水ジメチルホルムアミド１０ｍ１に溶かした。Ｏ
”Ｃにした後５０％含有水素化ナトリウム０．０６４ｇ
　（１，３３３０ ｍｍｏｌ）を加え１時間攪拌する。その後０℃にてアク
リル酸メチル０．５２３ｇ　（６，０７７ｍｍｏｌ　　
：　１．８倍モル）を加えた後、室温にもどし１８時間
攪拌した。反応終了後、水２００ｍ　ｌを加え、ベンゼ
ン（４０ｎ＋ｌｘ４　）で抽出した後有機層を飽和食塩
水で洗浄（１５０ｍｌＸ２）した。無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、減圧濃縮し３それにメタノール１５ｍ１と
濃塩酸１ｍｌを加え、油浴上にて２時間加熱攪拌還流し
た。反応終了後水２００ｍ１を加え、ジクロロメタン（
４０ｍｌ　ｘ４）で抽出した後、有機層を水で洗浄（１
５０ｍｌＸ２）した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、
減圧濃縮し透明な淡黄色油状物質１．２２３ｇを得た。

これをカラムクロマトグラフィーで分離し、５−フェニ
ル−４−オキソベンクン酸メチル０．２９６ｇを得た。

収率は４２．３％であった。

無色透明液体 元素分析値　　　　　　０％　　Ｈ％ 測定値　６９．５６　６．８１ 計算値　６９．８６　６．８４ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　：δ　２．３Ｂ−２，９０（
４Ｈ，ｍ）３．６５　　　　　　（３Ｈ，ｓ） ３．７３　　　　　　（２Ｈ，ｓ） ７．２８　　　　　（５Ｈ，ｂｓ　） ＩＲ（Ｉｆ）　　　　１７４１，１７２３，１３５９，
１２０１．１１７９７０２　ｃｍ−’ 特許出願人　日産化学工業株式会社 ３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式〔１〕 〔式中、Ｒはアリール基を、Ｒ′はアルキル基。 アルケニル基、アリール置換アルキル基またはアルコキ
   シカルボニル置換アルキル基を示す。〕で表される置換
   メチルチオメチルアリールスルホン。