JPH06256254A - ２−アルキルオキシ−３，３，３−トリフルオロプロピオン酸の製造方法 - Google Patents
２−アルキルオキシ−３，３，３−トリフルオロプロピオン酸の製造方法Info
- Publication number
- JPH06256254A JPH06256254A JP5061477A JP6147793A JPH06256254A JP H06256254 A JPH06256254 A JP H06256254A JP 5061477 A JP5061477 A JP 5061477A JP 6147793 A JP6147793 A JP 6147793A JP H06256254 A JPH06256254 A JP H06256254A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- alkyloxy
- optically active
- trifluoro
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】
【目的】 生理活性物質や機能性有機化合物等の合成原
料、或いは光学分割剤として有用な２-アルキルオキシ-
３,３,３-トリフルオロプロピオン酸、特にはその光学
活性体を容易かつ安価に製造する方法を提供すること。 【構成】 下記一般式化１ 【化１】 （式中Ｒは置換基を有することもあるメチル基を示す）
で表される２-アルキルオキシ-３,３,３-トリフルオロ-
１-プロパノール、特にはトリフルオロメチル基とアル
キルオキシ基とが結合しているメチン炭素上に不斉中心
を持つ光学活性体を触媒量の銅を添加した硝酸を用いて
酸化することからなる２-アルキルオキシ-３,３,３-ト
リフルオロプロピオン酸、特にはその光学活性体の製造
方法。
料、或いは光学分割剤として有用な２-アルキルオキシ-
３,３,３-トリフルオロプロピオン酸、特にはその光学
活性体を容易かつ安価に製造する方法を提供すること。 【構成】 下記一般式化１ 【化１】 （式中Ｒは置換基を有することもあるメチル基を示す）
で表される２-アルキルオキシ-３,３,３-トリフルオロ-
１-プロパノール、特にはトリフルオロメチル基とアル
キルオキシ基とが結合しているメチン炭素上に不斉中心
を持つ光学活性体を触媒量の銅を添加した硝酸を用いて
酸化することからなる２-アルキルオキシ-３,３,３-ト
リフルオロプロピオン酸、特にはその光学活性体の製造
方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医薬や農薬等の生理活
性物質、液晶や界面活性剤等の機能性有機化合物の原料
化合物、或いは光学分割剤として有用な２-アルキルオ
キシ-３,３,３-トリフルオロプロピオン酸、特にはその
光学活性体の製造方法に関する。
性物質、液晶や界面活性剤等の機能性有機化合物の原料
化合物、或いは光学分割剤として有用な２-アルキルオ
キシ-３,３,３-トリフルオロプロピオン酸、特にはその
光学活性体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、機能性或いは生理活性を有する
既知化合物の水素をフッ素に置き換えた化合物は、その
フッ素原子の特異的な電子効果により、その機能や生理
活性が強化され、或いは新しい機能や生理活性を獲得す
ることが知られている。そのため既知化合物の原料中間
体の特定の水素原子等をフッ素と置換した構造を持つ含
フッ素ビルディングブロックが多数設計され合成されて
きている〔例えば、「９０年代のフッ素系生理活性物
質」石川延男監修 CMC社刊(1991)；「Fluorine inBioor
ganic Chemistry」J.T.Welch,S.Eswarakrishnan著, Joh
n Wiley & Sons社刊 (1991)〕。
既知化合物の水素をフッ素に置き換えた化合物は、その
フッ素原子の特異的な電子効果により、その機能や生理
活性が強化され、或いは新しい機能や生理活性を獲得す
ることが知られている。そのため既知化合物の原料中間
体の特定の水素原子等をフッ素と置換した構造を持つ含
フッ素ビルディングブロックが多数設計され合成されて
きている〔例えば、「９０年代のフッ素系生理活性物
質」石川延男監修 CMC社刊(1991)；「Fluorine inBioor
ganic Chemistry」J.T.Welch,S.Eswarakrishnan著, Joh
n Wiley & Sons社刊 (1991)〕。
【０００３】本発明の２-アルキルオキシ-３,３,３-ト
リフルオロプロピオン酸は反応性の高いカルボキシル基
を持つ化合物であり、含フッ素ビルディングブロックと
して広い用途が期待できる。特に、この化合物はトリフ
ルオロメチル基の結合しているメチン炭素が不斉炭素で
あるため、その光学活性体はフッ素原子と光学活性中心
とを同時に導入するためのビルディングブロックとして
の価値が高い。また、この化合物は光学分割剤として広
く用いられているＭＴＰＡ（α-メトキシ-α-トリフル
オロメチル フェニル酢酸）に類似の構造を持つ化合物
であり、ＭＴＰＡ同様に光学分割剤としての用途も期待
される。
リフルオロプロピオン酸は反応性の高いカルボキシル基
を持つ化合物であり、含フッ素ビルディングブロックと
して広い用途が期待できる。特に、この化合物はトリフ
ルオロメチル基の結合しているメチン炭素が不斉炭素で
あるため、その光学活性体はフッ素原子と光学活性中心
とを同時に導入するためのビルディングブロックとして
の価値が高い。また、この化合物は光学分割剤として広
く用いられているＭＴＰＡ（α-メトキシ-α-トリフル
オロメチル フェニル酢酸）に類似の構造を持つ化合物
であり、ＭＴＰＡ同様に光学分割剤としての用途も期待
される。
【０００４】本発明者は、トリフルオロプロペンオキシ
ドを硫酸触媒を用いて加水分解し、さらに再結晶操作に
より光学純度１００％eeの３,３,３-トリフルオロプロ
パン-１,２-ジオールを製造する方法(特願平３-２７６
４２号明細書)、さらに、この光学純度１００％eeの３,
３,３-トリフルオロプロパン-１,２-ジオールの２級水
酸基を選択的にアルキル化することにより光学純度１０
０％eeの２-アルキルオキシ-３,３,３-トリフルオロ-１
-プロパノ-ルを製造する方法(特願平４-２９８１５２号
明細書)を開発した。
ドを硫酸触媒を用いて加水分解し、さらに再結晶操作に
より光学純度１００％eeの３,３,３-トリフルオロプロ
パン-１,２-ジオールを製造する方法(特願平３-２７６
４２号明細書)、さらに、この光学純度１００％eeの３,
３,３-トリフルオロプロパン-１,２-ジオールの２級水
酸基を選択的にアルキル化することにより光学純度１０
０％eeの２-アルキルオキシ-３,３,３-トリフルオロ-１
-プロパノ-ルを製造する方法(特願平４-２９８１５２号
明細書)を開発した。
【０００５】一方、この化合物の１級水酸基を酸化する
ことにより目的物である２-アルキルオキシ-３,３,３-
トリフルオロプロピオン酸を製造する方法については未
だ知られておらず、当然ながらこの光学活性体を酸化し
た場合にその光学活性が保持されるか否かについても予
測することも困難であった。
ことにより目的物である２-アルキルオキシ-３,３,３-
トリフルオロプロピオン酸を製造する方法については未
だ知られておらず、当然ながらこの光学活性体を酸化し
た場合にその光学活性が保持されるか否かについても予
測することも困難であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な現状に鑑みてなされたもので、本発明の目的は生理活
性物質や機能性有機化合物等の合成原料、或いは光学分
割剤として有用な２-アルキルオキシ-３,３,３-トリフ
ルオロプロピオン酸、特にはその光学活性体を容易かつ
安価に製造する方法を提供することにある。
な現状に鑑みてなされたもので、本発明の目的は生理活
性物質や機能性有機化合物等の合成原料、或いは光学分
割剤として有用な２-アルキルオキシ-３,３,３-トリフ
ルオロプロピオン酸、特にはその光学活性体を容易かつ
安価に製造する方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式化
２
２
【化２】 で表される２-アルキルオキシ-３,３,３-トリフルオロ-
１-プロパノール、特にはトリフルオロメチル基とアル
キルオキシ基とが結合しているメチン炭素上に不斉中心
を持つ光学活性体を触媒量の銅を添加した硝酸を用いて
酸化することからなる２-アルキルオキシ-３,３,３-ト
リフルオロプロピオン酸、特にはその光学活性体の製造
方法である。
１-プロパノール、特にはトリフルオロメチル基とアル
キルオキシ基とが結合しているメチン炭素上に不斉中心
を持つ光学活性体を触媒量の銅を添加した硝酸を用いて
酸化することからなる２-アルキルオキシ-３,３,３-ト
リフルオロプロピオン酸、特にはその光学活性体の製造
方法である。
【０００８】上記発明の原料物質である２-アルキルオ
キシ-３,３,３-トリフルオロ-１-プロパノールはトリフ
ルオロプロペンを微生物酸化することにより得られる
(特公昭６１-１４７９８号公報参照)３,３,３-トリフル
オロプロペンオキシドを、まず硫酸触媒下に加水分解す
ることにより３,３,３-トリフルオロプロパン-１,２-ジ
オールとし、これの２級水酸基を選択的にアルキル化す
る方法(特願平４-２９８１５２号明細書参照)により得
ることができる。上記微生物酸化により得られる３,３,
３-トリフルオロプロペンオキシドは絶対配座Ｓ体で光
学純度７５％eeの光学活性体であり、これを用いた中間
体の３,３,３-トリフルオロプロパン-１,２-ジオールの
光学純度もトリフルオロプロペンオキシドと同じく７５
％eeであるが、再結晶を行なうことによりその光学純度
をほぼ１００％eeにまで高めることができる(特願平３-
２７６４２号明細書参照)。この１００％eeの３,３,３-
トリフルオロプロパン-１,２-ジオールをアルキル化し
た場合は、ほぼ１００％eeの光学純度を持つ２-アルキ
ルオキシ-３,３,３-トリフルオロ-１-プロパノールを得
ることができる。
キシ-３,３,３-トリフルオロ-１-プロパノールはトリフ
ルオロプロペンを微生物酸化することにより得られる
(特公昭６１-１４７９８号公報参照)３,３,３-トリフル
オロプロペンオキシドを、まず硫酸触媒下に加水分解す
ることにより３,３,３-トリフルオロプロパン-１,２-ジ
オールとし、これの２級水酸基を選択的にアルキル化す
る方法(特願平４-２９８１５２号明細書参照)により得
ることができる。上記微生物酸化により得られる３,３,
３-トリフルオロプロペンオキシドは絶対配座Ｓ体で光
学純度７５％eeの光学活性体であり、これを用いた中間
体の３,３,３-トリフルオロプロパン-１,２-ジオールの
光学純度もトリフルオロプロペンオキシドと同じく７５
％eeであるが、再結晶を行なうことによりその光学純度
をほぼ１００％eeにまで高めることができる(特願平３-
２７６４２号明細書参照)。この１００％eeの３,３,３-
トリフルオロプロパン-１,２-ジオールをアルキル化し
た場合は、ほぼ１００％eeの光学純度を持つ２-アルキ
ルオキシ-３,３,３-トリフルオロ-１-プロパノールを得
ることができる。
【０００９】上記一般式化２中のＲは置換基を有するこ
ともあるメチル基を示し、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、イソブチル基等の１級のアルキル基一
般、あるいはメトキシエチル基等の含ヘテロ原子１級ア
ルキル基などを例示することができるが、これらに特に
制限されるものではない。ただし、立体的に大きなアル
キル基では原料合成が難しく、特にＲが２級アルキル基
の化合物は立体障害が大きくなるのであまり好ましくな
い。
ともあるメチル基を示し、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、イソブチル基等の１級のアルキル基一
般、あるいはメトキシエチル基等の含ヘテロ原子１級ア
ルキル基などを例示することができるが、これらに特に
制限されるものではない。ただし、立体的に大きなアル
キル基では原料合成が難しく、特にＲが２級アルキル基
の化合物は立体障害が大きくなるのであまり好ましくな
い。
【００１０】本発明のポイントは、原料化合物である２
-アルキルオキシ-３,３,３-トリフルオロ-１-プロパノ
ールの１級水酸基の結合しているメチレン部分の酸化で
ある。この化合物のように、分子内にフッ素原子、特に
トリフルオロメチル基を持つ化合物は、その強い電子吸
引能により酸化反応を受けにくい。このような基質を酸
化するためには、置換基、例えばアルキルスルフィニ
ル基などを導入しメチレン位を活性化する方法〔例え
ば、P.Bravo, M.Frigerio, G.Resnati, J.Org.Chem., 5
5, 4216 (1990).〕、強い酸化剤を用いて強引に酸化
する方法の２つの方法が考えられ、本発明は後者の範疇
に入るものである。
-アルキルオキシ-３,３,３-トリフルオロ-１-プロパノ
ールの１級水酸基の結合しているメチレン部分の酸化で
ある。この化合物のように、分子内にフッ素原子、特に
トリフルオロメチル基を持つ化合物は、その強い電子吸
引能により酸化反応を受けにくい。このような基質を酸
化するためには、置換基、例えばアルキルスルフィニ
ル基などを導入しメチレン位を活性化する方法〔例え
ば、P.Bravo, M.Frigerio, G.Resnati, J.Org.Chem., 5
5, 4216 (1990).〕、強い酸化剤を用いて強引に酸化
する方法の２つの方法が考えられ、本発明は後者の範疇
に入るものである。
【００１１】本反応の酸化剤としては、金属触媒存在化
の酸素、クロム酸類、過マンガン酸類、二酸化マンガ
ン、四酢酸鉛、セリックアンモンイウムナイトレート、
次亜塩素酸塩類、硝酸等を用い得ることが予想される
が、廃液処理、反応操作、あるいは生成物の収率等の点
から硝酸に触媒料の銅を添加した酸化剤が最も好ましい
ことが分かった。ここで硝酸に対する銅の添加量は０.
１〜１０モル％量を用いえるが、１〜３モル％量が好ま
しい結果を与える。また基質に対する酸化剤の使用量
は、この基質１分子の酸化に４分子の硝酸が消費される
ことを鑑みて４モル当量以上を用いることが必要である
が、実際には５〜１０モル当量程度が反応操作の点、反
応後処理点等から好ましい。
の酸素、クロム酸類、過マンガン酸類、二酸化マンガ
ン、四酢酸鉛、セリックアンモンイウムナイトレート、
次亜塩素酸塩類、硝酸等を用い得ることが予想される
が、廃液処理、反応操作、あるいは生成物の収率等の点
から硝酸に触媒料の銅を添加した酸化剤が最も好ましい
ことが分かった。ここで硝酸に対する銅の添加量は０.
１〜１０モル％量を用いえるが、１〜３モル％量が好ま
しい結果を与える。また基質に対する酸化剤の使用量
は、この基質１分子の酸化に４分子の硝酸が消費される
ことを鑑みて４モル当量以上を用いることが必要である
が、実際には５〜１０モル当量程度が反応操作の点、反
応後処理点等から好ましい。
【００１２】本反応に用いる反応溶媒は、硝酸中に含ま
れる水をもって溶媒とすることにより良好な結果を与え
る。また、反応温度は、０℃から溶媒の沸点で反応を行
なうことが可能であるが、この反応が発熱的な酸化反応
でありしかも誘導期間を必要とするラジカル反応である
ことを勘案すると、温和な反応条件、具体的には室温で
反応を進めることが安全上好ましい。
れる水をもって溶媒とすることにより良好な結果を与え
る。また、反応温度は、０℃から溶媒の沸点で反応を行
なうことが可能であるが、この反応が発熱的な酸化反応
でありしかも誘導期間を必要とするラジカル反応である
ことを勘案すると、温和な反応条件、具体的には室温で
反応を進めることが安全上好ましい。
【００１３】反応の終了は、通常の分析手段、例えばガ
スクロマトグラフ法、或いはＮＭＲ法などに寄り確認す
ることができる。特に硝酸酸化の場合には反応において
副成する二酸化窒素、一酸化窒素などの気体の発生の終
了により反応の終了を確認できる。
スクロマトグラフ法、或いはＮＭＲ法などに寄り確認す
ることができる。特に硝酸酸化の場合には反応において
副成する二酸化窒素、一酸化窒素などの気体の発生の終
了により反応の終了を確認できる。
【００１４】反応終了後は、シリカゲルを用いたカラム
クロマトグラフ法、あるいは蒸留など通常の方法が用い
て、単離、精製することができる。
クロマトグラフ法、あるいは蒸留など通常の方法が用い
て、単離、精製することができる。
【００１５】
【参考例１】光学純度７５％eeの３,３,３-トリフルオ
ロプロパン-１,２-ジオール６.５g(５０mmol)を５０ml
のテトラヒドロフラン(ＴＨＦ)に溶かし、それを水素化
ナトリウム２.１g(５０mmol)をＴＨＦ１９０mlに混合し
たものの中に０℃から室温の温度条件下でゆっくりと滴
下した。その後、この粘稠な反応溶液を一晩の間、室温
で撹拌した。室温でヨウ化メチル１０g(７０mmol)を５m
lのジエチルエーテルに溶かしたものを滴下し、その
後、油浴温度８０℃で８時間加熱した。反応溶液を室温
まで冷却した後に２規定の塩酸水溶液を加え３０分撹拌
し、その溶液からエーテルで抽出した後に、エーテル相
をチオ硫酸ナトリウム水溶液、続けて飽和食塩水溶液で
洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて脱水、乾燥した。
この溶液を常圧蒸留することにより溶媒、未反応のヨウ
化メチルに続き、沸点７０〜９０℃の留分約４.０gを得
た。この留分は次の理化学的性質を有しており、３,３,
３-トリフルオロ-２-メトキシプロパノールであること
が確認され、収率は約５６％と算出された。
ロプロパン-１,２-ジオール６.５g(５０mmol)を５０ml
のテトラヒドロフラン(ＴＨＦ)に溶かし、それを水素化
ナトリウム２.１g(５０mmol)をＴＨＦ１９０mlに混合し
たものの中に０℃から室温の温度条件下でゆっくりと滴
下した。その後、この粘稠な反応溶液を一晩の間、室温
で撹拌した。室温でヨウ化メチル１０g(７０mmol)を５m
lのジエチルエーテルに溶かしたものを滴下し、その
後、油浴温度８０℃で８時間加熱した。反応溶液を室温
まで冷却した後に２規定の塩酸水溶液を加え３０分撹拌
し、その溶液からエーテルで抽出した後に、エーテル相
をチオ硫酸ナトリウム水溶液、続けて飽和食塩水溶液で
洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて脱水、乾燥した。
この溶液を常圧蒸留することにより溶媒、未反応のヨウ
化メチルに続き、沸点７０〜９０℃の留分約４.０gを得
た。この留分は次の理化学的性質を有しており、３,３,
３-トリフルオロ-２-メトキシプロパノールであること
が確認され、収率は約５６％と算出された。
【００１６】沸点：９５〜１００℃/１atm.1 H-NMR(CDCl3)δ：３.２(br,1H)、３.４〜３.９(m,6H)p
pm.13 C-NMR(CDCl3)δ：６０.０(s)、６０.７(s)、８０.２
(q)、１２４.４(q)ppm. IR(neat)：３３００cm-1. MS(rel.Int.)：５１(30)、６３(20)、９４(100)、９５
(15)、１１３(10).
pm.13 C-NMR(CDCl3)δ：６０.０(s)、６０.７(s)、８０.２
(q)、１２４.４(q)ppm. IR(neat)：３３００cm-1. MS(rel.Int.)：５１(30)、６３(20)、９４(100)、９５
(15)、１１３(10).
【００１７】この化合物を光学分割ガスクロマトグラフ
法によりその光学純度を求めたところ、光学純度７５.
４％eeであることが確認された。
法によりその光学純度を求めたところ、光学純度７５.
４％eeであることが確認された。
【００１８】
【参考例２】光学純度９９.５％ee以上の３,３,３-トリ
フルオロプロパン-１,２-ジオール６.５g(５０mmol)を
参考例１と同様の反応に供したところ、目的物である
３,３,３-トリフルオロ-２-メトキシプロパノール３.８
g(収率５３％)を得た。
フルオロプロパン-１,２-ジオール６.５g(５０mmol)を
参考例１と同様の反応に供したところ、目的物である
３,３,３-トリフルオロ-２-メトキシプロパノール３.８
g(収率５３％)を得た。
【００１９】この化合物を光学分割ガスクロマトグラフ
法によりその光学純度を検討して見たところ、光学純度
約９９.５％eeであることが確認された。
法によりその光学純度を検討して見たところ、光学純度
約９９.５％eeであることが確認された。
【００２０】
【実施例１】銅粉３０mgを溶かした濃硝酸(１.３８ｄ,
６０％)４０ml中に、参考例１で得られた光学純度７５
％eeの３,３,３-トリフルオロ-２-メトキシプロパノー
ル４.０g(２８mmol)を、０℃で滴下した。この反応溶液
を室温で１０日間撹拌し反応を行なった後、反応混液に
炭酸ナトリウムを加え液をアルカリ性にし、約３０分間
撹拌した。その後、濃塩酸を加えて液を酸性にし、この
水溶液からエーテル抽出を行なった。エーテル相を炭酸
水素ナトリウム水溶液で洗浄し、続いて無水硫酸ナトリ
ウムを用いて乾燥した。得られた溶液から溶媒を除き、
残渣物３.９gを得た。この残渣物は次に示す物性を有し
ており、２-メトキシ-３,３,３-トリフルオロプロピオ
ン酸であることが確認された。収率は８９％であった。
６０％)４０ml中に、参考例１で得られた光学純度７５
％eeの３,３,３-トリフルオロ-２-メトキシプロパノー
ル４.０g(２８mmol)を、０℃で滴下した。この反応溶液
を室温で１０日間撹拌し反応を行なった後、反応混液に
炭酸ナトリウムを加え液をアルカリ性にし、約３０分間
撹拌した。その後、濃塩酸を加えて液を酸性にし、この
水溶液からエーテル抽出を行なった。エーテル相を炭酸
水素ナトリウム水溶液で洗浄し、続いて無水硫酸ナトリ
ウムを用いて乾燥した。得られた溶液から溶媒を除き、
残渣物３.９gを得た。この残渣物は次に示す物性を有し
ており、２-メトキシ-３,３,３-トリフルオロプロピオ
ン酸であることが確認された。収率は８９％であった。
【００２１】沸点：７０〜８０℃/100mmHg.1 H-NMR(CDCl3)δ：３.６２(s,3H)、４.１９(q,1H)、６.
５１(br,1H) ppm. IR(neat)：３４５０、１７３０cm-1. MS(rel.Int.)：５１(45)、６３(65)、７９(20)、９４(3
0)、１０８(15)、１１３(100)、１２８(65).
５１(br,1H) ppm. IR(neat)：３４５０、１７３０cm-1. MS(rel.Int.)：５１(45)、６３(65)、７９(20)、９４(3
0)、１０８(15)、１１３(100)、１２８(65).
【００２２】この化合物をエーテル溶媒中、ジアゾメタ
ンと反応させることにより、次のような分光学的性質を
持つ２-メトキシ-３,３,３-トリフルオロプロピオン酸
メチルエステルへと変換した。
ンと反応させることにより、次のような分光学的性質を
持つ２-メトキシ-３,３,３-トリフルオロプロピオン酸
メチルエステルへと変換した。
【００２３】1H-NMR(CDCl3)δ：３.５９(s,3H)、３.８
７(s,3H)、４.１９(q,1H)ppm. IR(neat)：１７５０cm-1. MS(rel.Int.)：５９(65)、６３(60)、９４(35)、１１３
(100)、１４２(70)、１７３(Tr).
７(s,3H)、４.１９(q,1H)ppm. IR(neat)：１７５０cm-1. MS(rel.Int.)：５９(65)、６３(60)、９４(35)、１１３
(100)、１４２(70)、１７３(Tr).
【００２４】光学分割ガスクロマトグラフ法によりこの
メチルエステル体の光学純度を検討してところ、光学純
度約７５%eeであることが確認された。
メチルエステル体の光学純度を検討してところ、光学純
度約７５%eeであることが確認された。
【００２５】
【実施例２】参考例２で合成した光学純度９９.５％ee
の３,３,３-トリフルオロ-２-メトキシプロパノール３.
８g(２６mmol)を実施例１と同様の反応に供したとこ
ろ、２-メトキシ-３,３,３-トリフルオロプロピオン
酸、約３.８g(２４mmol)を収率９０％で得た。
の３,３,３-トリフルオロ-２-メトキシプロパノール３.
８g(２６mmol)を実施例１と同様の反応に供したとこ
ろ、２-メトキシ-３,３,３-トリフルオロプロピオン
酸、約３.８g(２４mmol)を収率９０％で得た。
【００２６】実施例１と同様にこの化合物をジアゾメタ
ンでメチルエステル化した後に光学分割ガスクロマトグ
ラフ法によりその光学純度を検討して見たところ、光学
純度は原料と同様に９９.５％ee以上であることが確認
された。
ンでメチルエステル化した後に光学分割ガスクロマトグ
ラフ法によりその光学純度を検討して見たところ、光学
純度は原料と同様に９９.５％ee以上であることが確認
された。
【００２７】
【発明の効果】本発明は、産業上有用な含フッ素化合物
を合成するための原料、あるいは光学分割剤として有用
である光学活性な２-メトキシ-３,３,３-トリフルオロ
プロピオン酸、特にはその光学活性体を簡便かつ安価に
製造できるという効果を奏する。従って、本発明により
従来入手困難であった２-メトキシ-３,３,３-トリフル
オロプロピオン酸、特にはその光学活性体を容易に入手
することができるようになり、この化合物を原料とする
従来合成が困難であったより含フッ素有機化合物の製造
が可能になり、またこの試薬を用いた新規光学分割法が
可能になるという格別の効果も有する。
を合成するための原料、あるいは光学分割剤として有用
である光学活性な２-メトキシ-３,３,３-トリフルオロ
プロピオン酸、特にはその光学活性体を簡便かつ安価に
製造できるという効果を奏する。従って、本発明により
従来入手困難であった２-メトキシ-３,３,３-トリフル
オロプロピオン酸、特にはその光学活性体を容易に入手
することができるようになり、この化合物を原料とする
従来合成が困難であったより含フッ素有機化合物の製造
が可能になり、またこの試薬を用いた新規光学分割法が
可能になるという格別の効果も有する。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式化１ 【化１】 （式中Ｒは置換基を有することもあるメチル基を示す）
で表される２-アルキルオキシ-３,３,３-トリフルオロ-
１-プロパノールを触媒量の銅を添加した硝酸を用いて
酸化することを特徴とする２-アルキルオキシ-３,３,３
-トリフルオロプロピオン酸の製造方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の２-アルキルオキシ-
３,３,３-トリフルオロ-１-プロパノールとしてトリフ
ルオロメチル基とアルキルオキシ基とが結合しているメ
チン炭素上に不斉中心を持つ光学活性な２-アルキルオ
キシ-３,３,３-トリフルオロ-１-プロパノールを用いる
ことを特徴とする光学活性な２-アルキルオキシ-３,３,
３-トリフルオロプロピオン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5061477A JPH06256254A (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | ２−アルキルオキシ−３，３，３−トリフルオロプロピオン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5061477A JPH06256254A (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | ２−アルキルオキシ−３，３，３−トリフルオロプロピオン酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256254A true JPH06256254A (ja) | 1994-09-13 |
Family
ID=13172192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5061477A Pending JPH06256254A (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | ２−アルキルオキシ−３，３，３−トリフルオロプロピオン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06256254A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999062859A1 (fr) * | 1998-06-03 | 1999-12-09 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de production d'acide fluoroalkylcaboxylique |
-
1993
- 1993-02-26 JP JP5061477A patent/JPH06256254A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999062859A1 (fr) * | 1998-06-03 | 1999-12-09 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de production d'acide fluoroalkylcaboxylique |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3085722B2 (ja) | アルキレンカーボネートの製造法 | |
| JP5309318B2 (ja) | エステル、カルボン酸及びアミドの製造方法 | |
| JP4094654B1 (ja) | アゾジカルボン酸ビス（２−アルコキシエチル）エステル化合物、その製造中間体 | |
| JPH06256254A (ja) | ２−アルキルオキシ−３，３，３−トリフルオロプロピオン酸の製造方法 | |
| JP2004504287A (ja) | 二環式１，３−ジケトンの製造方法 | |
| JPH0558955A (ja) | β−フルオロ−α−ケト酸等価体の製造方法 | |
| JPH10212281A (ja) | ３−カランエポキシドの製造法 | |
| JP3343100B2 (ja) | キラル鉛触媒と不斉アルドール反応方法 | |
| CN1307165C (zh) | 4－甲基－5－甲酰噻唑的制造方法 | |
| JP4759177B2 (ja) | メバロラクトンの製造方法 | |
| JP3823339B2 (ja) | パーフルオロ（２−メチル−１，２−エポキシプロピル）エーテル化合物およびその製造法 | |
| JP4131023B2 (ja) | α，α−ビス（トリフルオロメチル）アリール酢酸エステルの製造法 | |
| KR100461561B1 (ko) | (s)-3-카르복시-4-브로모부티르산의 제조방법 | |
| JPS6334860B2 (ja) | ||
| JP4234967B2 (ja) | 新規なジフルオロベンゼン誘導体及びそれらの製造方法 | |
| JP2734646B2 (ja) | ２，２―ジフルオロカルボン酸誘導体の新規合成法 | |
| JPH05178778A (ja) | トリフルオロメチル基を有する３級アルコ−ル化合物及びその製造方法 | |
| JPS6358812B2 (ja) | ||
| JP2508790B2 (ja) | １−ビフェニリルエタノ―ル誘導体およびその製造法 | |
| JPH05255237A (ja) | 新規なトリフルオロ乳酸アルデヒド前駆体及びその製造方法 | |
| KR100395231B1 (ko) | 메틸 7-(3-하이드록시-5-옥소-1-사이클로펜텐-1-일)헵타노에이트 | |
| JPH0570406A (ja) | β，β，β−トリフルオロ乳酸エステル化合物及びその製造方法並びにその光学純度の向上方法 | |
| JPH0159266B2 (ja) | ||
| JPH06263695A (ja) | 光学活性なトリフルオロ乳酸誘導体のラセミ化方法 | |
| JPH05306265A (ja) | α−スルホニルオキシカルボン酸エステル誘導体の製造方法 |