JPH0570406A - β，β，β−トリフルオロ乳酸エステル化合物及びその製造方法並びにその光学純度の向上方法 - Google Patents
β，β，β−トリフルオロ乳酸エステル化合物及びその製造方法並びにその光学純度の向上方法Info
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- JPH0570406A JPH0570406A JP26124191A JP26124191A JPH0570406A JP H0570406 A JPH0570406 A JP H0570406A JP 26124191 A JP26124191 A JP 26124191A JP 26124191 A JP26124191 A JP 26124191A JP H0570406 A JPH0570406 A JP H0570406A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】一般式
（式中Ｒは、炭素数３以上の、１級または２級の芳香族
基を置換基として有してもよい直鎖状、分枝鎖状、ある
いは脂環式のアルキル基を示す）で表される新規なβ,
β,β-トリフルオロ乳酸エステル化合物、及びβ,β,β
-トリフルオロ乳酸、特には、その光学活性体を炭素数
３以上のアルコールと触媒存在下に反応させることから
なるβ,β,β-トリフルオロ乳酸エステル化合物の製造
方法、並びに再結晶することからなるβ,β,β-トリフ
ルオロ乳酸エステル化合物の光学純度向上方法。 【効果】 高い光学純度を持つβ,β,β-トリフルオロ
乳酸エステルを安価に入手することができる。
基を置換基として有してもよい直鎖状、分枝鎖状、ある
いは脂環式のアルキル基を示す）で表される新規なβ,
β,β-トリフルオロ乳酸エステル化合物、及びβ,β,β
-トリフルオロ乳酸、特には、その光学活性体を炭素数
３以上のアルコールと触媒存在下に反応させることから
なるβ,β,β-トリフルオロ乳酸エステル化合物の製造
方法、並びに再結晶することからなるβ,β,β-トリフ
ルオロ乳酸エステル化合物の光学純度向上方法。 【効果】 高い光学純度を持つβ,β,β-トリフルオロ
乳酸エステルを安価に入手することができる。
Description
【産業上の利用分野】本発明は、医薬や農薬等の生理活
性物質、液晶、界面活性剤や染料等の機能性有機化合
物、さらには機能性材料ポリマー等の原料として有用な
新規β,β,β-トリフルオロ乳酸エステル化合物及びそ
の製造方法並びにその光学純度の向上方法に関する。
性物質、液晶、界面活性剤や染料等の機能性有機化合
物、さらには機能性材料ポリマー等の原料として有用な
新規β,β,β-トリフルオロ乳酸エステル化合物及びそ
の製造方法並びにその光学純度の向上方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に機能性或いは生理活性を有する既
知化合物の水素をフッ素に置き換えた化合物は、そのフ
ッ素原子の特異的な電子効果により、その機能や生理活
性が強化され、或いは新しい機能や生理活性を得ること
が知られている。そのため既知化合物の原料と類似の構
造を持つ含フッ素ビルディングブロックが設計され合成
されてきている〔例えば、「９０年代のフッ素系生理活
性物質」石川延男監修ＣＭＣ社刊(1991)〕。
知化合物の水素をフッ素に置き換えた化合物は、そのフ
ッ素原子の特異的な電子効果により、その機能や生理活
性が強化され、或いは新しい機能や生理活性を得ること
が知られている。そのため既知化合物の原料と類似の構
造を持つ含フッ素ビルディングブロックが設計され合成
されてきている〔例えば、「９０年代のフッ素系生理活
性物質」石川延男監修ＣＭＣ社刊(1991)〕。
【０００３】ところで、乳酸は機能性化合物あるいは生
理活性化合物、特には光学活性中心を導入するための原
料として広く用いられている。そのフッ素置換化合物で
あるトリフルオロ乳酸は、光学活性中心を有する含フッ
素化合物であり、有用な原材料化合物と考えられてき
た。このトリフルオロ乳酸の光学活性体は、光学活性
(光学純度７５％ee)な３,３,３-トリフルオロプロペン
オキシドを特定の方法(例えば、特願平３-６０９７９
号、特願平-１０３６３０号)で酸化することにより比較
的容易にかつ安価に製造することができる。しかし、こ
の方法によりえられるトリフルオロ乳酸の光学純度はそ
の原料化合物である３,３,３-トリフルオロプロペンオ
キシドの光学純度により決定されるため７５％eeを越え
る光学純度を持つトリフルオロ乳酸の製造は極めて難し
い。
理活性化合物、特には光学活性中心を導入するための原
料として広く用いられている。そのフッ素置換化合物で
あるトリフルオロ乳酸は、光学活性中心を有する含フッ
素化合物であり、有用な原材料化合物と考えられてき
た。このトリフルオロ乳酸の光学活性体は、光学活性
(光学純度７５％ee)な３,３,３-トリフルオロプロペン
オキシドを特定の方法(例えば、特願平３-６０９７９
号、特願平-１０３６３０号)で酸化することにより比較
的容易にかつ安価に製造することができる。しかし、こ
の方法によりえられるトリフルオロ乳酸の光学純度はそ
の原料化合物である３,３,３-トリフルオロプロペンオ
キシドの光学純度により決定されるため７５％eeを越え
る光学純度を持つトリフルオロ乳酸の製造は極めて難し
い。
【０００４】一方、このトリフルオロ乳酸の用途分野と
しては、医薬、農薬、機能性有機材料などがあるが、こ
れらの分野で求められている光学活性体の光学純度は一
般に９５％ee以上であり、現状ではこの要求を満たすこ
とができない。
しては、医薬、農薬、機能性有機材料などがあるが、こ
れらの分野で求められている光学活性体の光学純度は一
般に９５％ee以上であり、現状ではこの要求を満たすこ
とができない。
【０００５】一方、トリフルオロ乳酸エステルとして
は、β,β,β-トリフルオロ乳酸メチルエステルおよび
β,β,β-トリフルオロ乳酸エチルエステルが既知であ
る。しかし、このメチルエステル或いはエチルエステル
は結晶性が悪く、再結晶による光学純度の向上は困難で
あった。
は、β,β,β-トリフルオロ乳酸メチルエステルおよび
β,β,β-トリフルオロ乳酸エチルエステルが既知であ
る。しかし、このメチルエステル或いはエチルエステル
は結晶性が悪く、再結晶による光学純度の向上は困難で
あった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な現状に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、
再結晶により光学純度を高め、高光学純度を有するトリ
フルオロ乳酸を得ることができる新規なトリフルオロ乳
酸エステル化合物及びその製造方法並びにその光学純度
の向上方法を提供することにある。
な現状に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、
再結晶により光学純度を高め、高光学純度を有するトリ
フルオロ乳酸を得ることができる新規なトリフルオロ乳
酸エステル化合物及びその製造方法並びにその光学純度
の向上方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式化
２
２
【化２】 （式中Ｒは、炭素数３以上の、１級または２級の芳香族
基を置換基として有してもよい直鎖状、分枝鎖状、ある
いは脂環式のアルキル基を示す）で表される新規なβ,
β,β-トリフルオロ乳酸エステル化合物、特にはその光
学活性体、及びβ,β,β-トリフルオロ乳酸、特には、
その光学活性体を炭素数３以上のアルコールと触媒存在
下に反応させることからなるβ,β,β-トリフルオロ乳
酸エステル化合物の製造方法、並びに光学純度の低い
β,β,β-トリフルオロ乳酸エステル化合物を再結晶す
ることからなるβ,β,β-トリフルオロ乳酸エステル化
合物の光学純度向上方法である。
基を置換基として有してもよい直鎖状、分枝鎖状、ある
いは脂環式のアルキル基を示す）で表される新規なβ,
β,β-トリフルオロ乳酸エステル化合物、特にはその光
学活性体、及びβ,β,β-トリフルオロ乳酸、特には、
その光学活性体を炭素数３以上のアルコールと触媒存在
下に反応させることからなるβ,β,β-トリフルオロ乳
酸エステル化合物の製造方法、並びに光学純度の低い
β,β,β-トリフルオロ乳酸エステル化合物を再結晶す
ることからなるβ,β,β-トリフルオロ乳酸エステル化
合物の光学純度向上方法である。
【０００８】本発明の上記一般式化２で表わされる化合
物は、β,β,β-トリフルオロ乳酸プロピルエステル、
β,β,β-トリフルオロ乳酸イソプロピルエステル、β,
β,β-トリフルオロ乳酸ブチルエステル、β,β,β-ト
リフルオロ乳酸sec-ブチルエステル、β,β,β-トリフ
ルオロ乳酸ペンチルエステル、β,β,β-トリフルオロ
乳酸シクロヘキシルエステル、β,β,β-トリフルオロ
乳酸オクチルヘキシルエステル、β,β,β-トリフルオ
ロ乳酸ベンジルエステル等を例示できる。
物は、β,β,β-トリフルオロ乳酸プロピルエステル、
β,β,β-トリフルオロ乳酸イソプロピルエステル、β,
β,β-トリフルオロ乳酸ブチルエステル、β,β,β-ト
リフルオロ乳酸sec-ブチルエステル、β,β,β-トリフ
ルオロ乳酸ペンチルエステル、β,β,β-トリフルオロ
乳酸シクロヘキシルエステル、β,β,β-トリフルオロ
乳酸オクチルヘキシルエステル、β,β,β-トリフルオ
ロ乳酸ベンジルエステル等を例示できる。
【０００９】これらの化合物のうち代表的なものについ
て、次に理化学的性質を示す。 （１）β,β,β-トリフルオロ乳酸イソプロピルエステ
ル1 H-NMR(CDCl3)δ：１.３５(d,6H)、３.２５(br,1H)、
４.４５(m,1H)、５.２５(m,1H) ppm. IR(KBr)：３３００、１７４０ cm-1. MS(rel.Int.)：４３(100)、１１５(99)、１４３(92)、
１８５(10).
て、次に理化学的性質を示す。 （１）β,β,β-トリフルオロ乳酸イソプロピルエステ
ル1 H-NMR(CDCl3)δ：１.３５(d,6H)、３.２５(br,1H)、
４.４５(m,1H)、５.２５(m,1H) ppm. IR(KBr)：３３００、１７４０ cm-1. MS(rel.Int.)：４３(100)、１１５(99)、１４３(92)、
１８５(10).
【００１０】（２）β,β,β-トリフルオロ乳酸ブチル
エステル1 H-NMR(CDCl3)δ：０.９５(t,3H)、１.４０(m,2H)、１.
７５(m,2H)、３.４５(br,1H)、４.２０〜４.６０(m,3H)
ppm. IR(neat)：３４００、１７４０ cm-1. MS(rel.Int.):５６(49)、５７(100)、１１５(100)、１
４３(70)、１７３(2)、１９９(Tr).
エステル1 H-NMR(CDCl3)δ：０.９５(t,3H)、１.４０(m,2H)、１.
７５(m,2H)、３.４５(br,1H)、４.２０〜４.６０(m,3H)
ppm. IR(neat)：３４００、１７４０ cm-1. MS(rel.Int.):５６(49)、５７(100)、１１５(100)、１
４３(70)、１７３(2)、１９９(Tr).
【００１１】（３）β,β,β-トリフルオロ乳酸ヘキシ
ルエステル1 H-NMR(CDCl3)δ: ０.９０(m,3H)、１.２０〜１.８０
(m,8H)、２.８０(br,1H)３.７０(t,2H)、４.４０(m,1H)
ppm. IR(neat):３４００、１７４０ cm-1. MS(rel.Int.):７３(100)、５６(87)、６９(32)、８４(3
1)、８５(46)、１４５(6)、１８５(3)、２２４(Tr).
ルエステル1 H-NMR(CDCl3)δ: ０.９０(m,3H)、１.２０〜１.８０
(m,8H)、２.８０(br,1H)３.７０(t,2H)、４.４０(m,1H)
ppm. IR(neat):３４００、１７４０ cm-1. MS(rel.Int.):７３(100)、５６(87)、６９(32)、８４(3
1)、８５(46)、１４５(6)、１８５(3)、２２４(Tr).
【００１２】（４）β,β,β-トリフルオロ乳酸シクロ
ヘキシルエステル1 H-NMR(CDCl3)δ:１.１０〜２.００(m,10H)、２.９５(b
r,1H)、４.４５(m,1H)５.００(m,1H) ppm. IR(KBr)：３３００、１７３０ cm-1. MS(rel.Int.)：５５(100)、８３(100)、８４(21)、１１
５(24)、１４３(15)、２２５(Tr).
ヘキシルエステル1 H-NMR(CDCl3)δ:１.１０〜２.００(m,10H)、２.９５(b
r,1H)、４.４５(m,1H)５.００(m,1H) ppm. IR(KBr)：３３００、１７３０ cm-1. MS(rel.Int.)：５５(100)、８３(100)、８４(21)、１１
５(24)、１４３(15)、２２５(Tr).
【００１３】（５）β,β,β-トリフルオロ乳酸ベンジ
ルエステル1 H-NMR(CDCl3)δ：２.３０(br,1H)、４.５０(m,1H)、
５.３５(s,2H)、７.２０〜７.４０(m,5H) ppm. IR(neat)：３４００、１７４０ cm-1. MS(rel.Int.):６５(46)７６(32)７９(32)９０(100)９１
(100)１０８(80)２３４(100)、２３５(38).
ルエステル1 H-NMR(CDCl3)δ：２.３０(br,1H)、４.５０(m,1H)、
５.３５(s,2H)、７.２０〜７.４０(m,5H) ppm. IR(neat)：３４００、１７４０ cm-1. MS(rel.Int.):６５(46)７６(32)７９(32)９０(100)９１
(100)１０８(80)２３４(100)、２３５(38).
【００１４】上記化合物はトリフルオロ乳酸を炭素数３
以上のアルコールを用いてエステル化することにより得
られるが、このトリフルオロ乳酸はトリフルオロプロペ
ンを微生物酸化して得られる(例えば、特公昭６１-１４
７９８号公報参照)３,３,３-トリフルオロプロペンオキ
シドを直接硝酸等の酸化剤で酸化するか、または硫酸等
により加水分解して３,３,３-トリフルオロプロパン-
１,２-ジオールとし、これを硝酸等の酸化剤で酸化する
ことにより得られる(特願平３-１０３６３０号或いは特
願平３-６０９７９号参照)。上記微生物酸化により得ら
れる３,３,３-トリフルオロプロペンオキシドは光学純
度が７５〜７７％eeのものであり、これを用いて、前記
方法により酸化して得られるＴＦＬＡの光学純度は、そ
の原料化合物であるトリフルオロ乳酸と同じく７５〜７
７％eeである。
以上のアルコールを用いてエステル化することにより得
られるが、このトリフルオロ乳酸はトリフルオロプロペ
ンを微生物酸化して得られる(例えば、特公昭６１-１４
７９８号公報参照)３,３,３-トリフルオロプロペンオキ
シドを直接硝酸等の酸化剤で酸化するか、または硫酸等
により加水分解して３,３,３-トリフルオロプロパン-
１,２-ジオールとし、これを硝酸等の酸化剤で酸化する
ことにより得られる(特願平３-１０３６３０号或いは特
願平３-６０９７９号参照)。上記微生物酸化により得ら
れる３,３,３-トリフルオロプロペンオキシドは光学純
度が７５〜７７％eeのものであり、これを用いて、前記
方法により酸化して得られるＴＦＬＡの光学純度は、そ
の原料化合物であるトリフルオロ乳酸と同じく７５〜７
７％eeである。
【００１５】このトリフルオロ乳酸のエステル化は、ト
リフルオロ乳酸とアルコールとを硫酸などのエステル化
反応触媒の存在下で反応させることにより容易に得るこ
とができる。この反応において用い得るアルコールとし
ては、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキ
サノール、オクタノールなどの１級アルコール一般、イ
ソプロパノール、sec-ブタノール、シクロヘキサノール
などの２級アルコール一般、の他にベンジルアルコー
ル、フェノールなどを例示できるが、特には、２級アル
コールの方が、再結晶により光学純度の向上を容易に図
ることができ、好ましい。エステル化に用いるアルコー
ルの量はトリフルオロ乳酸に対して５当量以上を用いる
ことが好ましい。
リフルオロ乳酸とアルコールとを硫酸などのエステル化
反応触媒の存在下で反応させることにより容易に得るこ
とができる。この反応において用い得るアルコールとし
ては、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキ
サノール、オクタノールなどの１級アルコール一般、イ
ソプロパノール、sec-ブタノール、シクロヘキサノール
などの２級アルコール一般、の他にベンジルアルコー
ル、フェノールなどを例示できるが、特には、２級アル
コールの方が、再結晶により光学純度の向上を容易に図
ることができ、好ましい。エステル化に用いるアルコー
ルの量はトリフルオロ乳酸に対して５当量以上を用いる
ことが好ましい。
【００１６】エステル化反応触媒としては、硫酸以外
に、ポリリン酸、ジシクロヘキシルカルボジイミド等を
用いることができるが、特には、硫酸が好適である。触
媒量は、用いる触媒により異なるが、硫酸の場合は、ト
リフルオロ乳酸に対して０.０５〜０.５当量の範囲で、
適宜選定される。
に、ポリリン酸、ジシクロヘキシルカルボジイミド等を
用いることができるが、特には、硫酸が好適である。触
媒量は、用いる触媒により異なるが、硫酸の場合は、ト
リフルオロ乳酸に対して０.０５〜０.５当量の範囲で、
適宜選定される。
【００１７】反応温度は０℃からアルコールの沸点まで
の温度で適宜選定して行うと良く、室温でも反応は十分
に進行するので、室温で行うことが簡便で好ましい。反
応系中にモレキュラーシーブなどの脱水剤を添加する
と、反応を速やかに進めることができる場合がある。反
応の終了はガスクロマトグラフィー、ＮＭＲ法などの分
析手段により決定することができる。
の温度で適宜選定して行うと良く、室温でも反応は十分
に進行するので、室温で行うことが簡便で好ましい。反
応系中にモレキュラーシーブなどの脱水剤を添加する
と、反応を速やかに進めることができる場合がある。反
応の終了はガスクロマトグラフィー、ＮＭＲ法などの分
析手段により決定することができる。
【００１８】このトリフルオロ乳酸のエステル化合物
は、蒸留などの操作により単離精製し、その化学的純度
を上げることができる。
は、蒸留などの操作により単離精製し、その化学的純度
を上げることができる。
【００１９】このトリフルオロ乳酸のエステル化合物は
再結晶により光学純度を向上させることができる。この
再結晶のための溶媒は、エステル化合物の種類によって
異なるが、炭素数が５以上の長鎖アルコールのエステル
の場合はヘキサンが、炭素数が３程度の短鎖アルコール
のエステルの場合はヘキサンとエーテルの混合溶媒が好
適である。
再結晶により光学純度を向上させることができる。この
再結晶のための溶媒は、エステル化合物の種類によって
異なるが、炭素数が５以上の長鎖アルコールのエステル
の場合はヘキサンが、炭素数が３程度の短鎖アルコール
のエステルの場合はヘキサンとエーテルの混合溶媒が好
適である。
【００２０】エステル化合物の光学純度は、光学分割ガ
スクロマトグラフ法を用いることにより決定することが
できる。
スクロマトグラフ法を用いることにより決定することが
できる。
【００２１】
【実施例】実施例１ 〔β,β,β-トリフルオロ乳酸イソプロピルエステル〕
イソプロパノール１５g(２５０mmol)中にトリフルオロ
乳酸７.２g(５０mmol)を溶かし、その中へ濃硫酸０.５m
lとモレキュラーシーブ１gをいれて、２４時間撹拌反応
させた。その後、反応混液を１０mlの塩化ナトリウム水
溶液で洗い、エーテルで抽出し、有機相を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去し、無色の針状結
晶９.１gを得た。この結晶は前述したβ,β,β-トリフ
ルオロ乳酸イソプロピルエステルの物性値を有してい
た。この反応の収率は９６％で、このエステル化合物の
光学純度は７６.０％eeであった。
イソプロパノール１５g(２５０mmol)中にトリフルオロ
乳酸７.２g(５０mmol)を溶かし、その中へ濃硫酸０.５m
lとモレキュラーシーブ１gをいれて、２４時間撹拌反応
させた。その後、反応混液を１０mlの塩化ナトリウム水
溶液で洗い、エーテルで抽出し、有機相を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去し、無色の針状結
晶９.１gを得た。この結晶は前述したβ,β,β-トリフ
ルオロ乳酸イソプロピルエステルの物性値を有してい
た。この反応の収率は９６％で、このエステル化合物の
光学純度は７６.０％eeであった。
【００２２】次に、このβ,β,β-トリフルオロ乳酸イ
ソプロピルエステル０.５gをヘキサン溶媒を用いて再結
晶したところ、光学純度９９.３％eeのエステル化合物
０.３g(収率６０％)で得られた。
ソプロピルエステル０.５gをヘキサン溶媒を用いて再結
晶したところ、光学純度９９.３％eeのエステル化合物
０.３g(収率６０％)で得られた。
【００２３】実施例２ 〔β,β,β-トリフルオロ乳酸ブチルエステル〕ブタノ
ール１８.５g(２５０mmol)中にトリフルオロ乳酸７.２g
(５０mmol)を溶かし、その中へ濃硫酸０.５mlをいれ
て、２４時間撹拌反応させた。その後、反応混液を１０
mlの塩化ナトリウム水溶液で洗い、エーテルで抽出し、
有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧
留去し、無色の針状結晶３.２gを得た。この結晶は前述
したβ,β,β-トリフルオロ乳酸ブチルエステルの物性
値を有していた。この反応の収率は３２％で、エステル
化合物の光学純度は７６.３％eeであった。
ール１８.５g(２５０mmol)中にトリフルオロ乳酸７.２g
(５０mmol)を溶かし、その中へ濃硫酸０.５mlをいれ
て、２４時間撹拌反応させた。その後、反応混液を１０
mlの塩化ナトリウム水溶液で洗い、エーテルで抽出し、
有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧
留去し、無色の針状結晶３.２gを得た。この結晶は前述
したβ,β,β-トリフルオロ乳酸ブチルエステルの物性
値を有していた。この反応の収率は３２％で、エステル
化合物の光学純度は７６.３％eeであった。
【００２４】次に、このβ,β,β-トリフルオロ乳酸ブ
チルエステル１gをヘキサン溶媒を用いて再結晶したと
ころ、光学純度１００％eeのエステル化合物０.１g(収
率１０％)が得られた。
チルエステル１gをヘキサン溶媒を用いて再結晶したと
ころ、光学純度１００％eeのエステル化合物０.１g(収
率１０％)が得られた。
【００２５】実施例３ 〔β,β,β-トリフルオロ乳酸ヘキシルエステル〕ヘキ
シルアルコール１５.３g(１５０mmol)中にトリフルオロ
乳酸７.２g(５０mmol)を溶かし、その中へ濃硫酸０.５m
lとモレキュラーシブ１gをいれて、２４時間撹拌反応さ
せた。その後、反応混液を１０mlの塩化ナトリウム水溶
液で洗い、エーテルで抽出し、有機相を無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去することにより、
β,β,β-トリフルオロ乳酸ヘキシルエステル５.３３g
(２３.４mmol)を得た。この反応の収率は４７％であっ
た。これをシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し
た結果、光学純度８７.１％eeの前述したβ,β,β-トリ
フルオロ乳酸ヘキシルエステルの理化学的性質を有する
結晶物を得た。
シルアルコール１５.３g(１５０mmol)中にトリフルオロ
乳酸７.２g(５０mmol)を溶かし、その中へ濃硫酸０.５m
lとモレキュラーシブ１gをいれて、２４時間撹拌反応さ
せた。その後、反応混液を１０mlの塩化ナトリウム水溶
液で洗い、エーテルで抽出し、有機相を無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去することにより、
β,β,β-トリフルオロ乳酸ヘキシルエステル５.３３g
(２３.４mmol)を得た。この反応の収率は４７％であっ
た。これをシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し
た結果、光学純度８７.１％eeの前述したβ,β,β-トリ
フルオロ乳酸ヘキシルエステルの理化学的性質を有する
結晶物を得た。
【００２６】次に、このβ,β,β-トリフルオロ乳酸ヘ
キシルエステル１gをヘキサン溶媒を用いて再結晶した
ところ、光学純度９８.７％eeのエステル化合物０.１５
g(収率１５％)が得られた。
キシルエステル１gをヘキサン溶媒を用いて再結晶した
ところ、光学純度９８.７％eeのエステル化合物０.１５
g(収率１５％)が得られた。
【００２７】実施例４ 〔β,β,β-トリフルオロ乳酸シクロヘキシルエステ
ル〕シクロヘキサノール２５g(２５０mmol)中にトリフ
ルオロ乳酸７.２g(５０mmol)を溶かし、その中へ濃硫酸
０.５mlとモレキュラーシーブ１gをいれて、２４時間撹
拌反応させた。その後、反応混液を１０mlの塩化ナトリ
ウム水溶液で洗い、エーテルで抽出し、有機相を無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去し、無色の
針状結晶６.５５gを得た。この結晶は前述したβ,β,β
-トリフルオロ乳酸シクロヘキシルエステルの物性値を
有していた。この反応の収率は５８％で、エステル化合
物の光学純度は７６.２％eeであった。
ル〕シクロヘキサノール２５g(２５０mmol)中にトリフ
ルオロ乳酸７.２g(５０mmol)を溶かし、その中へ濃硫酸
０.５mlとモレキュラーシーブ１gをいれて、２４時間撹
拌反応させた。その後、反応混液を１０mlの塩化ナトリ
ウム水溶液で洗い、エーテルで抽出し、有機相を無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去し、無色の
針状結晶６.５５gを得た。この結晶は前述したβ,β,β
-トリフルオロ乳酸シクロヘキシルエステルの物性値を
有していた。この反応の収率は５８％で、エステル化合
物の光学純度は７６.２％eeであった。
【００２８】次に、このβ,β,β-トリフルオロ乳酸シ
クロヘキシルエステル０.５gをヘキサン溶媒を用いて再
結晶したところ、光学純度が９６.６％eeのエステル化
合物０.２７g(収率５５％)が得られた。
クロヘキシルエステル０.５gをヘキサン溶媒を用いて再
結晶したところ、光学純度が９６.６％eeのエステル化
合物０.２７g(収率５５％)が得られた。
【００２９】実施例５ 〔β,β,β-トリフルオロ乳酸ベンジルエステル〕ベン
ジルアルコール１０.８g(１００mmol)中にトリフルオロ
乳酸７.２g(５０mmol)を溶かし、その中へ濃硫酸０.５m
lとモレキュラーシーブ１gをいれて、２４時間撹拌反応
させた。その後、反応混液を１０mlの塩化ナトリウム水
溶液で洗い、エーテルで抽出し、有機相を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去し、無色の針状結
晶１０.３gを得た。この結晶は前述したβ,β,β-トリ
フルオロ乳酸ベンジルエステルの物性値を有していた。
この反応の収率は８８％であった。
ジルアルコール１０.８g(１００mmol)中にトリフルオロ
乳酸７.２g(５０mmol)を溶かし、その中へ濃硫酸０.５m
lとモレキュラーシーブ１gをいれて、２４時間撹拌反応
させた。その後、反応混液を１０mlの塩化ナトリウム水
溶液で洗い、エーテルで抽出し、有機相を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去し、無色の針状結
晶１０.３gを得た。この結晶は前述したβ,β,β-トリ
フルオロ乳酸ベンジルエステルの物性値を有していた。
この反応の収率は８８％であった。
【００３０】比較例１ 〔β,β,β-トリフルオロ乳酸メチルエステル〕メタノ
ール９ml(２２２mmol)中に、トリフルオロ乳酸３g(２１
mmol)を溶かし、その中へ濃硫酸０.３mlとモレキュラー
シーブ１gをいれて、２４時間撹拌反応させた。その
後、反応混液を１０mlの塩化ナトリウム水溶液で洗い、
エーテルで抽出し、有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後、溶媒を減圧留去した。この結果、下記物性を有
する無色の針状結晶２.４gを得、β,β,β-トリフルオ
ロ乳酸メチルエステルであることが確認された。この反
応の収率は７４％で、この化合物の光学純度は７８.６
％eeであった。
ール９ml(２２２mmol)中に、トリフルオロ乳酸３g(２１
mmol)を溶かし、その中へ濃硫酸０.３mlとモレキュラー
シーブ１gをいれて、２４時間撹拌反応させた。その
後、反応混液を１０mlの塩化ナトリウム水溶液で洗い、
エーテルで抽出し、有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後、溶媒を減圧留去した。この結果、下記物性を有
する無色の針状結晶２.４gを得、β,β,β-トリフルオ
ロ乳酸メチルエステルであることが確認された。この反
応の収率は７４％で、この化合物の光学純度は７８.６
％eeであった。
【００３１】1H-NMR(CDCl3)：２.８０(br,1H)、３.９５
(s,3H)、４.５０(m,1H) ppm. IR(neat)：３３５０、１７４０ cm-1. MS(rel.Int.):５９(28)、１１５(100)、１４１(20)、１
４３(55)、１５７(15)
(s,3H)、４.５０(m,1H) ppm. IR(neat)：３３５０、１７４０ cm-1. MS(rel.Int.):５９(28)、１１５(100)、１４１(20)、１
４３(55)、１５７(15)
【００３２】次に上記β,β,β-トリフルオロ乳酸メチ
ルエステル１gをヘキサン＝エーテル混合溶媒を用いて
再結晶したところ、光学純度が９３.６％eeのエステル
化合物０.４g(収率４０％)が得られた。
ルエステル１gをヘキサン＝エーテル混合溶媒を用いて
再結晶したところ、光学純度が９３.６％eeのエステル
化合物０.４g(収率４０％)が得られた。
【００３３】比較例２ 〔β,β,β-トリフルオロ乳酸エチルエステル〕エタノ
ール１１.５g(２５０mmol)中にトリフルオロ乳酸７.２g
(５０mmol)を溶かし、その中へ濃硫酸０.５mlをいれ
て、２４時間撹拌反応させた。その後、反応混液を１０
mlの塩化ナトリウム水溶液で洗い、エーテルで抽出し、
有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧
留去した。この結果、次の物性を有する無色の針状結晶
１.２gを得、β,β,β-トリフルオロ乳酸エチルエステ
ルであることが確認された。この反応の収率は１４％
で、このエステル化合物の光学純度は光学分割ガスクロ
マトグラフ法では決定することができなかった。
ール１１.５g(２５０mmol)中にトリフルオロ乳酸７.２g
(５０mmol)を溶かし、その中へ濃硫酸０.５mlをいれ
て、２４時間撹拌反応させた。その後、反応混液を１０
mlの塩化ナトリウム水溶液で洗い、エーテルで抽出し、
有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧
留去した。この結果、次の物性を有する無色の針状結晶
１.２gを得、β,β,β-トリフルオロ乳酸エチルエステ
ルであることが確認された。この反応の収率は１４％
で、このエステル化合物の光学純度は光学分割ガスクロ
マトグラフ法では決定することができなかった。
【００３４】1H-NMR(CDCl3)δ：１.３５(t,3H)、３.０
０(br,1H)、４.３０〜４.５５(m,3H)ppm. IR(neat)：３４００、１７４０ cm-1. MS(rel.Int.)：１１５(100)、１４３(65)、１７１(T
r)、１７３(Tr).
０(br,1H)、４.３０〜４.５５(m,3H)ppm. IR(neat)：３４００、１７４０ cm-1. MS(rel.Int.)：１１５(100)、１４３(65)、１７１(T
r)、１７３(Tr).
【００３５】
【発明の効果】本発明は、産業上有用な新規な含フッ素
原料化合物であり、比較的低い光学純度のβ,β,β-ト
リフルオロ乳酸から高い光学活性を持つβ,β,β-トリ
フルオロ乳酸を製造できるという格別の効果を奏するも
のである。従って、本発明により高い光学純度を持つ
β,β,β-トリフルオロ乳酸を安価に入手することがで
きるようになり、この化合物を原料とする機能性有機物
質などの開発が可能になり、またそれらの化合物を簡便
にかつ安価に製造できるようになる。
原料化合物であり、比較的低い光学純度のβ,β,β-ト
リフルオロ乳酸から高い光学活性を持つβ,β,β-トリ
フルオロ乳酸を製造できるという格別の効果を奏するも
のである。従って、本発明により高い光学純度を持つ
β,β,β-トリフルオロ乳酸を安価に入手することがで
きるようになり、この化合物を原料とする機能性有機物
質などの開発が可能になり、またそれらの化合物を簡便
にかつ安価に製造できるようになる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古橋 敬三 埼玉県戸田市新曽南３丁目17番35号 日本 鉱業株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】 下記一般式化１ 【化１】 （式中Ｒは、炭素数３以上の、１級または２級の芳香族
基を置換基として有してもよい直鎖状、分枝鎖状、ある
いは脂環式のアルキル基を示す）で表される新規なβ,
β,β-トリフルオロ乳酸エステル化合物。 - 【請求項２】 請求項１の一般式化１で表されるβ,β,
β-トリフルオロ乳酸エステル化合物が光学活性体であ
ることを特徴とする新規なβ,β,β-トリフルオロ乳酸
エステル化合物。 - 【請求項３】 β,β,β-トリフルオロ乳酸を炭素数３
以上のアルコールと触媒存在下に反応させることを特徴
とするβ,β,β-トリフルオロ乳酸エステル化合物の製
造方法。 - 【請求項４】 請求項３に記載のβ,β,β-トリフルオ
ロ乳酸として光学活性体を用いることを特徴とする光学
活性なβ,β,β-トリフルオロ乳酸エステル化合物の製
造方法。 - 【請求項５】 請求項４に記載の方法で得られる光学活
性なβ,β,β-トリフルオロ乳酸エステル化合物を再結
晶することを特徴とするβ,β,β-トリフルオロ乳酸エ
ステル化合物の光学純度向上方法。 【０００１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26124191A JPH0570406A (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | β，β，β−トリフルオロ乳酸エステル化合物及びその製造方法並びにその光学純度の向上方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26124191A JPH0570406A (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | β，β，β−トリフルオロ乳酸エステル化合物及びその製造方法並びにその光学純度の向上方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0570406A true JPH0570406A (ja) | 1993-03-23 |
Family
ID=17359102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26124191A Pending JPH0570406A (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | β，β，β−トリフルオロ乳酸エステル化合物及びその製造方法並びにその光学純度の向上方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0570406A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6815559B2 (en) | 2002-06-20 | 2004-11-09 | Central Glass Company, Limited | Process for producing 3,3,3-trifluoro-2-hydroxypropionic acid or its derivative |
-
1991
- 1991-09-13 JP JP26124191A patent/JPH0570406A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6815559B2 (en) | 2002-06-20 | 2004-11-09 | Central Glass Company, Limited | Process for producing 3,3,3-trifluoro-2-hydroxypropionic acid or its derivative |
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