JPS59164737A - ヒドロペルオキシドの分解によるケトンおよびアルコ−ルの製造方法 - Google Patents
ヒドロペルオキシドの分解によるケトンおよびアルコ−ルの製造方法Info
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- JPS59164737A JPS59164737A JP58040405A JP4040583A JPS59164737A JP S59164737 A JPS59164737 A JP S59164737A JP 58040405 A JP58040405 A JP 58040405A JP 4040583 A JP4040583 A JP 4040583A JP S59164737 A JPS59164737 A JP S59164737A
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（３）
本発明はシクロアルカンを分子状酸素によって酸化して
シクロアルキルヒドロペルオキシドとなし、そのシクロ
アルキルヒドロペルオキシドを分解してシクロアルカノ
ンおよび／またはシクロアルカノールを含む混合物とな
す方法に関する。
シクロアルキルヒドロペルオキシドとなし、そのシクロ
アルキルヒドロペルオキシドを分解してシクロアルカノ
ンおよび／またはシクロアルカノールを含む混合物とな
す方法に関する。
シクロアルカンの分子状酸素による酸化反応は一般には
自動酸化反応に属し、シクロアルカンと分子状酸素から
シクロアルキルヒドロペルオキシドが生成する段階と、
このシクロアルキルヒドロペルオキシドが分解してシク
ロアルカノンおよびシクロアルカノールを生成する段階
とからなる。前段反応は比較的収率よく進行する反応で
あるが、後段反応は系内に存在する触媒によりシクロア
ルキルヒドロペルオキシトノ分解効率が大いに異なる。
自動酸化反応に属し、シクロアルカンと分子状酸素から
シクロアルキルヒドロペルオキシドが生成する段階と、
このシクロアルキルヒドロペルオキシドが分解してシク
ロアルカノンおよびシクロアルカノールを生成する段階
とからなる。前段反応は比較的収率よく進行する反応で
あるが、後段反応は系内に存在する触媒によりシクロア
ルキルヒドロペルオキシトノ分解効率が大いに異なる。
従来シクロアルキルヒドロペルオキシトノ分解は金属塩
の存在下で行なわれている。例えば工業化学雑誌、坦、
２０５６ （１９７０）には酸化コバルトなどによる
シクロヘキシルヒドロペルオ（４） キシドの分解が報告されているが必ずしも満足すべきも
のではない。即ち、充分に速い分解速度を得るために数
千ＰＰｍと高い濃度の触媒を用いている。
の存在下で行なわれている。例えば工業化学雑誌、坦、
２０５６ （１９７０）には酸化コバルトなどによる
シクロヘキシルヒドロペルオ（４） キシドの分解が報告されているが必ずしも満足すべきも
のではない。即ち、充分に速い分解速度を得るために数
千ＰＰｍと高い濃度の触媒を用いている。
さらに工業化学雑誌、旦、 ２３８８ （１９７０）に
はナフテン酸コバルトなどによるシクロヘキシルヒドロ
ペルオキシドの分解が報告されている。
はナフテン酸コバルトなどによるシクロヘキシルヒドロ
ペルオキシドの分解が報告されている。
しかし触媒濃度が１１０ＰＰと高いにもかかわらず１６
０℃という高い分解温度を必要としている。
０℃という高い分解温度を必要としている。
また特開昭５６−１１５７２９にはコバルトなどのビス
（ピリジルイミノ）イソインドリン錯体によるシクロヘ
キシルヒドロペルオキシドの分解が報告されている。し
かしこの方法ではシクロヘキサノンとシクロヘキサノー
ルの比が約０．２と小さく、シクロヘキサノンの選択率
が、低い。
（ピリジルイミノ）イソインドリン錯体によるシクロヘ
キシルヒドロペルオキシドの分解が報告されている。し
かしこの方法ではシクロヘキサノンとシクロヘキサノー
ルの比が約０．２と小さく、シクロヘキサノンの選択率
が、低い。
工業的にはシクロヘキサノンとシクロヘキサノールとの
混合物は主に、Ｃ−カプロラクタムとアジピン酸の原料
として用いられている。Ｃ−カブロラクタムの製造に用
いる場合にはシクロヘキサノンが必要であり、シクロヘ
キサノール（５） は脱水素してシクロヘキサノンに変換する工程を必要と
している。したがってシクロヘキサノンの、生成割合が
高い方が有利である。またアジピン酸の製造に用いる場
合には、特開昭５０−１３７９５３によればシクロヘキ
サノンとシクロヘキサノールの比が０゜６７のときアジ
ピン酸の収率が最高であり、シクロヘキサノンの生−成
割合がより高いことが望ましい。このようにシクロヘキ
シルヒドロペルオキシドの分解ではシクロヘキサノンの
生成割合がより高い方が望まれている。
混合物は主に、Ｃ−カプロラクタムとアジピン酸の原料
として用いられている。Ｃ−カブロラクタムの製造に用
いる場合にはシクロヘキサノンが必要であり、シクロヘ
キサノール（５） は脱水素してシクロヘキサノンに変換する工程を必要と
している。したがってシクロヘキサノンの、生成割合が
高い方が有利である。またアジピン酸の製造に用いる場
合には、特開昭５０−１３７９５３によればシクロヘキ
サノンとシクロヘキサノールの比が０゜６７のときアジ
ピン酸の収率が最高であり、シクロヘキサノンの生−成
割合がより高いことが望ましい。このようにシクロヘキ
シルヒドロペルオキシドの分解ではシクロヘキサノンの
生成割合がより高い方が望まれている。
本発明者はシクロアルキルヒドロペルオキシドを分解し
てシクロアルカノールを製造する方法において、シクロ
アルキルヒドロペルオキシドの分解速度が大きく、シク
ロアルカノンおよびシクロアルカノールの収率、とりわ
けシクロアルカノンの生成割合の高い方法について鋭意
検討した結果、本発明に達した。
てシクロアルカノールを製造する方法において、シクロ
アルキルヒドロペルオキシドの分解速度が大きく、シク
ロアルカノンおよびシクロアルカノールの収率、とりわ
けシクロアルカノンの生成割合の高い方法について鋭意
検討した結果、本発明に達した。
すなわち本発明はシクロアルカンを分子状酸素によって
酸化して一般式（１）゛ （６） （式中、ｍは４＜ｍ＜１１の整数を示す）で表わされる
シクロアルキルヒドロペルオキシドとなし、そのシクロ
アルキルヒドロペルオキシドを分解してシクロアルカノ
ンおよび／またはシクロアルカノールを含む混合物とな
す方法であって、一般式（２） （大量、ＭはＧｏ 、 Ｍｎ 、 ＣｒまたはＦｅ；Ｘ
は陰イオン性配位子；ｎは２または３を示す）で表わさ
れる金属塩の少なくとも一つと一般式（３） （７） ％式％ （式中、 Ｒ、ＲｅＲｅＲはそれぞれ 独立に水素または低級アルキル で表わされる化合物の少なくとも一つ力）らなる触媒組
成物および／または一般式（４）（式中、Ｍ ハＧｏ
、 Ｍｎ Ｃｒまたは ｅ 。
酸化して一般式（１）゛ （６） （式中、ｍは４＜ｍ＜１１の整数を示す）で表わされる
シクロアルキルヒドロペルオキシドとなし、そのシクロ
アルキルヒドロペルオキシドを分解してシクロアルカノ
ンおよび／またはシクロアルカノールを含む混合物とな
す方法であって、一般式（２） （大量、ＭはＧｏ 、 Ｍｎ 、 ＣｒまたはＦｅ；Ｘ
は陰イオン性配位子；ｎは２または３を示す）で表わさ
れる金属塩の少なくとも一つと一般式（３） （７） ％式％ （式中、 Ｒ、ＲｅＲｅＲはそれぞれ 独立に水素または低級アルキル で表わされる化合物の少なくとも一つ力）らなる触媒組
成物および／または一般式（４）（式中、Ｍ ハＧｏ
、 Ｍｎ Ｃｒまたは ｅ 。
は陰イオン性配位子訃１， Ｒ＠ 、 Ｒ８ 、 Ｒ４
４まそれぞれ独立に水素または低級アルキル基；Ｐは
１または２；ｑは０，１また＆ま２を示す）で表わされ
る金属錯体の少くとも一つカニらなる触媒組成物の存在
下で、シクロアルカンの分子状酸素による酸化、および
／゛またはシクロアル（８） キルヒドロペルオキシドの分解を行なうことを特徴とす
るシクロアルカノンおよび／またはシクロアルカノール
を含む混合物を製造する方法である。
４まそれぞれ独立に水素または低級アルキル基；Ｐは
１または２；ｑは０，１また＆ま２を示す）で表わされ
る金属錯体の少くとも一つカニらなる触媒組成物の存在
下で、シクロアルカンの分子状酸素による酸化、および
／゛またはシクロアル（８） キルヒドロペルオキシドの分解を行なうことを特徴とす
るシクロアルカノンおよび／またはシクロアルカノール
を含む混合物を製造する方法である。
本発明の方法によって、従来の方法にくらべて生じる利
点は、例えばナフテン酸コバルトにくらべて．シクロア
ルキルヒドロペルオキシドの転化率が高く、シクロアル
カノンおよびシクロアルカノールの収率が高い。
点は、例えばナフテン酸コバルトにくらべて．シクロア
ルキルヒドロペルオキシドの転化率が高く、シクロアル
カノンおよびシクロアルカノールの収率が高い。
またコバルトのビス（ピリジルイミノ）イソインドリン
錯体にくらべてシクロアルカノンの生成比が大きい。
錯体にくらべてシクロアルカノンの生成比が大きい。
本発明の方法で用いるシクロアルカンは５〜１２個の炭
素原子を含むシクロアルカンであり、シクロペンタン、
シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロドデカンなど
があるが、工業的にはシクロヘキサンが特に重要である
。
素原子を含むシクロアルカンであり、シクロペンタン、
シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロドデカンなど
があるが、工業的にはシクロヘキサンが特に重要である
。
シクロペルオキシド（１）は前記のシクロアルカンを分
子状酸素によって酸化したものであり、例示したシクロ
アルカンに対応してシクロペン（９） チルヒドロペルオキシド、シクロヘキシルヒドロペルオ
キシド、シクロオクチルヒドロペルオキシド、シクロド
デシルヒドロペルオキシドが例として挙げられる。
子状酸素によって酸化したものであり、例示したシクロ
アルカンに対応してシクロペン（９） チルヒドロペルオキシド、シクロヘキシルヒドロペルオ
キシド、シクロオクチルヒドロペルオキシド、シクロド
デシルヒドロペルオキシドが例として挙げられる。
金属化合物（２）において金属ＭはＧｏ 、 Ｍｎ 、
ＣｒまたはＦｅであり好ましくはＣＯである。
ＣｒまたはＦｅであり好ましくはＣＯである。
陰イオン性配位子Ｘは有機酸基、無機酸基、水酸基、お
よび酸素の中から選ばれる。有機酸としてはカルボン酸
、スルホン酸、有機リン酸などがある。カルボン酸とし
ては酢酸、、プロピオン酸、２−エチル・ヘキサン酸、
オクチル酸、ナフテン酸などがあり、有機スルホン酸と
してはｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスル
ホン酸などがあり、有機リン酸としてはモノトリデシル
リン酸などがある。無機酸としては硫酸、硝酸などがあ
る。 −金属化合物・（２）の例とし
ては酢酸、２−エチルヘキサン酸、ナフテン酸、Ｐ−ト
ルエンスルホン酸、モノトリデシルリン酸、硫酸の各々
Ｇ。
よび酸素の中から選ばれる。有機酸としてはカルボン酸
、スルホン酸、有機リン酸などがある。カルボン酸とし
ては酢酸、、プロピオン酸、２−エチル・ヘキサン酸、
オクチル酸、ナフテン酸などがあり、有機スルホン酸と
してはｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスル
ホン酸などがあり、有機リン酸としてはモノトリデシル
リン酸などがある。無機酸としては硫酸、硝酸などがあ
る。 −金属化合物・（２）の例とし
ては酢酸、２−エチルヘキサン酸、ナフテン酸、Ｐ−ト
ルエンスルホン酸、モノトリデシルリン酸、硫酸の各々
Ｇ。
塩、Ｍｎ塩、Ｃｒ塩およびＦｅ塩、Ｇｏ 、 Ｍｎ 、
Ｃｒ（１０） ・ およびＦｅ０）水酸化物、Ｃｏ 、 Ｍｎ 、 Ｃｒお
よびＦｅの酸化物がある。好ましくはカルボン酸のＣｏ
塩であり、特に好ましくは２−エチルヘキサン酸ＣＯ、
オクチル酸ＣＯ１およびナフテン酸ＣＯアゾリルイミノ
）イソインドリン（以下、ＢＴＩＨと略記する）とその
誘導体である。
Ｃｒ（１０） ・ およびＦｅ０）水酸化物、Ｃｏ 、 Ｍｎ 、 Ｃｒお
よびＦｅの酸化物がある。好ましくはカルボン酸のＣｏ
塩であり、特に好ましくは２−エチルヘキサン酸ＣＯ、
オクチル酸ＣＯ１およびナフテン酸ＣＯアゾリルイミノ
）イソインドリン（以下、ＢＴＩＨと略記する）とその
誘導体である。
低級アルキル基とは１〜６個の炭素原子を含むアルキル
基を意味し、メチル基、エチル基、ヘキシル基、【−ブ
チル基などである。
基を意味し、メチル基、エチル基、ヘキシル基、【−ブ
チル基などである。
イソインドリン類（３）の例としては１．３−ビス（２
−チアゾリルイミノ）インインドリン、１．３−ビス（
４−メチル−２−チアゾリルイミノ）イソインドリン（
以下、４ ＭｅＢＴＩＨと略記する。）、１，３−ビス
（５−メチル−２−チアゾリルイミノ）イソインドリン
（以下、５ＭｅＢＴＩＨと略記する。）などがある。
−チアゾリルイミノ）インインドリン、１．３−ビス（
４−メチル−２−チアゾリルイミノ）イソインドリン（
以下、４ ＭｅＢＴＩＨと略記する。）、１，３−ビス
（５−メチル−２−チアゾリルイミノ）イソインドリン
（以下、５ＭｅＢＴＩＨと略記する。）などがある。
本発明の方法で用いられる触媒組成物は前述のごとく、
金属化合物（２）とイソインドリン類（３）との混合物
であるが、金属錯体（４）でもよい。
金属化合物（２）とイソインドリン類（３）との混合物
であるが、金属錯体（４）でもよい。
金属錯体（４）ニおイテＭ 、 Ｘ 、 Ｒ１，Ｒ２，
Ｒ３およびいは前述のとおりであり、金属錯体（４）の
例としてはＢＴＩＨのコバルト誘導体であるＣｏ （Ｂ
Ｔ Ｉ ）２およびＧｏ （４Ｍ ｅ Ｂ Ｔ Ｉ ）
２１Ｃｏ （５ＭｅＢＴＩ ）２． Ｃｏ （ＢＴＩ
）ＯＣＯＣＪ（、などがある。
Ｒ３およびいは前述のとおりであり、金属錯体（４）の
例としてはＢＴＩＨのコバルト誘導体であるＣｏ （Ｂ
Ｔ Ｉ ）２およびＧｏ （４Ｍ ｅ Ｂ Ｔ Ｉ ）
２１Ｃｏ （５ＭｅＢＴＩ ）２． Ｃｏ （ＢＴＩ
）ＯＣＯＣＪ（、などがある。
金属塩化合物（２）とインインドリン類（３）との混合
物は反応系内において金属錯体（４）の類似物を形成す
ると推定でき、２つの触媒組成物は本質的には同一のも
のである。
物は反応系内において金属錯体（４）の類似物を形成す
ると推定でき、２つの触媒組成物は本質的には同一のも
のである。
本発明はシクロアルカンの酸化とシクロアルキルヒドロ
ペルオキシドの分解とが別々に行なわれる場合でもある
いは同時に行なわれる場合でも共に適用できる。
ペルオキシドの分解とが別々に行なわれる場合でもある
いは同時に行なわれる場合でも共に適用できる。
シクロアルキルヒドロペルオキシドの分解は通常、適当
な溶媒を用いた溶液中で行なわれる。
な溶媒を用いた溶液中で行なわれる。
溶媒としてはへキサン、オクタンのようなアルカン、シ
クロペンタン、シクロヘキサンのようなシクロアルカン
、ベンゼンのような芳香族炭化水素などが適当であるが
、特に好ましくはシクロアルキルヒドロペルオキシド（
１）に対応するシクロアルカンである。
クロペンタン、シクロヘキサンのようなシクロアルカン
、ベンゼンのような芳香族炭化水素などが適当であるが
、特に好ましくはシクロアルキルヒドロペルオキシド（
１）に対応するシクロアルカンである。
このような溶液は、単離したシクロアルキルヒドロペル
オキシドを溶媒に溶かしてもよいが、シクロアルカンの
酸化反応液をそのまま用いるか、適当な濃度に希釈また
は濃縮したものを用いるのが好ましい。
オキシドを溶媒に溶かしてもよいが、シクロアルカンの
酸化反応液をそのまま用いるか、適当な濃度に希釈また
は濃縮したものを用いるのが好ましい。
本発明の方法で用いるシクロアルキルヒドロペルオキシ
ドの濃度は０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５
重量％である。
ドの濃度は０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５
重量％である。
本発明の方法で用いる金属化合物（２）の使用量は全混
合物に対して金属として０．１〜ｘｏｏｐｐｍ。
合物に対して金属として０．１〜ｘｏｏｐｐｍ。
好ましくは０．３〜５ ＰＰｍである。０．１ ｐｐｍ
以下では効果が十分でなく、１ｏｏ ｐｐｍ以上では効
果が殆んど変らない。インインドリン類（３）の使用量
は金属化合物（２）に対してモル比として０．１〜１０
０、好ましくは１〜１０である。０．１以下では効果が
小さく、１００以上では効果が殆んどかわらない。
以下では効果が十分でなく、１ｏｏ ｐｐｍ以上では効
果が殆んど変らない。インインドリン類（３）の使用量
は金属化合物（２）に対してモル比として０．１〜１０
０、好ましくは１〜１０である。０．１以下では効果が
小さく、１００以上では効果が殆んどかわらない。
（１３）
金属化合物（２）およびイソインドリン類（３）は反応
液に別々に添加してもよく、また予め混合してから添加
してもよい。
液に別々に添加してもよく、また予め混合してから添加
してもよい。
金属錯体（４）を用いる場合にその使用量は全混合物に
対して金属として０．１〜１１００ＰＰ、好ましくはｏ
、ａ 〜ｓ ｐｐｍである。ｏ、ｉ ｐｐｍ以下では効
果が小さく 、１００ ＰＰｍ以上では効果がほとんど
変わらない。
対して金属として０．１〜１１００ＰＰ、好ましくはｏ
、ａ 〜ｓ ｐｐｍである。ｏ、ｉ ｐｐｍ以下では効
果が小さく 、１００ ＰＰｍ以上では効果がほとんど
変わらない。
本発明の方法で用いる金属化合物（２）、イソインドリ
ン類（３）および金属錯体（４）はそのまま添加しても
よいが、炭化水素、アルコール、ケトンなどを溶媒とす
る溶液として添加することもできる。
ン類（３）および金属錯体（４）はそのまま添加しても
よいが、炭化水素、アルコール、ケトンなどを溶媒とす
る溶液として添加することもできる。
本発明の方法は分子状酸素の存在下または不存在下で行
なうことができる。分子状酸素が存在スると、シクロア
ルキルヒドロペルオキシドの分解を妨げることなく、生
成物であるシクロアルカノンおよびシクロアルカノール
の収率が増加し得るので、分子状酸素の存在は好ましい
。
なうことができる。分子状酸素が存在スると、シクロア
ルキルヒドロペルオキシドの分解を妨げることなく、生
成物であるシクロアルカノンおよびシクロアルカノール
の収率が増加し得るので、分子状酸素の存在は好ましい
。
酸素は一般に窒素またはアルゴンのような不（１４）
活性ガスとの混合物として用いられ、例として空気、酸
素を加えた空気、あるいは窒素を加えた空気があるが、
前処理しないそのままの空気そのものの使用が便利であ
る。
素を加えた空気、あるいは窒素を加えた空気があるが、
前処理しないそのままの空気そのものの使用が便利であ
る。
本発明の方法で用いる反応温度は８０〜２００℃がよい
が、特に１００〜１６０℃が好ましい。
が、特に１００〜１６０℃が好ましい。
反応時間は１〜１２０分、反応圧力は２〜２０即／ｃｙ
＊２ｃ、の範囲である。
＊２ｃ、の範囲である。
本発明の製造方法をより具体的に詳述するために以下に
実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。なお、説明の中で用いる転化率、選択
率および生成比は次式を用いて計算した値である。
実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。なお、説明の中で用いる転化率、選択
率および生成比は次式を用いて計算した値である。
実施例１
ガラス製オートクレーブにシクロヘキシルヒドロペルオ
キシド０．５重量部、シクロヘキサン５０重量部、ナフ
テン酸コバルトをコバルトとして０．００００５重量部
およびＢＴＩＨｏ、ｏｏｏａ重量部を仕込む。次いでオ
ートクレーブ内の気相部を窒素置換した後、攪拌しなが
ら１４０℃で２０分間分解反応を行なった。
キシド０．５重量部、シクロヘキサン５０重量部、ナフ
テン酸コバルトをコバルトとして０．００００５重量部
およびＢＴＩＨｏ、ｏｏｏａ重量部を仕込む。次いでオ
ートクレーブ内の気相部を窒素置換した後、攪拌しなが
ら１４０℃で２０分間分解反応を行なった。
反応後、オートクレーブから反応液を取出し、この反応
液をガスク・ロマトグラフィーおよびヨードメトリーに
より分析した。その結果はシクロヘキシルヒドロペルオ
キシドの転化率９９％、シクロヘキサノンとシクロヘキ
サノールの選択率１３０％、シクロヘキサノンとシクロ
ヘキサノールの生成比０．３４であった。
液をガスク・ロマトグラフィーおよびヨードメトリーに
より分析した。その結果はシクロヘキシルヒドロペルオ
キシドの転化率９９％、シクロヘキサノンとシクロヘキ
サノールの選択率１３０％、シクロヘキサノンとシクロ
ヘキサノールの生成比０．３４であった。
比較例１
実施例１の方法においてＢＴＩＨを添加することなく、
他は全く同様に操作を行なったところシクロヘキシルヒ
ドロペルオキシドの転化率は４０チ、シクロヘキサノン
とシクロヘキサノールの選択率は１１５％、シクロヘキ
サノンとシクロヘキサノールの生成比は０．５０であっ
た。
他は全く同様に操作を行なったところシクロヘキシルヒ
ドロペルオキシドの転化率は４０チ、シクロヘキサノン
とシクロヘキサノールの選択率は１１５％、シクロヘキ
サノンとシクロヘキサノールの生成比は０．５０であっ
た。
比較例２
実施例１の方法においてＢＴＩＨの代わりに１，３−ビ
ス（２−ピリジルイミノ）イソインドリン０．０００３
重量部を仕込んだ他は全く同様に操作を行なったところ
シクロヘキシルヒドロペルオキシドの転化率は９９ ％
、シクロヘキサノンとシクロヘキサノールの選択率は１
２８％、シクロヘキサノンとシクロヘキサノールの生成
比は０．２３であった。
ス（２−ピリジルイミノ）イソインドリン０．０００３
重量部を仕込んだ他は全く同様に操作を行なったところ
シクロヘキシルヒドロペルオキシドの転化率は９９ ％
、シクロヘキサノンとシクロヘキサノールの選択率は１
２８％、シクロヘキサノンとシクロヘキサノールの生成
比は０．２３であった。
実施例２
内容積５００艷のガラス製オートクレーブにシクロヘキ
サンの液相空気酸化により得られたシクロヘキシルヒド
ロペルオキシド０．５重量部、シクロヘキサノンおよび
シクロヘキサノールの合計２重量部を含むシクロヘキサ
ン（１７） 酸化反応液５０重量部、Ｃｏ（ＢＴ Ｉ ） ０ＣＯＣ
Ｈ３０，０００４重量部を仕込む。次いでオートクレー
ブを気相部が空気雰囲気のまま密閉した後、攪拌しなが
ら１４０℃で６０分間分解反応を行なった。反応後反応
液をオートクレーブから取出し、この反応液を実施例１
と同様に分析シタ。結果は、シクロヘキシルヒドロペル
オキシドの転化率は９９ ｓ、シクロヘキサノンとシク
ロヘキサノールの選択率は２２０％であった。
サンの液相空気酸化により得られたシクロヘキシルヒド
ロペルオキシド０．５重量部、シクロヘキサノンおよび
シクロヘキサノールの合計２重量部を含むシクロヘキサ
ン（１７） 酸化反応液５０重量部、Ｃｏ（ＢＴ Ｉ ） ０ＣＯＣ
Ｈ３０，０００４重量部を仕込む。次いでオートクレー
ブを気相部が空気雰囲気のまま密閉した後、攪拌しなが
ら１４０℃で６０分間分解反応を行なった。反応後反応
液をオートクレーブから取出し、この反応液を実施例１
と同様に分析シタ。結果は、シクロヘキシルヒドロペル
オキシドの転化率は９９ ｓ、シクロヘキサノンとシク
ロヘキサノールの選択率は２２０％であった。
（１８完）
Claims (2)
- （１） シクロアルカンを分子状酸素によって酸化し
て一般式（１） （式中、ｍは４＜ｍ＜ １１の整数を示す）で表わさ
れるシクロアルキルヒドロペルオキシドとなし、そのシ
クロアルキルヒドロペルオキシドを分解してシクロアル
カノンおよび／またはシクロアルカノールを含む混合物
となす方法であって、一般式（２） ％式％ （式中、ＭはＣｏ 、 Ｍｎ 、 Ｃｒ またはＦｅ
；Ｘは陰イオン性配位子；ｎは２または３を（１） 示す） で表わされる金属化合物の少なくとも一つと一般式（３
） （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に水素
または低級アルキル基を示す）で表わされるインインド
リン類の少な（とも一つからなる触媒組成物および／ま
たは一般式（４） - （２） （式中、′ＭはＣ６、Ｍｎ、 ＣｒまたはＦｅ；Ｘは陰
イオン性配位子； Ｒ１，Ｒ２、Ｈ３。 Ｒ４はそれぞれ独立に水素または低級アルキル基；Ｐは
１または２；９は０．１または２を示す） で表わされる金−錯体の少（とも一つからなる触媒組成
物の存在下で、シクロアルカンの分子状酸素による酸化
、および／またはシクロアルキルヒドロペルオキシドの
、分解を行なうことを特徴とするシクロアルカノンおよ
び／またはシクロアルカノールを含む混合物を製造する
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58040405A JPS59164737A (ja) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | ヒドロペルオキシドの分解によるケトンおよびアルコ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58040405A JPS59164737A (ja) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | ヒドロペルオキシドの分解によるケトンおよびアルコ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59164737A true JPS59164737A (ja) | 1984-09-17 |
| JPH0365329B2 JPH0365329B2 (ja) | 1991-10-11 |
Family
ID=12579747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58040405A Granted JPS59164737A (ja) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | ヒドロペルオキシドの分解によるケトンおよびアルコ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59164737A (ja) |
-
1983
- 1983-03-10 JP JP58040405A patent/JPS59164737A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0365329B2 (ja) | 1991-10-11 |
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