JPS59164368A - 反応染料，その製造法および使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な反応染料、その製造法ならびに繊維材料
の染色または捺染のためのその使用法に関する。

反応染料による染色の技術分野疋おいては染色の品質お
よび染色プロセスの経済性に対１−ろ要求が最近壕す捷
す高壕っている。こり主にともなって、一般的に改良さ
」１．た特性、釉にその使用に関して改良された特性化
有する新規な反応染料が求められている。

本発明は木綿を青色お・よび碧海色（マリンブルー）に
染色１−る新規な向上さ」９た特性を有する反応染料を
提供することを目的とするものでパある。かかる新規染
料の開発に当っては、特にその染料が高い染着収率を有
することおよび高い繊維−染料結合安定性を有すること
が要求さハ、ろ。さらにその染料は吸尽法による染色に
も、寸だ常温パッドパッチ法による染色にも適１〜、か
つまた捺染にも適′１″るもので゛なけ」主ばな５ない
。さらに−１ｆｃ、繊維に固着さハない染料部分が容易
に洗い落さね。

ろものでなけｆｌばな゛らない。

上記の条件て加えて、さらにその新規染料によって得ら
れた染色物および捺染物が良好な全般的染色堅ろう性、
例えば耐光堅ろう性および湿潤堅ろう性を示すことが要
求される。

ここに本発明によって、以下に詳細に定義する、２つの
末瑞アミノフルオロ−１，３゜５−トリアジニル基を含
有する新規な二反応性染料が上Ｆの要求を満足しうろこ
とが見出された。

本発明の対象は下記式（１）の反応染料である。

Ｘ＋　　ＮＨ４ＣＨ２すＡ−Ｎ＝Ｎ　＋ｖｒ　Ｎ＝Ｎ　
Ｂ＋ＣＨ２汁］ＮＨ−Ｘ２（１） 式中、 Ｍは二重にカップリンクされた１−アミノ−８−ヒドロ
キシナフタリン−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−
８−ヒドロキシナフタリン−４，６−ジスルホン酸、１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４−スルホン酸
または２〜アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−ス
ルホン酸を意味し、 ＡとＢとは互に独立的に非置換首たは置換さλ７．たフ
ェニレン、またはナフチレンを意味し、ＸｌとＸ２とは
互に独立的に非置換捷たは置換されたアミノフルオロ−
１，３，５−トリアジニルを意味１−ろ。ただし、ドイ
ツ特許出願公開明細書（ＤＥ−Ｏ８１２７３８８２３号
に開示さＪｌ、ている反応染料は本発明の対象から除外
されろ。

式（１）中の残基ＡとＢとは例えば下記のごとき置換暴
圧よってさらに置換さＪｌていてもよい。

１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基たとえばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピルまたはブチル、１
乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基たとえばメト
キシ、エトキシ、プロポキシ、インプロポキシオたはブ
トキシ、１乃至４個の炭素原子を有するアルカノイルア
ミノ基たとえばアセチルアミノ捷たはプロピオニルアミ
ノ、アルコキシ基中に１乃至４個の炭素原子を有するア
ルコキシ−カルボニルたとえばメトキシカルボニル捷た
にエトキシカルボニル、■乃至４個の炭車原子を有１−
るアルキルスルホニルたとえばメチルスルホニルまたは
エチルスルホニル、トリフルオロメチル、ニトロ、シア
ノ、ハロゲンたとえばフッ素、塩素剤たは臭素、カルバ
モイル、アルキル基中に１乃至４個の炭素原−７−ｆ有
するＮ−アルキルカルバモイルたとえｋｌ：　Ｎ−メチ
ルカルバモイルまたはＮ−エチルカルバモイル、スルフ
ァモイル、１乃至４個ノ炭素原子火有するＮ−アルキル
スルファモイルたとえばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ
−エチルスルファモイル、Ｎ−プロピルスルファモイル
、Ｎ−イソプロピルスルファモイル寸たはＮ−メチルス
ルファモイル、ウレイド、ヒドロキシ、カルボキシ、ス
ルホメチル捷たはスルホ。好寸しい置換基はメチル、エ
チル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、塩審、臭
素、ウレイド、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホメチル
そして特にスルホである。

フルオロ−１，３，５−トリアジニル基Ｘｌおよびｘｚ
中の非置換またしま置換されたアミン基とｉ−では次の
ものが考慮さ」土ろニーＮＴ（２−アルキルアミノ基、
Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基
′、Ｎ、Ｎ−ジシクロアルキルアミノ基、アラールキル
アミノ基、アリールアミノ基、混合置換されたアミノ基
たとえばＮ−アルキル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ基お
よびＮ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、さらには複
素環を含み、そ☆１、かさらに場合によっては付加融合
された炭素環を含有しているようなアミン基およびその
アミノ窒素原子が、場合によってはさらにヘテロ原子を
含有していることもあるＮ−複素環の環員であるような
アミノ基。

上記で言及したアルキル基は低分子または高分子の、直
鎖状または分枝状のアルキル基であり得、好ましいのは
１乃至６個の炭素原子を有するアルキル基である。シク
ロアルキル基、アラールキル基、アリール基の例として
はシクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、フェ
ニル基、ナフチル基がそ）１．ぞれ考慮される。複素環
式基としては特にフラン、チオフェン、ピラゾール、ピ
リジン、ピリミジン、キノリン、ベンズイミダソール、
ベンズチアソール、ベンズチアソールなどの基か考慮さ
れろ。そのアミノ窒素原子がＮ−複素環の環員であるよ
うなアミノ基の例としては、さら、にへテロ原子として
窒素、酸素または硫黄を有し７ていてもよい６員のＮ−
複素環式化合物の基が好ましいものとして挙げられる。

」１記に例示したアルキル基、シクロアルキル基、アラ
ールキル基、アリール基、複素環式基およびＮ−複素環
式環は場合てよっ、てばさらに下記の置換基によって置
換されていてもよい： フッ素、塩素、臭素のごときハロゲン、ニトロ、シアノ
、トリフルオロメチル、スルファモイル、カルバモイル
ｓ　ＣＨ４−アルキル、Ｃ０−４−アルコキシ、アセチ
ルアミノまたはヘンソイルアミノのごときアシルアミノ
基、ウレイド、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホメチル
またはスルホ、。

以にのようなアミノ基の具体例としてげ次のものが挙げ
らねるニ ーＮＨ２、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピ几アミ
ノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、ヘキシルアミ
ノ、β−メトキシエチルアミノ、γ−メトキシプロピル
アミノ、β−エトキシエチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フ
ェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、β−
クロルエチルアミノ、β　シアノエチルアミノ、γ−シ
アノプロピルアミノ、β−カルボキシエチルアミノ、ス
ルホメチルアミノ、β−スルホエチルアミノ、β−ヒド
ロキシエチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチ
ルアミノ、γ−ヒドロキシブ「ｊピルアミノ、ヘンシル
アミノ、フェネチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、フ
ェニルアミノ、トルイジノ、キシリジノ、グロラニーリ
ノ、アニシジン、フェネチジン、Ｎ−メチルーＮ−フェ
ニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−β
−ヒドロキシエチル−Ｎ−フェニルアミノ、２−１３−
捷たは４−スルホアニリノ、２，５−ジスルホアニリノ
、４−スルホメチル−アニリノ、Ｎ−スルホメチルアニ
リノ、２−１３−または４−カルボキシフェニルアミノ
、２−カルボキシ−５−スルホフェニルアミ八　２−カ
ルボ主シー４−スルホフェニルアミノ、４−スルホナフ
チル−（１）−アミン、３，６・−ジスルホナフチル−
（１）−アミノ、３，６．８−１リスルホナフチル−（
１）−アミノ、４，６．８−トリスルホナフチル−（１
）−アミノ、エースルホアフチル−（２）　　アミノ、
１．５−ジスルホナフチル−（２）−アミノ、６−スル
ホナフチル−（２）−７ミノ、モルホリノ、ピペリジノ
およびピペラジノ。

本発明の反応染料のうちで好ましいものを示せば下記の
ものである。

下記式（２）の反応染料： （２） 式中、Ｍ、Ｘ（およびＸ２は式（１）に記載した意味を
有し、そしてベンゼン環へとＢとは場合によっては互に
独立的にさらに置換さＡ主でいても」：い。

下記式（２）で表わされ、その中のｘｌとＸ２どが互に
独立的に下Ｒｅ式（３）の基の１つを斉″昧する反応染
料； 式中、Ｒ】とＲ２とは互に独立的に水素、場合によって
６．、Ｉ、ハロケン、シアノ、Ｃｌ−４−アルコキシ、
ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ″ｆ、たはスルファト
によって置換されていてもよいＣｌ−４−アルキル、ヘ
ンシル、フェネチル、シクロヘキシル、場合によっては
ハロゲン、ニトロ、シアン、トリフルオロメチル、スル
ファモイル、カルボモイル、Ｃ７−４−アルキル、Ｃ３
−４−アルコキシ、Ｃ１−４−アルカノイルアミノ、ベ
ンゾイルアミノ、ウレイド、ヒドロキシ、カルボキシ、
スルホメチルまたはスルホ圧よって置換されていてもよ
いフェニルまたは場合によってはハロゲン、ニトロ、Ｃ
２−４−アルコキシ、Ｃｌ−４−アルカノイルアミノ、
ヒドロキシ、カルボキシ首だはスルホによって置換され
、ていてもよいナフチルを意味するか、あるいはＲ１と
Ｒ２とはアミ７／窒素原子と一緒にモルホリノ基、ピペ
リジノ基またはピペラジノ基を形成する１、上記式（２
）で表わされ、その中のベンゼン環Ａ−と１３とかさｔ
’）Ｋ　Ｎ換されていない反応染料；トハ■４式（１１
の反応染料； （４） 式中θ）ＸｌとＸ２とは式（２）に定義した意味を有す
る。

下記式（５）の反応染料、ただしドイツ公開明細書第２
７３８８２３号に開示されたものを除く　； 式中、Ｘｌ　とＸ２とは式（２）に定義し７た意味を有
１−ろ。

下記式（（う）の反応染料： （６） 式中、ＸｌとＸ２とは式（２）に定義した意味を有する
。

下記式（７）の反応染れ； （７） 式中、一方のＹはＯＨそして他方のＹはＮ　Ｈ２であり
、そしてＸ、とＸ２とは式（２）に定義した意１床を有
才ろ。

Ｉ−６口式ｆ！’＋）　、　（６）−４たば（７）て゛
表わさ身上、その中のＸｌとＸ２とか互に独立的に式（
３）の基の１つケ意味し、かつその際のアミノ基−ＮＲ
ＩＲ’２か一ト記のものである反応染料ニ ー　Ｎ　Ｈ２、Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ、
Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、β−スルホエチ
ルアミノ、場合によってはそのフェニル核において塩素
、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミ
ノ、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホメチル寸フコはス
ルホによって置換されていてもよいフェニルアミノ、場
合によってはそのフェニル核において塩素、メチルまた
はエチルによって置換さう主でいてもよいＮ−Ｃ１゜−
アルキル−Ｎ−フェニルアミノ、場合によってはそのフ
ェニル核において塩素、メチル寸たはエチルによって置
換さチ１ていてもよいＮ−スルホ−０１−４−アルキル
−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−ヒドロキシ−Ｃ１−４−ア
ルキルーＮ−フェニルアミノ昔たけスルホナフチルアミ
八 弐〇）の反応９　Ｐ＋の製造方法は、式％式％（８１ （９） （式中、ＺｌとＺ２とは互に独立的にＮＨ２、アセチル
アミノ寸たはニトロを意味する）σ）ジアソ成分、カッ
プリンク成分】−アミノ−３３−ヒドロキシナフタリン
−３，６−ジスルホン酸、■−アミノー８−ヒドロキシ
ナフタリン−４，６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−
ヒドロキシナフタリン−４−スルホン酸剤りは２１−ア
ミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、２
当量−の２．４．ロートリフルオロ−１，，３，５−１
−リアジン尤・よび２当量の同種−Ｐたは異種のアミン
を任意の順序で反応させてジアソ化、カップリンクおよ
び縮合によって式（１）の反応染料に導き、この際にＺ
１甘たは２２がアセチルアミノボたはニトロてあろ場合
πはフルオロトリアジンとの縮合の前にそのアセチルア
ミノ基火ケン化して詭）ろいはそのニトロ基を還元して
Ｎ　Ｈ２基に変換′１−ろことを特徴とする。

上記した方法の個々の工程順序は種々であり得、場合に
よっては部分的に同ＩＩＳ的に実施ｆることもできるか
ら、本製造方法ては種々の実施態様が可能である。そハ
、それ１７）反応に使用されろへき出発物質は式（］）
から明らかである。一般には反応は順次段階的に実施す
る。

この場合各反応成分間のそＪｑ、それの反応順序にしま
、＄）７．）制限がおか）１．る。ずなわち、中心成分
Ｍへのカップリングば→ず最初にＮ　Ｈ２基て対してオ
ルト位置でのカップリングを酸性溶液中で実施しなけれ
ばならない。なぜならば、ＯＨ基に対してオルト位置で
のカップリンクを中性外たけアルカリ性溶液中で最初に
実施すると、次にアミノ基に対してオルト位置のカップ
リンクがもはや不可能となるからてｋ）ろ。さらｌ１１
−、ル）イ）將定条＝ｆ’ｌ−Ｆて゛（エフルオロトリ
アシン２す５Ｊ）加水分１簀か生じろことから（ッて、
アセチルアミノ基（後記参照）を含治してい４．中間生
成物はアミノジフルオロトリアジン寸たはトリフロオロ
トリアジンと縮合させろ前（／Ｃ１そのアセチル基を脱
離させろ目的でケン化されねばならない。

以−Ｆ′□に６」−１記製造法の重要な実施態様をいく
つか示す。

１　アミンＴ（ＮＲＩ　Ｒ２，２、４、ロートリフルオ
ロ−１，，３，５−トリアジンおよびシアミノヘンゼン
スルホン酸を縮合し、得られた二次縮今生成物欠ジアフ
化しそして１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３
，６−ジスルホン酸に酸＋（ｂカップリンクする。いま
１つのアミンを２．４．ロートリフルオロ−１゜３．５
−トリアジンおよびジアミノベンゼンスルホン酸と縮合
し、その二次縮合生成物をジアゾ化しそしてこれ眞よっ
て得られた二番目のシアンニウム化合物を中性乃至アル
カリ性溶液中で最初ｒ製造さね、たモノアソ化合物にカ
ップリンククする。

２　アミノーアセチルアミノーベンゼ゛ンスルホン酸の
２モルあるいは異なる２種のアミ゛ノアセチルアミノー
ベンゼンスルホン酸を１−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タリン−３，６−ジスルホン酸に酸性およびアルカリ性
でカップリンクし、得られたジスアソ染料なケン化し、
生成したシアミノジスアソ染刺を２光量の２．４．、ロ
ートリフルオロ−１，３，５−トリアジンと縮合し、そ
Ｌ〜で最後に２当量のアミンＴ（ＮＲ，Ｒ２と反応させ
ろか、あるいは２当量のアミノジフルオロトリアジンと
縮合する。アミノ−アセチルアミノ−ベンゼンスルホン
酸の代りにシアン成分として１種のアミン−ニトロ−ベ
ンゼンスルホン酸ないしは異なる２種のアミノーニトロ
ーベンゼンスルホン酸を使用することもできろ。この場
合には、得らＪ′１．たジニトロジスアゾ染料の中のニ
トロ基をたとえばベシャン（ＢＥＣＨＡ、ＭＰＳ）の方
法に従って鉄で還元し７てアミノ基に変換し、そしてイ
咎らハ、たジアミノシスアソ染才」を上記と同様に１７
でさらに処理する。

３、　アミノ−アセチルアミノ−ベンセンスルボン酸な
シアン化（７そして１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
リン−３，６−ジスルホン酸に酸性カップリンクし、そ
して得られた〇−アミノアソ化合物からそのアセチル基
なケン化によって脱離させろ。さらに、アミン丁（ＮＲ
ＩＲｚ、２，４．、ロートリフルオロ−１゜３．５−ト
リアジンおよびジアミノベンゼンスルホンａを相互に縮
合し、得ら」１．だ二次縮合生成物をシアン化しそして
最初に製造されていたモノアソ化合物にカップリングし
、しかるのち最初のシアン成分の残基中の遊離の、アシ
ル化可能なアミノ基をトリフルオロトリアジンと縮合し
、そして最後如１当量のアミンＨＮＲＩ　Ｒ２と縮合す
るか、あるいは１当量のアミノ−ジフルオロトリアジン
と縮合する。

一番目と二番目とに使用されろ２つのアミン１１、ＮＲ
，Ｒ２は同種ても異相ｊでもよい。この実施態様の場合
にも、アミノ−アセチルアミノルベンセンス九ホン酸の
代りにジアゾ成分としてアミノーニトローヘンゼンスル
ホン酸を使用することかで゛きる。ニトロ−〇−アミノ
アソ化合物は同じく還元したのち上記と同様にしてさら
にカップリンク反応させる。

アミンＨ）ＪＲ，Ｒ２と２．４．６−１−リフルオロ−
１，３，５−トリアジンとじアミノベンゼンスルホン酸
とから二次縮合生成物を製造１−ろ際に、トリフルオロ
トリアジンとアミンとの縮合反応を先に実施するのが有
利か、あるいはトリフルオロトリアジンとジアミノベン
ゼンスルボン酸との縮合反応を先に実施するが有利か、
いずれを選択すべきかはケース・ハイ・ケースであり、
これは特に反応に開力するアミノ化合物の溶解性および
アシル化さｆｌ、　７−＋アミノ基の塩基性度を考慮し
て決定されるべきことである。

なお、重要々製造実施態様の上記の説明においては２回
カップリング可能なカップリンク成分と１〜でｌ−アミ
ノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸
を、そしてアシル化可能なジアゾ成分としてジアミノベ
ンゼンスルホン酸あるいはアミノ−アセチルアミノ−ベ
ンゼンスルホン酸ｖ％に示したが、もちろんこれは限定
的なものではな（・。これらの代りに、式（１）中の基
Ｍ、Ａ、Ｂの定義に従・つた別のものが当然期用できる
。たとえばカップリンク成分として１−アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタリン−４，６−ジスルホン酸が使用でき
、ジアゾ成分として別の置換ジアミノベンセンたとえば
１，４−ジアミノベンゼン寸たは１，３−ジアミノ−４
−クロルベンゼン、あるいは１だジアミノナフタリンた
とえば２，６−シアミツナフタリンが使用できる。

以下に式０）の反応染料の製造のために使用されつる出
発物質の具体例を示す。

ｉ、ニー３−ジアミノベンセン、ｊ、４−ジアミノベン
セン、■、３−ジアミノー４−クロロヘンセン、１．３
−ジアミノ−４−メチルベンゼン、ｌ、３−ジアミノ−
４−エチルベンセン、１，３−ジアミノ−４−メトキシ
ベンセン、１，３−ジアミノ−４−エトキシベンゼン、
１，４−ジアミノ−２−メチルベンゼン、■、４−ジア
ミノー２−メトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２−
エトキシベンゼン、１．４−ジアミノ−２−クロロベン
ゼン、１．４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、
■、４−ジアミノー２，５−ジエチルベンゼン、１，４
−ジアミノ−２−メチル−５−メトキシベンゼン、１，
４−ジアミノ−２，５−ジメトキシベンゼン、１，４−
ジアミノ−２，５−ジェトキシベンゼン、２゜６−ジア
ミノナフタリン、１．３−ジアミノ−２，４，６−トリ
メチルベンゼン、■。

４−ジアミノ−２，３，５，６−チトラメチルベンゼン
、１．３−ジアミノ−４−二トロベンセン、４．４’　
−ジアミノスチルベン、４．４′−ジアミノジフェニル
メタン、４゜４′−ジアミノナフタリン（ベンジジン）
、３．３′−ジメチルベンジジン、：（，３’−ジェト
キシベンゼン、３．３’　−ジクロロベンジジン、３．
３’　−ジェトキシベンゼン、３．３’　−ジカルボキ
シメトキシ−ベンジシン、２．２’　−ジメチルベンジ
ジン、４．２７−シアミツジフエニル（ジフエニリン）
、２，６−ジアミツナフタリンー４，８−ジスルホン酸
、■、４−ジアミノベンゼンー２−スルホン酸、１，４
−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、１．４−
ジアミノベンゼン−２，６−ジスルホン酸、１，３−ジ
アミノベンゼン−４−スルボン酸、１゜３−ジアミノベ
ンゼン−４，６−ジスルホン酸、］、４−ジアミノ−２
−クロロベンゼン−５−スルホン酸、■、４−ジアミノ
ー２−メチルベンゼン−５−スルホン酸、ｌ、５−ジア
ミノ−６−メチルベンゼン−３−スルボン酸、１，３−
ジアミノ−６−メチルベンゼン−４−スルホン酸、３−
　（：’、　’　　−丑たは４′−アミノベンソイルア
ミノ）−１−アミノベンゼン−６−スルホン酸、１−Ｉ
４”−アミノベンソイルアミノ）−４−アミノベンゼン
−２，５−ジスルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−
２−カルボン酸、１．３−ジアミノベンゼン−４−カル
ボン酸、１．２−ジアミノベンセン−４−カルボン酸、
１，３−ジアミノベンゼン−５−カルホン酸、１゜４−
ジアミノ−２−メチルベンゼン、４，４′−ジアミノジ
フェニルオキシド、４．４’　　−ジアミノジフェニル
尿素−２，２’　−ｆ：；スルホン酸、４．４’　−ジ
アミノジフェニルオキシエタン−２，２′−ジスルホン
酸、４，４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスル
ホン酸、４．４′−ジアミノジフェニルエタン−２，２
’　−ジスルホン酸。

ジアゾ成分としてジアミンでなく、−り記実施態様の説
明で述べたように且つ式（８）Ｌ　（９）から明らかな
、Ｌつに後からそのアセチル基火ケン化によってｐｌび
脱離する必要があろアミノ−アセチルアミノ化合物を使
用したい場合には、その例とし７ては十に挙けたシアン
成分のモノアセチル化合物たとえば１−アセチルアミノ
−３−゛？アミンンセンー４−スルホン酸Ｊ：たは１−
アセチルアミノ−４−アミノベンセン−３−スルホン酸
が考慮される。

式（１）は従えば、アミノ−フルオル−１，３゜５−ト
リアジニル基Ｘ１を残基Ａと結合するアミノ基はＡに直
接結合さ」１ている場合もあろし、−ＣＨ２−基を介し
てＡに結合さハ、ている場合もある。同じことはＩ２と
Ｂについても言える。−Ｃ）１２−を介した結合の場合
には、シアン成分としてシアン化されろべきアミノ基の
ほかに１つのアシル化可能なアミノメチル基を含有して
いる化合物たとえば２−アミノ−５−アミノメチルナフ
タリン−１−スルホン酸、２−アミノづ−アミノメチル
ナフタリン−１，７−ジスルホン酸または１−アミノ−
４−メトキシ−５−アミノメチルベンゼン−６−スルホ
ン酸を使用する。

カップリンク成分 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリンー：３，６−ジ
スルホン酸、 ■−アミノー８−ヒドロキシナフタリン−４，６−ジス
ルホン酸、 ■−アミノー８−ヒドロキシナフタリン−４−スルホン
酸、 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン
酸。

反応成分 ２．４．　　Ｇ−トリフルオロ−１，３，５−トリアジ
ンＣフッ化シアヌーノ１暑あるいは２゜４、ロートリフ
ルオロ−１，３，５−１−リアジンと下記のアミンとの
一次縮合生成物。

アミン アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルア
ミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、イソブチルア
ミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、イソブチルアミ
ン、５ｅｅ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、
ヘキシルアミン、メトキシエチルアミン、エトキシエチ
ルアミン、メトキシプロピルアミン、クロロエチルアミ
ン、ヒドロキシエチルアミン、ジヒドロ牛ジエチルアミ
ン、ヒドロキシプロピルアミン、アミノエタンスルボン
酸、β−スルファトエチルアミン、ペンシルアミン、フ
ェネチルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、Ｏ
ｓ　ｍ−およびｐ−トルイジン、２，３−１２，４−１
２，５−１２゜６−１３．／Ｉ−：ｌ、−よび３，５−
ジメチルアニリン、Ｏ’−１ｍ＝およびｐ−クロルアニ
リン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、３−
おＪ：び４−アセチルアミノアニリン、２゜５−ジメチ
ルアニリン、ｏ−ｌｍ−およびｐ−アニシジン、０−ｌ
ｍ−およびｐ−フェネチジン、２−メトキシ−５−メチ
ルアニリン、２−エトキシ−５−メトキシアニリン、４
−ブロムアニリン、３−アミノベンズアミド、４−アミ
ノフェニルスルファミド、３−トリフルオロメチルアニ
リン、３−および４−アミノフェニル尿素、１−ナフチ
ルアミン、２−ナフチルアミン、オルトアニール酸、゛
メタアニリン酸、スルファニール酸、アニリン−２，４
−ジスルホン酸、アニリン−２，５−ジスルホン酸、ア
ニリン−３，５−ジスルホン酸、アントラニール酸、ｍ
−およびｐ−アミノ安息香酸、４−アミノフェニルメタ
ンスルホン酸、アニリン−Ｎ−メタンスルホン酸、２−
アミノトルエン−４−スルホン酸、２−アミノトルエン
−５−スルホン酸、ｐ−アミノサリチル酸、■−アミノ
ー４−カルホキシーヘンゼン−３−スルホン酸、１−ア
ミノ−２−カルホキシーベンゼン−５−スルホン酸、１
−アミノ−５−カルボキシ−ベンゼン−２−スルホン酸
、１−ナフチルアミン−２−１−３−１−４，−１−５
−１−６−１−７〜および−８−スルホン酸、２−ナフ
チルアミン−１−１−３−１−４−１−５−１−６−１
−７−および−８−スルホン酸、１−ナフチルアミン−
２，４−１−２，５−１−２，７−１−２，８−１−：
（，５−１−３゜６−１−３．７−１−３．８−１−４
．６−１−４．７−１−４．８−および−５，−８−シ
フ、ＪＬホン酸、２・−ナフチルアミン−１，５−１１
，６−１−１，７−１−３，６−１−３゜７−１−４．
７−１−４．．８−１−５．７−および−６，８−ジス
ルホン酸、１−ナフチルアミン−２，４，６−１−２，
４，７−１−２，５，７−１−３，５，７−１−３，６
゜８−および−４，６，８−トリスルホン酸、２−ナフ
チルアミン−１，３，７−１−１゜５．７−１−３．５
．７−１−３．６．７−１−３．６．８−および−４，
６，８−１−ジスルホン酸、２−１３−および４−アミ
ノピリジン、２−アミノベンスチアソール、５−１６〜
および８−アミノキノリン、２−アミノピリミジン、モ
ルホリン、ピペリジンおよびピペラジン。

式（８）および（９）のジアゾ成分あろいは１つのシア
ン化可能なアミノ基を含有している中間生成物のシアン
化は一般に鉱酸水溶液中低温で亜硝酸を作用させて実施
さ」］５ろ。カップリンク成分Ｍへの最初のカップリン
クは酸性乃至強酸性ｐＨにおいて実施し、２番目０）カ
ップリンクは弱酸性、中性乃至弱アルカリ性ｐＨＶＣお
いて実施Ｉ−ろ。

２．４．、ロートリフルオロ−１１３１５−トリアジン
と式（８）、（９）のシアン成分との縮合およびアミン
寸たはアシル化可能なモノアソーせたはジスアソー中間
生成物との縮合は好才しくは水性溶液剤たは懸濁物中、
低部且つ弱酸性、中性乃至弱アルカリ性ｐＨにおいて実
施する〕。縮合の際に遊離してくるフッ化水素を継続的
に水性アルカリ水酸化物、炭酸化物ｆ：たは重炭酸化物
の添加によって中和するのか有利である。

式（１）のジスアソ染料は繊維（ニ）反応性でル）ろ。

なぜならばこの染料は両ｓ−トリアジン環のそハぞハ、
に結合しブ辷、脱離ｎ」能斤フツネ原子を含有［７てい
るからでｋ〕ろ。

ここ−℃繊維反応性化合物とは、セルロースの水酸基と
あａ）いは天然外たは合成のポリアミドのアミノ基と共
有化合結合を形成しながら反応しうろｆし合物と理解さ
れ、ろへきである。

人（１）の反応染料は絹、レサー、ウール、ポリアミド
４１　（１、ポリウレタンのごとき各種の４”Ａ石そ１
７て特てあらゆる種類のセルロース含イー１繊絹材料の
染色および捺染のために適する。

セルロース含有利′Ｆ′＋は例えば木綿、亜麻、麻のご
とき天然セルロースＩＮ　Ｓｆ）およびパルプさら（Ｃ
は再生セルロースなどである。式（１）の反応染料はさ
らにたとえば木綿とポリエステル繊維あるいは木綿とポ
リアミド繊維との混合さＪ７．た混合繊物中の水酸基含
有繊維の染色または捺染のためにも適する。

本発明の染料は各種の方法で繊維材料に付−りしそ１７
てその繊維に固着させることができろ。特に水性染料溶
液の形態および水性捺染のりの形態で、＋Ｎ用づ゛ろこ
とかできろ。本発明の染料は浸漬染着法にも適し、寸だ
パッド染色法による布の染色にも適１−ろ。Ｉ−なわち
、被染色物か場合てよっては塩欠含有してい′ろ水性染
料液て含浸さ」１７、そして染料がアルカリ処理によっ
であるいはアルカリの存在で、場合によっては熱の作用
を伴なって、固着さ、＋１ろような染色法に適１−ろ。

特に、常温パッドハツチ法と呼ばれている染色法に好適
である。この染色法によると、染料はアルカッと共に布
の上に付与されそしてそのあと数時間室温に放置（〜で
染料が固着さ′１１．．Ｂ。固着後にその染色物捷たは
捺染物は、場合によって（」、分散作用を持ちそして非
固着染料部分の拡散を促進する剤の添加を伴なって、冷
水と温水とで徹底的にすすぎ洗いされろ。

式（１）の反応染料は高い反応性および−ｒぐ士１゜た
固着性を示す。しだがって、浸漬染着法に」：ろ場合は
低い染浴温度で使用することができ、寸だパッド・スチ
ーム法の場合にはステーミンクｎ間か短かくて１−む。

１部１着率は高く、そして非固着部分は容易に洗い落す
ことができろ。

式（１）の反応染料は吸尽法によろ木綿の染色（（−特
に好適て゛ある。この場合、染着率と固着イ・どの差は
きわめて小さい。すなわち、ソープ損失は非常１（微小
である。式（１）の反応染料は−また！ｒ′］′に木綿
の捺染にもきわｄ〕て適ｌ−１さらに寸たたとえはウー
ル、絹才たはウール含有混合繊物のごとき窒素含有繊維
の捺染のためにも適ずろ。

本発明によろ染料で染色または捺染さ灼たセルロース繊
維拐料は高い染色濃度を有し且つ高い繊維−（（υ料結
合安定性を、酸は領域においてもアルカリ領域に尤・い
ても示す。さらにその染色物および捺染物は耐光堅ろう
性に１−ぐハており、さらに洗たく堅ろう性、水堅ろう
性、海水堅ろう性、漂白堅ろう性、汗堅ろう性などの湿
潤堅ろう性に非常にすぐれている。さらにまた、ひだ堅
ろう性、アイロン堅ろう件、Ｊ阜擦堅ろう性も良好であ
る。

以下に本発明を説明するための実施例を記す。実施例中
の部およびパーセントは特に別途記載のない限り、重量
部および重量パーセントである。重量部と容量部の関係
はキロクラムとリットルの関係と同じである。

以下の実施例において、モノアソーせたはジスアソ中間
化合物の製造ばすへてのケースについてではなく、一部
のケースについてのみ記載され、ているが、記載のない
ケースについてもその製造は上記の一般的説明か（−）
自明であろう。

実施例１ 下記式のカップリング成分〔ジアゾ化２−（３’　−ア
ミノ−４′−スルホフェニルアミノ）−４−フルオロ−
６−（２”　−スルホフェニルアミノ）−１，、ｊ、５
−トリアジンを１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−３゜６−ジスルホン酸に酸性カッブリンクして製造）
　７８．７部乞６００部の水に溶解する。

この溶液ＫＯ乃至５Ｃの温度でジアゾ化２−（３′−ア
ミノ−４′−スルホフェニルアミノ）−４−フルオロ−
６−１２７−スルホフェニルアミノｊ−１，３，５−ト
リアジン４５．６部と水３００部との混合物を加える。

ｐｌ＋　６．５乃至７．５て゛カップリング反応完了後
、生成した下記式の反応染料をｐｌ＋　７で反応溶液　
　−を濃縮するかまたは凍結乾燥Ｉ７て単離する。

この反応染料は木綿を宵色に染色する。

この実施例ＩＫ記載した方法に従って、次の表１の第２
欄に記載したシアソ化シアン成分乞１−アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸に酸性カッ
プリングし、そして得られたモノアソ化合物に第３欄に
記載したシアソ化ジアゾ成分をカップリンクすることに
よって、第４欄に記載した色調に木綿を染色するその他
の有用な反応染料がイｈら」９た。

染色例Ｉ 実施例１で得られた染料２部を４００部の水に溶解する
。これＫＩｔ当り５３７の塩化ナトリウムを含有してい
る溶液１５００部を加えろ。この染浴に４０Ｃの温度で
木綿織物］、　Ｏ０部を浸漬する。４５分後に、１を当
り１６７の水酸化ナトリウムと２０７の力焼ソータとを
含有している溶液１−００部を加えろ。

さらに４５分間染浴温度を４．　Ｏｔ？に保持する。

このあと染色さ牙また織物なすすぎ洗いし・非イオン洗
剤の沸騰液中で１５分間ソーピンクし、もう一度すすぎ
洗いｔ７そして乾燥ずろ。

染色例■ 実施例Ｊで得られた反応染料２部を４００部の水に溶解
する。この溶液に１を当り５３２の塩化ナトリウムを含
有１〜でいる溶液１５００部を加えろ。この染浴の中に
３５Ｃで木綿織物１００部を浸漬する。２０分後に、■
を当り１６７の水酸化ナトリウムと２０２０力Ｉ暁ソー
ダとを含有している溶液１００部父加えろ。このあとさ
らに１５分間染浴温度を３５Ｕに保持する。しかるのち
、温度を２０分間で６０　Ｃ才で上げそしてさらに３５
分間６０　’Ｑ　（ｎ’−保持する。このあと′１″す
ぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰液で１５分間ソーピンク
し、もう一度すすぎ洗いしそして乾燥する。

染色例■ 実施例１で得られた反応染料４部を５０部の水に溶解す
る。この溶液に、１Ｌ当り５２の水酸化ナトリウムと２
０ｆのカ焼ソーダと乞含有している溶液５０部を加えろ
。得られた染色液で木綿織物をその重量が７０％増加′
１−ろようにパジングする。パッドされた織物ケ棒に巻
き取りそして室温に３時間放置する。

このあと染色織物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤沸騰液
で１５分間ソーピングし、もう一度−ｒすぎ洗いして乾
燥する。

染色例■ 実施例１で得られた反応染料の６部を５゜部の水に溶解
１−ろ。この溶液て、■を当り１６７の水酸化ナトリウ
ムとＯ，］、　ｔの水力ラス（：３８°Ｂｅ　）とを含
有している溶’ｍ−５０部を加えろ。得られた染色液で
木綿織物をその重量増加が７０％となるようパジンクす
る。

パッドされた織物を棒に巻き取りそして１０時間室温に
放置する。このあと染色織物をすすぎ洗いし、非イオン
洗剤沸騰液で１５分間ソーピンクし、もう一度すすぎ洗
いしそ１−て乾燥する。

染色例■ 実施例１で得ら２主だ反応染料２部をｍ−二トロヘンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．５部′を添ＩＪロシて１０
０部の水に溶解する。得らハた染色液で木綿織物乞その
重量が約７５係増加するまで含浸させて乾燥する。次に
１を当り４７の水酸化ナトリウムと３００９の塩化ナト
リウムとを含有している２０′ｃに加温した溶液でその
織物を含浸させ、重量増加が７５％となろ１で絞る。こ
の織物を１００乃至１０２ｉＣで３０乃至６０秒間スチ
ーミンクし、７４−　ｆきθ−１い］−１非イオン洗剤
の０．３％沸騰溶液中で１５分間ソーピンクし、ｆｆぎ
洗いしそして乾燥する。

染色例■ 実施例】で得られた反応染料４部ｆｍ−二トロヘンセン
スルホン酸ナトリウム１部を添加１７て５０部の水に溶
４Ｍする。この溶液に、１１当り１２０２の塩化ナトリ
ウム、４０７の力焼ソーダおよび１００７の尿素を含有
して（・イン溶液５０部を加える。得られた染色液で木
綿織物μでその重量が約７０係増加するようパシンクす
る。

こ」１、により湿潤された木綿織物を１０２ｃの飽和蒸
気中で９０秒間スチーミンクする。

しかるのち染色織物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸
騰液中で］−５分間ソーピングし、再びすすぎ洗いしそ
して乾燥する。

染色例■ 実施例１で得られた反応染料６部をｍ−二トロベンセン
スルホン酸ナトリウム１部を添加して５０部の水に溶解
する。この溶液に、１を当り２０７の力焼ソーダと４０
０７の尿素とを含有している溶液５０部乞加えろ。得ら
れた染色液で木綿織物をその重量が約７０係増加するよ
うパジングしそして乾燥する。

このあとその染色織物？１４　、ＯＣで９０秒間熱固着
処理する。しかるのち織物乞すすぎ洗いし、非イオン洗
剤の沸騰溶液中で１５分間ソーピングし、もう一度すす
ぎ洗いしそして乾燥する。

染色例■ 実施例１で得られた反応染料４部をｍ−二トロへンゼン
スルホン酸ナトリウム１部を添加して５０部の水に溶解
ずろ。この溶液に、１１当り１．１．２　？　ノ水酸化
ナトリウム、０．ｏ４１の水ガラス（３８°Ｂｅ　　）
および１００２の尿素を含有している溶液５０部乞加え
ろ。これにより得Ｃ）ねた染色液で木綿織物をその重量
が約７０係増加するまでパジングＩ７そして乾燥する。

その染色織物ン１０２　Ｃの飽和蒸気中で３０乃至６０
秒間スチーミノクする。そのおとｊＴぎ洗いし、非イオ
ン洗剤沸騰液中で１５分間ソーピンクし、もう一度すす
き洗いしそして乾燥する。

捺染例 実施例、１で得られた反応染料３部を高速攪拌しながら
１００部の元のりの中に分散させる。元のりは５チアル
ギン酸ナトリウム濃厚剤５０部、水２７．８部、尿素２
０部、ｍ−二トロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部お
よび炭酸水素ナトリウム１．２部を含有するものである
。

得られた捺染のっで木綿織物を捺染し、乾燥しそして次
に１０２ｔ？の飽和蒸気中で２乃至８分間スチーミング
する。このあとその捺染織物をすすぎ洗いし、場合によ
って沸騰洗剤液中でノーピングしそしてもう一度すすぎ
洗いし、そして次に乾燥する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １式 ％式％（２ （１） Ｃ式中、Ｍは二重にカップリングされた１−アミノ−８
   −ヒドロキシナフタリン−３゜６−ジスルホン酸、ニー
   アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４，６−ジスルホ
   ン酸、■−アミノー８−ヒドロキシナフタリン−４−ス
   ルホン酸または２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン
   −７−スルホン酸を意味し、ＡとＢとは互に独立的に非
   置換またハ置換されたフェニレンまたはナフチレンを意
   味し、そしでＸｌとＸ２とは互に独立的に非置換または
   置換されたアミノ−フルオロ−１，３，５−トリアジニ
   ルを意味する）の反応染料、ただしドイツ特許出願公開
   明細書第２７３８８２３号に記載された反応染料は除外
   する。 ２式 （２） ０式中、Ｍ、Ｘ、およびＸ２、特許請求の範囲第１項に
   定義した意味を有しモしてベンゼン環ＡとＢとは場合に
   よっては互に独立的にさらに置換されていてもよい）の
   特許請求の範囲第１項記載の反応染料。 ３　　Ｘ、とＸ２とが互に独立的に下記式（式中、Ｒ，
   とＲ２とは互に独立的に、水素、場合疋よってはハロケ
   ン、シアノ、Ｃ１−４−アルコキシ、ヒドロキシ、カル
   ボキシ、スルホまたはスルファトによって゛置換されて
   いてもよいＣ１−４−アルキル、ヘンシル、フェネチル
   、シクロヘキシル、場合によってはハロゲン、ニトロ、
   シアノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カルバ
   モイル、Ｃ４−４−アルキル、Ｃｌ−４−アルコキシ、
   Ｃｌ−４−アルカノイルアミノ、ヘンソイルアミノ、ウ
   レイド、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホメチルオたは
   スルホによって置換されていてもよいフェニル、−また
   は場合によってはハロゲン、ニトロ、Ｃ１−４−アルコ
   キシ、Ｃ，、−、−７ＪＬカ／イルアミノ、ヒト９キシ
   、カルボキシまたはスルホによって置換されていてもよ
   いナフチルを意味するか□、あるいはＲ，とＲ２とはア
   ミノ窒素原子と一緒にモルホリノ基、ピペリジノ基また
   はピペリジノ基を形成する）の基の１つを意味する特許
   請求の範囲第２項記載の反応染料。 ４　ヘンセンＴ１．　ＡとＢとがさらに置換されていな
   し・特許請求の範囲第３項記載の反応染料。 ５式 （４） （式中、ＸｌとＸｌ、特許請求の範囲第４項に定義した
   意味を有する）の特許請求の範囲第４項記載の反応染料
   。 ６式 ％式％ （５） ０式中、ＸｌとＸｌ、特許請求の範囲第５項に定義した
   意味を有する）の特許請求の範囲第５項記載の反応染料
   、たたしドイツｆ？πＴ°出願公開明細書第２７３８８
   １４号に記載された反応染料を除外ずろ。 ７式 （６） Ｃ式中、ＸｌとＸｌ、特許請求の範囲第５項に定義した
   意味を有する）の特許請求の範囲第５項記載の反応染料
   。 ８式 （式中、一方のＹはＯＨそして他方のＹはＮ　Ｒ２て゛
   ありそしてＸｌとＸｌとは特ｒｌ′言青求の範囲第５項
   に定義ｌ−だ意味を有１−る）の特許請求の範囲第５項
   記載の反応染料。 Ｘ１どＸｌとが互に独立的に式（３）の基の１つを意味
   し、そ１７て式（３１Ｋおけろアミノ基−ＮＲ，Ｒ２が
   ＮＲ２、Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ、Ｎ−シ
   ーβ−ヒドロキシエチルアミノ、β−スルホエチルアミ
   ノ、そのフェニル核において場合によっては塩素、メチ
   ル、エチル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、ヒ
   ドロキシ、カルボキシ、スルホメチルまたはスルホによ
   って置換されていてもよいフェニルアミノ、そのフェニ
   ル核において場合によっては塩素、メチルまたはエチル
   によって置換されていてもよいＮ−Ｃ，、−アルキル−
   Ｎ−フェニルアミノ、そのフェニル核において場合によ
   っては塩素、メチル寸たはエチルによって置換されてい
   てもよいＮ−スルホ−Ｃ−アルキル−Ｎ−フェニルアミ
   ／、Ｎ−ヒドロキシ−ＣＩ−４−アルキル−Ｎ−フェニ
   ルアミノまたはスルホナフチルアミノである特許請求の
   範囲第６項、第７項寸たは第８゛項に記載の反応染料。 １０式 ％式％】（８） （９） （式中、ｚｌと２２とは互（（独立的ニＮＨ２、アセチ
   ルアミノまたはニトロを意味する）のジアソ成分、カッ
   プリング成分１−アミノ−８〜ヒドロキシナフタリン−
   ３，６−ジスルホン酸、１ニアミノ−８−ヒドロキシナ
   フタリン−４，６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒ
   ドロキシナフタリン−４−スルホン酸寸たは２−アミノ
   −５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、２当量
   の２．４．６−）リフルオロ−１，３゜５−トリアジン
   および２当届の同種または異種のアミンを適当な順序で
   ジアソ化、カップリンクも−よび縮合させて式（１）の
   反応染料に導き、この際Ｚ′１甘たばＺ２がアセチルア
   ミノまたはニトロを意味する場合にはフルオロトリアジ
   ンとの縮合の前にそのアセチルアミノ基なケン化するか
   あるいはそのニトロ基を還元してＮＨ２基に変換するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の反応染料の
   製造法。 １１　セルロース含有繊維材料の染色捷たは捺染のだめ
   の特許請求の範囲第１項記載の反応染料の使用法。 １２　木綿の染色または捺染のだめの特許請求の範囲第
   １１項記載の使用法。