JPS59164349A - ポリメチルペンテン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は透明性に優れると共に耐衝撃性にも優れたポリ
メチルペンテン組成物に関する。

ポリメチルペンテンは、現在実用化され７いる結晶性ポ
リオレフィンの中では最高の透明性を示す栃脂であり、
その透明性は透明樹脂の代表であるポリスチレンやポリ
メチルメタアクリレ−トに比べても遜色ない。しかもポ
リスチレンやポリメチルメタアクリレートが非品性であ
るのに対し、ポリメチルペンテンは結晶性であり、結晶
部の融点が２６０〜２４０℃であるので耐熱性にも優れ
る。また薬品に対し不活性であり、酸、アルカリに対し
安定である。そのほか幅広い温度とサイクルにわたり小
さく一定である誘電率を有し、誘電損失も小さいという
優れた電気特性をもつ。

更に現存する合成樹脂中最小の密度であり、これらの特
性を利用して、血液検査用セル、注射器、シャーレ等の
医療化学用器具、電子レンジ用トレイ、コーヒーサイフ
オン、アイロン水タンク等の家庭日用品というように広
範囲な分野で利用され１いる。

しかし、このように透明性、耐熱性、耐化学薬品性、電
気特性、軽量性に優れた特性を示すポリメチルペンテン
も耐衝撃性については更に改善が望まれている。耐衝撃
性の改善としては、たとえばポリプロピレンの耐衝撃性
改善にも見られるようにコモノマーと共重合させる方法
が考えられるが、コモノマーを導入してもポリメチルペ
ンテンの場合には差程耐衝撃性が改善されない。また公
知の各種可塑剤を添加する方法も考えられるが、その多
くはポリメチルペンテンとの相溶性が悪くブリードアウ
トを生じるので好ましくない。そこで本発明者らは、ポ
リメチルペンテンと相溶性が良好でブリードアウトを生
せ゛ず、透明性を損わずに耐衝撃性を改善するこ、との
できる化合物を見出さんものと検討の結果、本発明に到
達した。

すなわち、本発明は４−メチ）ｖ−１−ペンテン重合体
に数平均分子量（ｉｎ）が３００ないし５０００および
重量平均分子量（Ｗ）とｌＪｎの比”　／　Ｍ　ｎが６
以下の下記一般式で示されるオーリゴマ−を２、ないし
１５重量％配合してなることを特徴とするポリメチルペ
ンテン組成物である。

一般式 （ここで”％　ｐは０または整数、ｍは０または１、あ
る） 本発明に用いる４−メチ）ｖ−１−ペンテン重合体（以
下ポリメチルペンテン）は、４−メーｆｙＬｙ−１−ペ
ンテンの単独重合体のほかに、４−メチル−１−ペンテ
ンと他のα−オレフィン、たとえばエチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセシ
、１−オクタデセン、１−エイコセン、６−メチル−１
−ブテン、３−メチル−１−ペンテン等の炭素数２ない
し２゜のα−オレフィンとの共重合体で通常４−メチル
−１−ペンテンを９０モ）Ｖ％以上含む４−メチル−１
−ペンテンを主体とした共重合体でもよい。またこれら
の重合体に前記炭素数２ないし２０のα−オレフィン単
独重合体およびその共重合体を５重量％以下混合した組
成物でも良い。

本発明の一方の成分であるオリゴマーは、一般式 （ここでｎ、　ｐはＯまたは整数、ｍはＤまたは１、あ
る）で示され、かつ数平均分子量（Ｍｎ）がろＯＯない
し５０００、好ましくは３００ないし２０００および重
量平均分子量（冒Ｗ）と石ｎの比膚Ｗ／蒼ｎが６以下の
物性を有するオリゴマーである。ｙｎが３００未満では
、成形時に発泡を生じたり、組成物がべた付いた感じを
与え、５０００を越えるとポリメチルペンテンとの相溶
性が悪くなりブリードアウトを生じる。Ｍｗ／＋ｘｎが
３を越えても、成形時に発泡を生じたり、組成物がべた
イ」いた感じを与える。

尚、ここで用いたＭ　ｎ　、　Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎは、
溶媒としてテトラヒじロアランならびに分子量概知の標
準物質（単分散ポリスチレンおよびスクアラン）を使用
してゲル・パーミェーション・クロマトグラフ法により
容易に測定できる。

一般式で示される本発明のオリゴマーとして具体的なも
のは、たとえばｍがＯでＲが 素添加物となる。ポリイソプレン水素添加物を得るには
、イソプレンをシクロヘキザン溶液中でＥ８ｅＣ−ブチ
ルリチウム触媒共存下アニオン重合を行い、そののちナ
フテン酸ニッケル触媒などの触媒存在下で水素添加する
ことにより製造できる。まであると、２，６，１０，１
５，１９．２３−ヘキサメチルテトラコサン、すなわち
通称スクアランと呼ばれるものとなる。スクアランはス
クアレンをニッケル触媒により水素添加して得られるも
のである。この原料となるスクアレンは、深海量のサメ
肝油中に含まれるもので、サメ肝油の不ケン化物を分別
蒸留し、脱酸し、更に金属す）　ＩＪウムの存在下に分
別蒸留するか、塩化ファルネシルまたは臭化ファルネシ
ルを金属マグネシウムの存在下縮合さぜるか、トランス
−ゲラニルアセトンにウィッチ反応を行って得られる。

本発明のポリメチルペンテン組成物を得るには、前述の
ポリメチルペンテンに前述のオリゴマーを２ないし１５
重量％、好ましくは５ないし１５重量％配合する。２重
量％未満では耐衝撃性の改善は見られないし、１５重量
％を越えると弾性率が小さくなって射出成形などの硬質
グレードには適さなくなる。

本発明のポリメチルペンテン組成物を得る具体的な方法
としては、ポリメチルペンテンとオリゴマーを前記範囲
内で公知の種々の方法、たとえばＶ−７’レンター、リ
ボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、タンブラーブレ
ンダーで混合する方法、あるいは前記ブレンダーで混合
後、押出機で造粒する方法、単軸押出機、複軸押出機、
ニーダ−、バンバリーミキサ−等で溶融混練し、造粒あ
るいは粉砕する方法を例示できる。

本発明のポリメチルペンテン組成物には、そのほか公知
の種４の配合剤、たとえば耐候安定剤、耐熱安定剤、滑
剤、スリップ剤、帯電防止剤、防曇剤、核・剤、充填剤
、顔料、染料など通常ポリオレフィンに添加して使用さ
れる配合剤を本発明の目的を損わない範囲で配合しても
よい。

次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はその要旨を越えない限りこれらの例に何ら制約さ
れるものではない。

実施例１〜２ 密度０．８５１ｇ／α５　（ＡＳＴＭ　Ｄ　１５０５　
）、〔η〕４．５　ｄｇ／ｇ（１３５℃、デカリン）ノ
ポリー４−メチルー１−ペンテンのパウダーにスクアラ
ンを５重量％または１０重量％配合し、ヘンシェルミキ
サーで混合した。混合した組成物をＮ２気流下８０°Ｃ
のオーブン中に２０時間放置すると、スクアランはパウ
ダー中に吸収されて流動性の良好なパウダーとなった。

このパウダーを２Ｑｍｍφ押出機にて２８０’Ｃで溶融
混練後、プレス成形機により２７０°Ｃ１加圧５分でｉ
ｍｒｎ厚および２ｍｍｍｍ−トを成形した。このシート
を用いて次の試験を行った。結果を第１表に示す。

透明性（Ｈａｚｅ）　　：　ＡＳＴＭ　Ｄ　１ｏ０３−
５２．４＋ｎｍ厚プレスシート 初期弾性率：　ＡＳＴＭ　Ｄ６３８、ｉｍｍｍｍリプレ
スシ ートゾツト衝撃強度（ＩＺ）：　ＡＳＴＭ　Ｄ２５６．
２ｍｍｍｍシブレスシート３°Ｃ，Ｖノツチ 付き ブリードアウト性：　１ｍｍｍｍ−スシートを５０　’
Ｃオーブン中に４８時間放置後、 触感で判定。

○・・・粘着感またはぬめり感無し ×・・・　粘着感があるかまたはぬめり感がある 実施例６ 密度ｏ、５３３ｇ／ｉ　（ＡｓＴ＋、ａ　Ｄ１５０５）
、〔η〕６−２６ｅ／ｇ　（１３５°Ｃ，デカリン）、
１−デセン含有量１．７モ）Ｖ％のポリ−４−メチ）ｖ
−１−ペンテンを用いる以外は実施例１と同様に行った
。結果を第１表に示す。

実施例Ａ スクアランの代わりに、Ｍｎが５５０１盲Ｗ／Ｍ　ｎ　
カ１．２の水素化ポリイソプレンオリゴマーを使用する
以外は実施例１と同様に行った。結果を第１表に示す。

比較例１〜２ スクアランを配合しないか６０重量％配合するほかは実
施例１と同様に行った。結果を第１表に示す。

比較例３〜５ スクアランの代わりに、ＭＴＩが１００００、Ｍ　Ｗ　
／　Ｍ　ｎが２．５の水素化ポリイソプレンオリゴマー
または流動パラフィン（ダフニーオイル■ＣＰ６８Ｎ。

出光）またはプロセスオイ／Ｌ／（ダフニーオイル■ｐ
ｗ３８０）を用いる以外は実施例１と同様に行った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ４−メチ）ｖ−１−ペンテン重合体に数平均分子量（Ｍ
   ｎ）が３００ないし５０００および重量平均分子量（百
   Ｗ）と）４ｎの比Ｍ　Ｗ／Ｍ　ｎが６以下の下記一般式
   で示されるオリゴマーを２ないし１５重量％配合してな
   ることを特徴とするポリメチルペンテン組成物〇 一般式 （ここで”％Ｄは０または整数、ｍは０または