JPS647619B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は透明性に優れると共に耐衝撃性にも優
れたポリメチルペンテン組成物に関する。 ポリメチルペンテンは、現在実用化されている
結晶性ポリオレフインの中では最高の透明性を示
す樹脂であり、その透明性は透明樹脂の代表であ
るポリスチレンやポリメチルメタアクリレートに
比べても遜色ない。しかもポリスチレンやポリメ
チルメタアクリレートが非晶性であるのに対し、
ポリメチルペンテンは結晶性であり、結晶部の融
点が230〜240℃であるので耐熱性にも優れる。ま
た薬品に対し不活性であり、酸、アルカリに対し
安定である。そのほか幅広い温度とサイクルにわ
たり小さく一定である誘電率を有し、誘電損失も
小さいという優れた電気特性をもつ。更に現存す
る合成樹脂中最小の密度であり、これらの特性を
利用して、血液検査用セル、注射器、シヤーレ等
の医療化学用器具、電子レンジ用トレイ、コーヒ
ーサイホン、アイロン水タンク等の家庭日用品と
いうように広範囲な分野で利用されている。 しかし、このように透明性、耐熱性、耐化学薬
品性、電気特性、軽量性に優れた特性を示すポリ
メチルペンテンを耐衝撃性については更に改善が
望まれている。耐衝撃性の改善としては、たとえ
ばポリプロピレンの耐衝撃性改善にも見られるよ
うにコモノマーと共重合させる方法が考えられる
が、コモノマーを導入してもポリメチルペンテン
の場合には差程耐衝撃性が改善されない。また公
知の各種可塑性を添加する方法も考えられるが、
その多くはポリメチルペンテンとの相溶性も悪く
ブリードアウトを生じるの好ましくない。そこで
本発明者らは、ポリメチルペンテンと相溶性が良
好でブリードアウトを生ぜず、透明性を損わずに
耐衝撃性を改善することのできる化合物を見出さ
んものと検討の結果、本発明に到達した。 すなわち、本発明は４−メチル−１−ペンテン
重合体に数平均分子量（ｎ）が300ないし5000
および重量平均分子量（ｗ）とｎの比ｗ／
Ｍｎが３以下の下記一般式で示されるオリゴマー
を２ないし15重量％配合してなることを特徴とす
るポリメチルペンテン組成物である。 一般式 （ここでｎ，ｐは０または整数、ｎは０または
１、Ｒは

【式】もしくは

【式】である） 本発明に用いる４−メチル−１−ペンテン重合
体（以下ポリメチルペンテン）は、４−メチル−
１−ペンテンの単独重合体のほかに、４−メチル
−１−ペンテンと他のα−オレフイン、たとえば
エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、
１−ドデセン、１−テトラデセン、１−オクタデ
セン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテ
ン、３−メチル−１−ペンテン等の炭素数２ない
し20のα−オレフインとの共重合体で通常４−メ
チル−１−ペンテンを90モル％以上含む４−メチ
ル−１−ペンテンを主体とした共重合体でもよ
い。またこれらの重合体に前記炭素数２ないし20
のα−オレフイン単独重合体およびその共重合体
を５重量％以下混合した組成物でも良い。 本発明の一方の成分であるオリゴマーは、一般
式 （ここでｎ，ｐは０または整数、ｎは０または
１、Ｒは

【式】もしくは

【式】である）で示され、かつ 数平均分子量（ｎ）が300ないし5000、好まし
くは500ないし2000および重量平均分子量（ｗ）
とｎの比ｗ／ｎが３以下の物性を有するオ
リゴマーである。ｎが300未満では、成形時に
発泡を生じたり、組成物がべた付いた感じを与
え、5000を越えるとポリメチルペンテンとの相溶
性が悪くなりブリードアウトを生じる。ｗ／
ｎが３を越えても、成形時に発泡を生じたり、組
成物がべた付いた感じを与える。 尚、ここ用いたｎ、ｗ／ｎは、溶媒とし
てテトラヒドロフランならびに分子量既知の標準
物質（単分散ポリスチレンおよびスクアラン）を
使用してゲル・パーミエーシヨン・クロマトグラ
フ法により容易に測定できる。 一般式で示される本発明のオリゴマーとして具
体的なものは、たとえばｍが０でＲが

【式】であれば、ポリイソプレ ンの水素添加物となる。ポリイソプレン水素添加
物を得るには、イソプレンをシクロヘキサン溶液
中でsec−ブチルリチウム触媒共存下アニオン重
合を行い、そののちナフテン酸ニツケル触媒など
の触媒存在下で水素添加することにより製造でき
る。またｍが１で、ｎおよびｐが２、Ｒが

【式】であると、２，６，10，15， 19，23−ヘキサメチルテトラコサン、すなわち通
称スクアランと呼ばれるものとなる。スクアラン
はスクアレンをニツケル触媒により水素添加して
得られるものである。この原料となるスクアレン
は深海産のサメ肝油中に含まれるもので、サメ肝
油の不ケン化物を分別蒸留し、脱酸し、更に金属
ナトリウムの存在下に分別蒸留するか、塩化フア
ルネシルまたは臭化フアルネシルを金属マグネシ
ウムの存在下縮合させるか、トランス−ゲラニル
アセトンにウイツチ反応を行つて得られる。 本発明のポリメチルペンテン組成物を得るに
は、前述のポリメチルペンテンに前述のオリゴマ
ーを２ないし15重量％、好ましくは５ないし15重
量％配合する。２重量％未満では耐衝撃性の改善
は見られないし、15重量％を越えると弾性率が小
さくなつた射出成形などの硬質グレードには適さ
なくなる。 本発明のポリメチルペンテン組成物を得る具体
的な方法としては、ポリメチルペンテンとオリゴ
マーを前記範囲内で公知の種々の方法、たとえば
Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、ヘンシエル
ミキサー、タンブラーブレンダーで混合する方
法、あるいは前記ブレンダーで混合後、押出機で
造粒する方法、単軸押出機、複軸押出機、ニーダ
ー、バンバリーミキサー等で溶融混練し、造粒あ
るいは粉砕する方法を例示できる。 本発明のポリメチルペンテン組成物には、その
ほか公知の種々の配合剤、たとえば耐候安定剤、
耐熱安定剤、滑剤、スリツプ剤、帯電防止剤、防
曇剤、核剤、充填剤、顔料、染料など通常ポリオ
レフインに添加して使用される配合剤を本発明の
目的を損わない範囲で配合してもよい。 次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの
例に何ら制約されるものではない。 実施例 １〜４ 密度0.831ｇ／cm³（ASTM D1505）、〔η〕４・
５dl／ｇ（135℃、デカリン）のポリ−４−メチ
ル−１−ペンテンのパウダーにスクアラン（
ｎ，ｗがともに422）を、２重量％、３重量％、
５重量％及び10重量％をそれぞれ配合し、ヘンシ
エルミキサーで混合した。混合した組成物をN₂
気流下80℃のオーブン中に20時間放置すると、ス
クアランはパウダー中に吸収されて流動性の良好
なパウダーとなつた。このパウダーを20mmφ押出
機にて280℃で溶融混練後、プレス成形機により
270℃、加圧５分で１mm厚および２mm厚シートを
成形した。このシートを用いて次の試験を行つ
た。結果を第１表に示す。 透明性（Haze）：ASTM D1003−52、１mm厚
プレスシート 初期弾性率：ASTM 638、１mm厚プレスシー
ト アイゾツト衝撃強度（IZ）：ASTM D256、２
mm厚プレスシート、23℃、Ｖノツチ付き ブリードアウト性：１mm厚プレスシートを50℃
オーブン中に48時間放置後、触感で判定。 〇…粘着感またはぬめり感無し ×…粘着感があるかまたはぬめり感がある。 実施例 ５ 密度0.833ｇ／cm³（ASTM D1505）、〔η〕6.2
dl／ｇ（135℃、デカリン）、１−デセン含有量
1.7モル％のポリ−４−メチル−１−ペンテンを
用いる以外は実施例１と同様に行つた。結果を第
１表に示す。 実施例 ６ スクアランの代りに、ｎが550、ｗが660、
Ｍｗ／ｎが1.2の水素化ポリイソプレンオリゴ
マーを使用する以外は実施例１と同様に行つた。
結果を第１表に示す。 比較例 １〜２ スクアランを配合しないか30重量％配合するほ
かは実施例１と同様に行つた。結果を第１表に示
す。 比較例 ３〜５ スクアランの代わりに、ｎが10000、ｗが
25000、ｗ／ｎが2.5の水素化ポリイソプレン
オリゴマーまたは流動パラフイン（ダフニーオイ
ル CP68N、出光）またはプロセスオイル（ダ
フニーオイル PW380）を用いる以外は実施例
１と同様に行つた。結果を第１表に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ４−メチル−１−ペンテン重合体に数平均分
   子量（ｎ）が300ないし5000および重量平均分
   子量（ｗ）とｎの比ｗ／ｎが３以下の下
   記一般式で示されるオリゴマーを２ないし15重量
   ％配合してなることを特徴とするポリメチルペン
   テン組成物。 一般式 （ここでｎ，ｐは０または整数、ｍは０または
   １、Ｒは【式】もしくは 【式】である）。